关于氧化还原滴定法PPT课件
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4.3.341氧化还原滴定碘量法PPT
间接碘量法 的特点
◎ 利用I-的还原性 ◎ 滴定待测物氧化生成的I2量 ◎ 滴定液为具还原性的Na2S2O3 ◎ 淀粉溶液为指示剂
I2
因为使用Na2S2O3滴定生成的I2量，故称为 滴定碘法。
直接碘量法和间接碘量法在分析原理上有 何异同？适用的分析对象有什么差异？
目 录
PART
01
碘量法的定义
PART
02
碘量法的基本原理
一 碘量法的定义
利用I2的氧化性或利用I-的还原性进行分析的氧化还原滴定法。
I2具有较弱的氧化性（能与较强的还原剂反应）
I-具有中等强度的还原能力（能与氧化剂反应）
根据所利用碘的型态、性质的不同，碘量法分为两种：
利用I2的氧化性
利用I-的还原性
I2+C6H8O6
C6H6O6+2HI
1mol 1mol
(CV)I2 Xmol
❒ 间接碘量法的原理
利用待测物将加入的KI定量氧化成I2，再用Na2S2O3滴定生成的I2量，
从而计算出待测物含量，因此又称为滴定碘法。
第一步：将过量的KI加入到具有氧化性的 待测物溶液中，使之完全反应，生成I2。
氧化性待测物与生成的I2计量关系： mOx(待测物) ☐nI2
直接碘量法
碘量法
间接碘量法
测还原性待测物
测氧化性待测物
二 碘量法的基本原理
❒ 直接碘量法的原理
以I2为滴定液直接测定具有还原性的待测
I2
物含量，又称为碘滴定法。
◎ 滴定液I2具有氧化性 ◎ 待测物具有还原性 ◎ 淀粉溶液为指示剂
直接碘量法 的特点
（以维生素C的测定为例）
I2
氧化剂
氧化还原滴定法(共52张PPT)
lgK(1 2)n1n2n
0.059
差值越大， 反应越完全
一般认为： º或 f 应有0.4V以上
影响 K 值的因素：
① n1 n2
② 1º~ 2º
注意：
① n1 n2 最小公倍数
② K ~ º K ~ f
五、滴定反应对平衡常数的要求
①当n1=n2=1时，两电对条件电势差大于
②当n1=n2=2时，两电对条件电势差大于 ③当n1≠n2时，
1
n [R]ed n [R] ed 酸度: H2SO4介质，控制～1mol/L
1
1
0 .0592
2
2
2
这些关于 Ep的讨论都是指对称电对
低—反应慢, 高—H2C2O4分解
邻二氮菲 - 亚铁
[O]x n [O]x n 0 .059 10 Cl- + 2 MnO4- + 16 H+ == 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
O/R xe d O/R xe+d0n .0l5 ga a9 R Oexd
O/xRedO/xRed+0n .05lg9[[R Oexd]]
gg aa Ox/Red
Ox/Red
+ 0.059 lg( n
Ox Red
c Red Ox ) c Ox Red
三、条件电极电势
gg a a O /R xe d O /R xe + 0 dn .l0g5 R O (e 9 x R O d c c e R O xd e )xd
二苯胺磺酸钠
0.84V 如何选择？
另：
指示剂校正
第五节 氧化还原滴定前的预处理
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式
《氧化还原滴定法》课件
酚酞指示剂
在弱酸性条件下，由无色变为粉红色，常用于 测定氧化剂和还原剂的滴定。
甲基橙指示剂
在酸性条件下，由红色变为黄色，常用于测定 还原剂的滴定。
二溴酚蓝指示剂
在强酸性条件下，由黄色变为蓝色，常用于测 定氧化剂和还原剂的滴定。
邻苯二酚指示剂
在碱性条件下，由无色变为蓝色，常用于测定 氧化剂的滴定。
常用的滴定试剂及其应用
滴定的控制误差和计算结果的 处理
滴定的控制误差主要包括滴定试剂的误差、指示剂的误差和操作误差。
为了减小滴定的误差，可以使用称量精确的试剂、选用敏感的指示剂，并尽 量减小搅拌或振荡时的人为误差。
滴定法在分析化学中的应用
滴定法广泛应用于分析化学中，可用于测定无机化合物、有机化合物、电解 质和非电解质的含量和浓度。
《氧化还原滴定法》PPT 课件
本课件将介绍氧化还原滴定法的基本原理，滴定的步骤和操作要点，常见的 氧化还原指示剂，以及常用的滴定试剂及其应用。
此外，我们还会学习如何计算滴定反应的过量试剂量，控制滴定误差以及处 理计算结果，并深入探讨滴定法在分析化学中的应用。
滴定的基本原理
滴定法是一种常用的定量分析方法，通过滴定试剂与被测物质进行化学反应，确定被测物质的含量。 滴定的速反应达到滴定终点，从而确定被 测物质的浓度。
滴定法具有快速、准确、经济的特点，是定量分析的重要手段，被广泛应用 于实验室和工业生产中。
高锰酸钾溶液
碘溶液
硫代硫酸钠溶液
常用于测定还原剂的浓度和含量。 常用于测定还原剂的浓度和含量。 常用于测定氧化剂的浓度和含量。
计算滴定反应的过量试剂量
滴定反应的过量试剂量是指在滴定终点之后，滴定试剂继续滴定并加入到被滴定溶液中的体积。 计算过量试剂量的方法是基于滴定反应的立方方程式，并考虑到滴定试剂的浓度和滴定反应的摩尔比例。
氧化还原滴定ppt课件
可间接测定一些氧化性物质或不具氧化还原性质的物质。
如测定Ca2+，能与C2O42-生成CaC2O4白色沉淀， 过滤后溶于H2SO4中，再用KMnO4滴定，可间 接求得Ca2+含量。
C 2 /u C u 0 .3V ,4 F 3 /e F 2 e 0 .7V 7
解： C 2 / C u u C 2 / C u 0 u . 0 2 l5 C g 2 ] 9 [ ( u 0 . 3 0 . 4 0 2 l5 0 g . 0 ) V 9 1 0 . 2 V 8
它本身不具备氧化性或还原性。 碘量法中，使用可溶性淀粉作指示剂， 它能与I2生成 深蓝色 的吸附化合物。
氧化还原滴定曲线
1 mol •L-1 H2SO4溶液中，用0.1000mol •L-1 Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000 mol •L-1 Fe2+
Ce4++ Fe2+ ⇌ Ce3++Fe3+
氧化反应的程度
计算在1mol •L-1 HCl溶液中， 2Fe3++Sn2+ ⇌ 2Fe2++Sn4+反应的平衡常数。
Fe3++e ⇌ Fe2+
Sn4++2e ⇌ Sn2+
0F3e/F2e 0.7V 0 0S4n/S2n 0.1V 4
F3e /F2e F 03 e/F2e 0.05lg9 C CF F2 3e e
S4 n /S2 n S 04 n /S2 n 0.0 25lg9 C CS S2 4 n n
反应达平衡时， φ °Fe3+/Fe2+= φ °Sn4+/Sn2+
如测定Ca2+，能与C2O42-生成CaC2O4白色沉淀， 过滤后溶于H2SO4中，再用KMnO4滴定，可间 接求得Ca2+含量。
C 2 /u C u 0 .3V ,4 F 3 /e F 2 e 0 .7V 7
解： C 2 / C u u C 2 / C u 0 u . 0 2 l5 C g 2 ] 9 [ ( u 0 . 3 0 . 4 0 2 l5 0 g . 0 ) V 9 1 0 . 2 V 8
它本身不具备氧化性或还原性。 碘量法中，使用可溶性淀粉作指示剂， 它能与I2生成 深蓝色 的吸附化合物。
氧化还原滴定曲线
1 mol •L-1 H2SO4溶液中，用0.1000mol •L-1 Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000 mol •L-1 Fe2+
Ce4++ Fe2+ ⇌ Ce3++Fe3+
氧化反应的程度
计算在1mol •L-1 HCl溶液中， 2Fe3++Sn2+ ⇌ 2Fe2++Sn4+反应的平衡常数。
Fe3++e ⇌ Fe2+
Sn4++2e ⇌ Sn2+
0F3e/F2e 0.7V 0 0S4n/S2n 0.1V 4
F3e /F2e F 03 e/F2e 0.05lg9 C CF F2 3e e
S4 n /S2 n S 04 n /S2 n 0.0 25lg9 C CS S2 4 n n
反应达平衡时， φ °Fe3+/Fe2+= φ °Sn4+/Sn2+
第五章-氧化还原滴定法ppt课件(全)
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第一节 概述
一、氧化还原滴定的计算 1、高锰酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 氧化还原滴定法
【学习小结】
基础知识：电极电位及能斯特方程 氧化还原滴定曲线 氧化还原指示剂
理论知识应用：高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸盐法
一、条件电极电位
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 1、电极电位的测量
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 3、有副反应发生时电对的电位
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
【学习要点】
一、氧化还原滴定曲线 二、氧化还原滴定用指示剂
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
Mn2++4H2O
第六章氧化还原滴定法pppt课件(专业版)
0.1000 mol ·L-1 Ce(SO4)2溶液滴定0.1000 mol ·L-1 Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol ·L-1硫酸)
滴定反响: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
′Ce4+/Ce3+= 1.44 V；
′Fe3+/Fe2+ = 0.68 V
每参加一定量滴定剂，反响到达一个新的平衡，此时两个电对的电极电位相等：
第六章 氧化复原滴定法
Oxidation-Reduction Titrimetry
.
• 氧化复原滴定法是以氧化复原反响为根底 的
• 滴定分析法.
• 氧化复原反响是电子转移反响，较慢且复 杂。
• • • 氧化复原滴定法 •〔根据滴定剂命名〕.
高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法
§6－1 氧化复原反响平衡
T:
绝对温度273K
F:
96500C, 法拉第常数
n:
半反响中电子的转移数.
αOx,αRed : 氧化态,复原态的活度
.
Ox /R O O ex d /R R ne lF T d n a a R Oe xdO Ox /0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd
在理想状态下，能斯特方程式才能实现。 即温度25℃，半电池反响中有关离子浓度〔或活度〕都是1mol/L,或气体压力为 101.325kPa。
.
O Ox/Rx e d/：R 氧O O 化e态x d O /xR -R n 复原e l态F T d n Ra a eR O d电e 对x的dO O 电极x 电 位/0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd
分析化学-氧化还原滴定法ppt课件
II. 进一步理解影响氧化还原反应的各种因素：包 括反应方向、反应次序、反应速度等，从而选 择和创造适当的反应条件，使氧化还原反应趋 于完全；
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2
分析化学
III. 掌握氧化还原滴定过程中，溶液离子浓度和 电位变化的规律，为选择适当的指示剂确定 滴定终点提供依据；
IV. 掌握几种常用的氧化还原滴定方法：高锰酸 钾法、重铬酸钾法、碘量法和溴酸盐的特点、 反应条件和应用范围；
例如： Ag+/Ag A g ++e A g (s)
E Ag/
0.799V5
Ag
A g C l ( s ) + e A g ( s ) + C l -EAg/CAlg0.22V2
A g B r ( s ) + e A g ( s ) + B r -EAgB /Arg0.07V1
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分析化学
EE RTlnaOx nF aRed
考虑离子强度 EERT lnO[xO]x nFRde[Rd]e
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分析化学
考虑副反应 EEn RF T lnR OdcecxO Rdxe RO dex
对于实际电对, 其氧化型、还原型的分析浓度cox,
cred是可知的, 而rOx , rRed , Ox , Red需要根据溶液
E取决于:
E:电对的性质
表示在298K，参加电对反应的有关组分的活度为 1 mol/L( 或活度比为1)，气体压力为1atm (1.013×105Pa)时，某电对相对于标准氢电极的电 极电势，与电对本质及温度相关。
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8
分析化学
3. 关于Nernst方程的几点说明： A. 必须明确电对的氧化型和还原型
《氧化还原滴定法》PPT课件
2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8开H场2O时反响慢，随着Mn(II)的产生, 反响越来越快.
Mn(II)
Mn(VII) Mn(VI) + Mn(III)
Mn(II)
Mn(IV)
C2O42Mn(C2O4)p(3-2p)
Mn(II)
产生较大影响。甚至影响反响进展的方向。计算α 〔举例1〕 生成络合物的影响：参加络合剂影响氧化态或复原 态浓度，从而改变条件电极电位。举例2。 生成沉淀的影响：大大降低氧化态或复原态浓度， 从而改变E0‘值 ，甚至影响反响方向。举例3
第二节 氧化复原反响的完全程度
电极反响：n2O1+ n1R2 = n2R1 + n1O2
0.059/1logaAg+
第一节 能斯特公式、条件电极电位及 影响条件电极电位的因素
实际应用中，以平衡浓度代替活度进展计算: E= E0+0.059/n log [Ox]/[Red] 注意氧化复原电对有对称与不对称之分：对称
电对的氧化态和复原态系数一样，不对称电对 的氧化态和复原态系数不同。 二、条件电极电位E0‘： 以浓度代替活度在极稀溶液中正确，浓溶液或 强电解质中，误差较大，要考虑离子强度和负 反响的影响。
第一节 能斯特公式、条件电极电位及 影响条件电极电位的因素
E0‘= E0+0.059/logαFe2+ γFe3+/αFe3+γFe2+.
E0‘ ：校正了离子强度及副反响的影响后的实 际电极电位，它在离子强度和副反响系数不 变下为一常数.计算是以总浓度代替平衡浓度。
如果氧化复原电对的半反响有H+参加。 E0‘=E0+0.059/log[H+]mαRed γOx/αOxγRed.
氧化还原滴定法PPT课件
cox/cRed = 1) 时的实际电极电位叫条件电极电位。条件电极电位
能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度
。
7
6.1.3 外界条件对电极电位的影响
电极电位
1、离子强度的影响 2、副反应的影响 3、酸度的影响
8
1.离子强度的影响 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度
与浓度有较大差异。但与副反应对电极电位的影响相比一般忽
12
O' Fe3+ /Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3+
0.77 0.059 lg108.6
0.26V
此时，IO2/2I-
(
0.54V
)
O' Fe3+ /Fe2+
(
0.26V
),
Fe3+不能氧化I-，不干扰碘量法测定Cu2+
同理，pH
RT nF
ln
ox Red Red ox
O' Fe3+/Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
RT nF
ln
Fe3+ Fe2+
Fe2+
Fe3+
O Fe3+ /Fe 2+
0.059 lg
1
Fe3+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3（+ Fe2+无副反应并忽略离子强度的影响）
进另一种氧化还原反应进行的现象。
16
催化剂的影响 例：在高锰酸钾法滴定中
氧化还原滴定法原理(分析化学课件)
三、氧化还原滴定法的指示剂
一些氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化
指示剂
次甲基蓝 二苯胺 二苯胺磺酸钠 邻苯胺基苯甲酸 邻二氮杂菲—亚铁 硝基邻二氮杂菲—亚铁
θ' ln
/V
c(H+)=1
mol · L－1
0.36
0.76
0.84
0.89
1.06
1.25
颜色变化 氧化形 还原形
蓝
无色
紫
无色
红紫
无色
P323 附录Ｆ
电极电位的大小，主要 取决于物质的本性，但 同时与体系的温度、浓 度等外界条件有关。
标准电极电位： 温度：25℃ 压力：1atm 浓度：1mol/L
电对的标准电位越高，其氧化型的氧化能力就越强；反之电对的标 准电位越低，则其还原型的还原能力就越强。因此，作为一种还原 剂，它可以还原电位比它高的氧化剂。根据电对的标准电位，可以 判断氧化还原反应进行的方向、次序和反应进行的程度。
E
E
RT
a(Ox) ln
E 0.059 lg a(Ox)
n F a(Re)
n a(Re)
(25C )
E , — 标准电极电位(电势·. ），热力学常数，温度的函数。
aOx , aORe — 分别为氧化态和还原态的活度
Ｒ — 摩尔气体常数，8.314J/(mol.K)
Ｔ — 热力学温度
n — 半反应中电子的转移数
即生成Fe(Ⅲ)的硫氰酸配合物时，即为终点。
பைடு நூலகம்
氧化还原反应，除了发生主反应外。常常可能发生副反应或因条 件不同而生成不同产物。因此，要考虑创造适当的条件，使它符 合满足分析的基本要求。
一、氧化还原电对和电极电位
4.3.2氧化还原滴定重铬酸钾法基本原理PPT
Cr2O72-的还原产物Cr3+呈深绿色，滴定中要用指示剂确定终点，常用的指
示剂：二苯胺磺酸钠等。
Cr2O72-和Cr3+都有毒害，使用时应注意废液的处理，以免污染环境。
计算依据
K2Cr2O7与Fe2+在酸性条件下反应计量关系：
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3+ +7H2O
1mol
~ 6mol
()K2Cr2O7 xmol
x=6227 K2Cr2O7 （mol）
视频40-3
K2Cr2O7法的优点
标准溶液
KMnO4
K2Cr2O7
反应原理
K2Cr2O7在酸性溶液中具有氧化性，被测的硫
酸亚铁中铁具有较强的还原性。
滴定反应
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3+ +7H2O
视频40-1
终点指示
化学计量点前
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3+ +7H2O
（橙色）
（蓝绿）
化学计量点
稍过量的K2Cr2O7立即氧化指示剂二苯胺磺
◎
K2Cr2O7法的含义
以K2Cr2O7标准溶液为滴定液的氧化还原滴定法。
K2Cr2O7
K2Cr2O7法主要利用K2Cr2O7的氧化性来
测定具有还原性的待测物的含量。
还原性待测物
◎
K2Cr2O7的氧化性
K2Cr2O7是常用的氧化剂之一。在酸性溶液中，
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分析化学 2007-2008
(3) 漂白粉中有效氯的测定(间接碘量法)
漂 白 粉 的 主 要 成 分 ： CaCl(OCl) ， 其 他 还 有 CaCl2 、 Ca(ClO3)2 及 CaO 等。漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的 氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。
测定有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加入过量的 KI ，反应生成的 I2 ，再用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
测定时主要反应:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 +3C = 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 3CO2 + 8H2O K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + 8H2O
有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有 机质含量
Cu2+水解，因Cl-可与Cu2+配合，影响反应，故应采用H2SO4调 节酸度。
② CuI 沉淀吸附I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化 成溶解度更小的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终 点时加入, 否则 SCN-也可能会还原 I2, 使结果偏低。
③ Fe3+ 会干扰测定，应加入NaF掩蔽
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
1 CH3OH
1 Cr2O72-
6 Fe2+
•nCH3OH
=
n
2Cr2O7
nCr2O72- = (1/6) nFe2+
• wCH3OH = [(c ·V )Cr2O7 - (1/6)(c ·V )Fe2+ ]×10-3 ·MCH3OH / m
•
= [(25.00×0.01667 - (1/6)×0.1000×10.00)
•
×10-3×32.04 /0.1000 ]×100%= 8.01%
分析化学 2007-2008
标准溶液标定时的注意点(三度一点）
(1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2
O
24
部份分解，低于60℃反应速率太慢；
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
分析化学 2007-2008
为防止I - 被空气所氧化应采取以下措施
① 避光，光能催化I -的氧化反应，在间接碘量法 中，反应要在暗处进行， ② 控制溶液的酸度，酸度高会加速I -的氧化速度。
③ 在间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应 立即用Na2S2O3标准溶液滴定，为了减少I-与空气 的接触，滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当 加快。
ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O ClO2- + 4I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2O ClO3- + 6I - + 6H+ = 3I2 + Cl - + 3H2O
分析化学 2007-2008
例题
土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共 0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后， 用c(KMnO4)=0.01000mol·L-1的高锰酸钾溶液进行 滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Fe2O3和Al2O3 的质量分数。
分析化学 2007-2008
进行标定反应时应注意以下几点:
① KI一定要过量，保证基准物反应完全。 ② 基准物与KI反应时，酸度一般应控制在0.8～1.0mol/L。 ③ K2Cr2O7与KI反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在 暗处放置一段时间(5 min)，待反应完全后再用Na2S2O3 溶液 滴定。 KIO3与KI反应的速度较快，宜及时滴定。 ④ 淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分I2 已反应），否则指示剂会吸留I2使终点拖后。 ⑤ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常， 如溶液迅速变蓝色, 说明反应不完全(K2Cr2O7与KI的反应), 遇到这种情况应重新标定。
关于氧化还原滴定 法PPT
例3. 0.1000 g工业甲醇，在 H2SO4 溶液中与 25.00 mL 0.01667 mol ·L-1 K2Cr2O7 溶液作用。反应完成后，以邻苯氨基苯甲酸 作指示剂, 0.1000 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7 , 用去 10.00 mL。 求试样中甲醇的质量分数。 解： CH3OH + Cr2O72- + 8H+ = CO2↑ + 2Cr3+ + 6H2O
(5) 消除干扰：不能混有Cl-、Fe2+等还原性物质
分析化学 2007-2008
(2) 土壤有机质含量的测定： 测定采用返滴定法，即在试样中加入过量的K2Cr2O7
标准溶液，在浓H2SO4存在下加热至170~180℃，使土壤有 机质中的C氧化物CO2逸出。剩余的K2Cr2O7 用FeSO4标准 溶液返滴定，以邻二氮菲亚铁为指示剂。
(2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。酸度过低， KMnO4会被部分地还原成MnO2；酸度过高，会促进H2C2O4分 解。
(3)速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自
身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢）
(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。
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3. 碘量法的优点 （1） I2 / I -电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的 范围内不受酸度和其它配位剂的影响。（2）指示剂为淀 粉指示剂，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常 高，但高温会降低显色灵敏度。 （3）应用非常广泛。 4. 碘量法的主要误差来源 (1)I2易挥发; (2)(2) I - 在酸性件下容易被空气所氧化。
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7. 碘量法应用示例
(1)硫酸铜中铜的测定(间接碘量法)
基本反应如下： 2Cu2+ + 4 I -（过量）= 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I -
进行该反应时应注意以下几点： ① 该反应要在酸性溶液中进行（pH=3 ～ 4），以防止
(3) 漂白粉中有效氯的测定(间接碘量法)
漂 白 粉 的 主 要 成 分 ： CaCl(OCl) ， 其 他 还 有 CaCl2 、 Ca(ClO3)2 及 CaO 等。漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的 氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。
测定有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加入过量的 KI ，反应生成的 I2 ，再用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
测定时主要反应:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 +3C = 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 3CO2 + 8H2O K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + 8H2O
有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有 机质含量
Cu2+水解，因Cl-可与Cu2+配合，影响反应，故应采用H2SO4调 节酸度。
② CuI 沉淀吸附I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化 成溶解度更小的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终 点时加入, 否则 SCN-也可能会还原 I2, 使结果偏低。
③ Fe3+ 会干扰测定，应加入NaF掩蔽
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
1 CH3OH
1 Cr2O72-
6 Fe2+
•nCH3OH
=
n
2Cr2O7
nCr2O72- = (1/6) nFe2+
• wCH3OH = [(c ·V )Cr2O7 - (1/6)(c ·V )Fe2+ ]×10-3 ·MCH3OH / m
•
= [(25.00×0.01667 - (1/6)×0.1000×10.00)
•
×10-3×32.04 /0.1000 ]×100%= 8.01%
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标准溶液标定时的注意点(三度一点）
(1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2
O
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部份分解，低于60℃反应速率太慢；
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
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为防止I - 被空气所氧化应采取以下措施
① 避光，光能催化I -的氧化反应，在间接碘量法 中，反应要在暗处进行， ② 控制溶液的酸度，酸度高会加速I -的氧化速度。
③ 在间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应 立即用Na2S2O3标准溶液滴定，为了减少I-与空气 的接触，滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当 加快。
ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O ClO2- + 4I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2O ClO3- + 6I - + 6H+ = 3I2 + Cl - + 3H2O
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例题
土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共 0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后， 用c(KMnO4)=0.01000mol·L-1的高锰酸钾溶液进行 滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Fe2O3和Al2O3 的质量分数。
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进行标定反应时应注意以下几点:
① KI一定要过量，保证基准物反应完全。 ② 基准物与KI反应时，酸度一般应控制在0.8～1.0mol/L。 ③ K2Cr2O7与KI反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在 暗处放置一段时间(5 min)，待反应完全后再用Na2S2O3 溶液 滴定。 KIO3与KI反应的速度较快，宜及时滴定。 ④ 淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分I2 已反应），否则指示剂会吸留I2使终点拖后。 ⑤ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常， 如溶液迅速变蓝色, 说明反应不完全(K2Cr2O7与KI的反应), 遇到这种情况应重新标定。
关于氧化还原滴定 法PPT
例3. 0.1000 g工业甲醇，在 H2SO4 溶液中与 25.00 mL 0.01667 mol ·L-1 K2Cr2O7 溶液作用。反应完成后，以邻苯氨基苯甲酸 作指示剂, 0.1000 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7 , 用去 10.00 mL。 求试样中甲醇的质量分数。 解： CH3OH + Cr2O72- + 8H+ = CO2↑ + 2Cr3+ + 6H2O
(5) 消除干扰：不能混有Cl-、Fe2+等还原性物质
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(2) 土壤有机质含量的测定： 测定采用返滴定法，即在试样中加入过量的K2Cr2O7
标准溶液，在浓H2SO4存在下加热至170~180℃，使土壤有 机质中的C氧化物CO2逸出。剩余的K2Cr2O7 用FeSO4标准 溶液返滴定，以邻二氮菲亚铁为指示剂。
(2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。酸度过低， KMnO4会被部分地还原成MnO2；酸度过高，会促进H2C2O4分 解。
(3)速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自
身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢）
(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。
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3. 碘量法的优点 （1） I2 / I -电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的 范围内不受酸度和其它配位剂的影响。（2）指示剂为淀 粉指示剂，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常 高，但高温会降低显色灵敏度。 （3）应用非常广泛。 4. 碘量法的主要误差来源 (1)I2易挥发; (2)(2) I - 在酸性件下容易被空气所氧化。
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7. 碘量法应用示例
(1)硫酸铜中铜的测定(间接碘量法)
基本反应如下： 2Cu2+ + 4 I -（过量）= 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I -
进行该反应时应注意以下几点： ① 该反应要在酸性溶液中进行（pH=3 ～ 4），以防止