关于氧化还原滴定法PPT课件

Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
1 CH3OH
1 Cr2O72-
6 Fe2+
•nCH3OH
=
n
2Cr2O7
nCr2O72- = (1/6) nFe2+
• wCH3OH = [(c ·V )Cr2O7 - (1/6)(c ·V )Fe2+ ]×10-3 ·MCH3OH / m
Cu2+水解，因Cl-可与Cu2+配合，影响反应，故应采用H2SO4调 节酸度。
② CuI 沉淀吸附I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化 成溶解度更小的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终 点时加入, 否则 SCN-也可能会还原 I2, 使结果偏低。
③ Fe3+ 会干扰测定，应加入NaF掩蔽
分析化学 2007-2008
(3) 漂白粉中有效氯的测定(间接碘量法)
漂 白 粉 的 主 要 成 分 ： CaCl(OCl) ， 其 他 还 有 CaCl2 、 Ca(ClO3)2 及 CaO 等。漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的 氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。
测定有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加入过量的 KI ，反应生成的 I2 ，再用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
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为防止I - 被空气所氧化应采取以下措施
① 避光，光能催化I -的氧化反应，在间接碘量法 中，反应要在暗处进行， ② 控制溶液的酸度，酸度高会加速I -的氧化速度。
③ 在间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应 立即用Na2S2O3标准溶液滴定，为了减少I-与空气 的接触，滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当 加快。
(5) 消除干扰：不能混有Cl-、Fe2+等还原性物质
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(2) 土壤有机质含量的测定： 测定采用返滴定法，即在试样中加入过量的K2Cr2O7
标准溶液，在浓H2SO4存在下加热至170~180℃，使土壤有 机质中的C氧化物CO2逸出。剩余的K2Cr2O7 用FeSO4标准 溶液返滴定，以邻二氮菲亚铁为指示剂。
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3. 碘量法的优点 （1） I2 / I -电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的 范围内不受酸度和其它配位剂的影响。（2）指示剂为淀 粉指示剂，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常 高，但高温会降低显色灵敏度。 （3）应用非常广泛。 4. 碘量法的主要误差来源 (1)I2易挥发; (2)(2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。
ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O ClO2- + 4I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2O ClO3- + 6I - + 6H+ = 3I2 + Cl - + 3H2O
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例题
土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共 0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后， 用c(KMnO4)=0.01000mol·L-1的高锰酸钾溶液进行 滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Fe2O3和Al2O3 的质量分数。
关于氧化还原滴定 法PPT
例3. 0.1000 g工业甲醇，在 H2SO4 溶液中与 25.00 mL 0.01667 mol ·L-1 K2Cr2O7 溶液作用。反应完成后，以邻苯氨基苯甲酸 作指示剂, 0.1000 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7 , 用去 10.00 mL。 求试样中甲醇的质量分数。 解： CH3OH + Cr2O72- + 8H+ = CO2↑ + 2Cr3+ + 6H2O
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7. 碘量法应用示例
(1)硫酸铜中铜的测定(间接碘量法)
基本反应如下： 2Cu2+ + 4 I -（过量）= 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I -
进行该反应时应注意以下几点： ① 该反应要在酸性溶液中进行（pH=3 ～ 4），以防止
•
= [(25.00×0.01667 - (1/6)×0.1000×10.00)
•
×10-3×32.04 /0.1000 ]×100%= 8.01%
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标准溶液标定时的注意点(三度一点）
(1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2
O
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部份分解，低于60℃反应速率太慢；
测定时主要反应:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 +3C = 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 3CO2 + 8H2O K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + 8H2O
有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有 机质含量
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进行标定反应时应注意以下几点:
① KI一定要过量，保证基准物反应完全。 ② 基准物与KI反应时，酸度一般应控制在0.8～1.0mol/L。 ③ K2Cr2O7与KI反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在 暗处放置一段时间(5 min)，待反应完全后再用Na2S2O3 溶液 滴定。 KIO3与KI反应的速度较快，宜及时滴定。 ④ 淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分I2 已反应），否则指示剂会吸留I2使终点拖后。 ⑤ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常， 如溶液迅速变蓝色, 说明反应不完全(K2Cr2O7与KI的反应), 遇到这种情况应重新标定。
(2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。酸度过低， KMnO4会被部分地还原成MnO2；酸度过高，会促进H2C2O4分 解。
(3)速Biblioteka Baidu：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自
身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢）
(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。