物化实验数据处理

2. 不稳定常数的测定

在络合物明显解离的情形下，用等摩尔系列法得到图2中的曲线，并作切线交于N 点。

设在N 点的光密度为D 0，曲线2极大的光密度为D ，则络合物的解离度α为：

对于MA 型络合物的 ，故将该络合物浓度c 及上面求出的α代入此式即可算出不稳定常数。

数据处理

2. 络合物不稳定常数的计算

在△D- 图上通过 为0和1.0处分别作曲线的切线，两切线交于一点，从

图上找到该点相应的光密度D 0以及曲线上极大点的光密度D ，由D 0和D 计算解离度α。

最后计算该络合物的不稳定常数

K 不稳文献值为2*10-3。

解：

从△D- 图上可以得到： D 0=0.382， D max = 0.264

则可求得解离度α：

=0.50 得

=解离部分总浓度=总浓度络合物浓度总浓度D

D 0=D 0ααK 不稳=c α21c M

c M c A =D D 0=D 0

α=0.3820.3090.3820.264c M c M c A c M c M c A D D 0=D 0αc M

c M c A αK 不稳=c α21

c A = c M

又知： c A + c M = 0.038 (mol •L -1 )

得 c A = c M = 0.019 (mol •L -1 )

∴ c MA = 0.019 (mol •L -1 )，即c= 0.019 (mol •L -1 )

3. 络合反应标准自由能变化的计算

利用△G ө = - RT ln1/K 不稳计算该络合反应的标准自由能变化。

△G ө = - RT ln1/K 不稳

= -8.314*(273.15+22.5)*ln1/(2.63*10-3)

= -1.46*104 (J •mol -1)

原电池电动势数据处理

Ⅴ、数据记录(实验测试数据)

E 1 = 1.11810 V (Zn-Cu 电池) E 2 = 1.07110 V (Zn-Hg 电池) E 3 = 0.04470 V (Cu-Hg 电池)

Ⅵ、数据处理

1、 饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式，计算实验温度时饱和甘汞电极的电极电势： )298/(1061.72415.0/4-⨯-=-K T V ϕ

= 0.2415 - 7.61×10 –4(292 – 298)

= 0.24607 V

2、 据测定的各电池的电动势，分别计算铜、锌电极的T ϕ、T θϕ、298θ

ϕ。

(1) 求 T ϕ：

V E K Hg Cl Hg Cu Cu 29077.024607.004470.0)292(/3/222=+=+=+ϕϕ V E K Hg Cl Hg Zn Zn 82503.007110.124607.0)292(2//222-=-=-=+ϕϕ

(2) 求T θ

ϕ： αK 不稳=c α21= 0.019*0.309210.309= 0.019*0.0955

0.691=2.63*10

-3

22,,8.314292(292)(292)ln 296500

8.3142920.29077ln 0.1500.1002965000.34359Cu Cu Cu Cu K K m V

θϕϕγ++±⨯=-⨯⨯=-

⨯⨯= 22,,8.314292(292)(292)ln 296500

8.3142920.82503ln 0.1500.1002965000.77220Zn Zn Zn Zn K K m V

θϕϕγ++±⨯=-⨯⨯=--

⨯⨯=-

（3）求298θϕ：

223,,(298)(292)0.01610(292298)0.3435Cu Cu Cu Cu K K V θθϕϕ++-=+⨯⨯-=

22362,,(298)(292)0.10010(292298)0.6210(292298)0.7716Zn Zn Zn Zn K K V

θθϕϕ++--=-⨯--⨯-=- 3、 根据有关公式计算 Cu —Zn 电池的理论 E 理 并与实验值 E 实 进行比较。

(1)理论值：

222222,,,,()ln 28.3142920.1000.150(0.34350.7716)ln 2965000.1000.1501.1151Cu Zn Cu Cu Zn Zn Cu Cu Zn Zn Zn Cu a a RT E F a a V

θθ

ϕϕϕϕ++++++⨯=-=--⨯⨯⨯=+-⨯⨯=

(2)比较：

(E – E 实)/E ×100% = (1.1151 – 1.11810)/1.1151×100% = - 0.27 %

对消法（补偿

法）测定电池电

动势示意图