电位滴定法试题库(计算题)

电位滴定法试题库（计算题）

1.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产

生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3.

解:已知

将有关已知条件代入上式得:

RE% = 6×10-3 ×10-1/10-3 ×100=60%

2.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa 等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH 必须大于多少? 解: 30 × a(H +)/10-3 < 0.03 a(H +

)< 10-6

故: pH > 6

3.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL 铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. 解:已知:

故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1

4．将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度

a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的

KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV ，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)

(1) 试求选择性系数 pot

K ,Na +

+

K (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液

中，测得的电动势将为何值。

[答]

(1) 67.0×10-3 = k - 0.05915 lg0.100 (1)

pot

K ,Na 3100.0lg[05915.0100.113+

+

⨯-=⨯-K k ..........(2) 1

)1000059.0/(421059.0/2)110(100

1

.01)110(-⨯⨯-∆∆-⨯=

-=E x C C %

100%/,⨯⨯

=i

n n j

j i a a K j i 相对误差

由 (2) - (1) 得 pot

K ,Na 3lg[05915.0100.46++

-=⨯-K ] 得pot

K ,Na +

+

K = 0.167 (2) E = 7.9×10-3 - 0.05915 lg(1.00×10-3 + 1.00×10-2×0.167) = 7.9×10-3 = 0.152 = 0.160 V

5． 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×10－3mol/L 硝酸银为内参比溶液，计算它在

1.0×10－4mol/LNa 2S 强碱性溶液中的电极电位，硫化银的K sp ＝6×10－50， E θ

A g/Ag ＋

＝0.7994 V ，测量在25℃进行。

答：

V

534.0334.17994.0100.1]Ag [10

449.2)10106(]Ag [3

232/14

50-=-=⨯=⨯=⨯=-+---+E 膜内

膜外

6． 如果用溴离子选择电极测定pBr －=3.0溴离子活度，其中pCl －＝2.0，已知

3

pot Cl Br 10

0.6-⨯=-

-K

试计算它将产生多大误差？ 答：

601010

106010

10601032

35

3

2

...⨯⨯=

⨯=⨯------

误差为6.0%

7． 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池 SCE ||x )(c H |pH =+玻璃电极

的电动势为0.209V 。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V 。试计算

未知液的pH 值。 答： 根据：

24

.70592

.0209.0329.021.5pH 0592

.0pH pH X S

X S X =-+=-+

=则E E

8． 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag +

溶液，盐桥，饱和KCl 溶液，Hg 2Cl 2， Hg 。

（1）把上列材料排成电池。

（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什

么电解质？

（3）若银电极的电位比Hg 的正，在25︒C 测得该电池的电动势为0.300V ，试求未知

溶液中Ag ＋的浓度为多少？（E θAg+,Ag =0.7994） 答：

（1）电池：++-Ag |)(Ag ||)(KCl |)(Cl Hg |Hg 22wz s 饱和

wz=未知。

（2）饱和甘汞电极是参比电极，Ag 电极是指示电极。盐桥的作用是 消去液接电位并构成通路，盐桥内可充KNO3、KCl 等电解质，在这里应为前者。 （3）

mol/L

1056.4]Ag [34

.40592

.0257

.0]Ag lg[242

.0]Ag lg[0592.0300.05Ag ,Ag Ag ,Ag -+++⨯=-=-=

-+=-=++E E E E 甘

9． 当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在

K Mg Pot

K + + ,

25o C 测得的电池电动势为0.203V 。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动

势为

0.312V 。试计算未知液的pH 值。 答：

39

.585.154.3059.0203

.0312.0pH pH S =+=-+

=

10． 在100mLCa 2＋溶液中添加0.100mol/LCa 2＋标准溶液1.0mL 后，电动势有4mV 增加，

求原来溶液中的Ca 2＋的浓度。（25o C ） 答：

mol/L

1073.210366.1)10011.0lg(

2059.0004.033

--⨯=+=⨯+=x x

x x x