有机化合物光谱解析

1. UV—Vis
4
2. IR
3
3. NMR
13
4. MS
6
5. 综合分析
4
总计
30
实验(学时) 3 3 3 3
12
习题(学时) 3 3 3 3
12
作业: 翻译前言
第一章 紫外可见光谱法
（Ultraviolet and Visible sperctra）
1.1 引论(Introduction)
定义 :紫外—可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱
*
*
E
* *
n *
n*
*
*
n
200
300
能 级图
400 (nm)
1.2 电子激发能量 (The energy of electronic excitation)
E（ k.J mo1l)1.19105 λ(nm)
1.3 光的吸收定律 (The absorption laws)
Alg（ I0）lcELC
o,m p 0,m p
EtOH nm cacl
246 250 230
3 10
7 25
R＝ o
R ＝ Cl R ＝ Br R ＝ NH2 R ＝ NHAc
Orientation
o m p o,m p
o,m p
o,m p o,m
p
R ＝ NHMe
p
R ＝ NMe2
o,m
p
(Reprinted with permission from A. I. Scott, Interetation of the Ultraviolet Spectra of Natural prochucts, Pergamon Press, Oxford, 1964)
三个吸收带
184 nm ( 60000) E 带 203.5 nm ( 7400) K 带 254 nm( 204) B 带
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3) Table1.11 Rules for the principal band aubstituted benzene derivatives
R — C5H4 — COX
6nm 35nm 30nm 17nm 31nm 85nm 15nm 12nm 25nm 30nm 95nm
(d) the exocyclic nature of any double bond (e) homodiene component
5nm 39nm
EtOH c alc
Total
ca lc
values are usually above 10000 and increase with the length of the conjugated system
Value assigned to parent -unsaturated
six-ring or acyclic ketone
215nm
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参考书:
《有机化合物光谱鉴定》 唐恢同 著,
北京大学出版社, 1992
《有机光谱分析》
张正行 著,
人民卫生出版社, 2019
《有机化合物波谱解析》 姚新生 主编,
中国医药科技出版社,2019
《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》
宁永成 编著,科学出版社, 2000
课时分配:
内容(章) 授课(学时)
(b)each alkyl group or ring residue
230nm 10nm 12nm
and higher
18nm
(c)auxochromes (i) OH
(ii) OAc 、、
(iii) OMe
(iv) SAIk
(v) Cl
(vi) Br
(vii) NR2
35nm 30nm 50nm
实测值 ：275 nm
例题 3
CH3CO2
253 nm（母体值） 25 nm（环残基） 15 nm（环外双键）
+） 60 nm（延长双键）
353 nm
实测值：353nm
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1.16,不 饱 和 醛 酮的 *跃 迁
aldehydes)
CCCCCO
(Ketones and
Table1.6 Rules for -unsaturated ketone and aldehyde absorpion.
1.13 共轭二稀类(Conjugated dienes)
R1
R3
C=C–C=
R2
C
R4
例题 1
A
B
214 nm (母体值） 15 nm（环残基）
+) 5 nm（环外双键）
234 nm
实测值: 335 nm
例题 2
253 nm（母体值） 15 nm（环残基）
+） 5 nm（环外双键） 273 nm
* C O
E非
n
C O
E极
n 由非极性溶液变为 极性溶液时发生兰移
* C C
E非
CC
E极
由非极性溶液变为
极性溶液时发生红移
1.10 发色团的查找 （Searching for a chromophore)
200-800nm 200-250nm
250-350nm 270-350nm 有色化合物
EtOH c alc
11 20 78 0 10
2 15
13 58 20
45 73
20 85
例题 1
246 nm (母体值) 3 nm (邻位取代)
+) 25 nm (对位取代)
274 nm
例题 2
NH 2
COOH
230 nm (母体值) +) 58 nm (对位取代)
288 nm
例题 3
246 nm (母体值) +) 7 nm (邻位取代)
无吸收
饱和有机化合物
强吸收(ε>10000) 共轭双烯、
αβ不饱和醛、酮、酸、酯
中等强吸收(ε=200-1000) 芳香环
弱吸收(ε10-200)
醛、酮
数个发色团共轭
1.12 定义 (Definitions)
红移或长移（red shift or bathochromic effect) 兰移或短移(blue shift or hypsochromic effect 增色效应(hyperchromic effect) 减色效应(hypochromic effect) 助色团(auxochrome) 取代基 substituent 等消光点(Isurement of spectrum)
1）样品溶液 2）吸收池 3）光源
4）表示方式
1.6 溶剂的选择 (choice of solvent)
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1.9 溶剂效应
定义:
红移---最大吸收波长向长波长方向移动 蓝移---最大吸收波长向短波长方向移动
Parent chromophore: X ＝ alkyl or ring residue X＝H X ＝ OH or Oalkyl
Instement for each substituent R ＝ alkyl or ring residue
R ＝ OH, Ome, Oalkyl
Orientatino
For max
in other solvents a solvent correction(Table1.7)must
be
subtracted from the above value.
(Reprinted with permission from A.I.scott, Interpretation of Ultra- violet spectrd of Natural Products, Pergamon Press, Oxford, 1964)
Value assigned to parent -unsaturated
five-ring ketone
202nm
Value assigned to parent -unsaturated
207nm
Increments for
(a)a double bond extending the conjugation
253 nm
280 nm
例题 3
215 nm（母体值） 5 nm（环外双键）
+） 24 nm（2个β位取代）
244 nm
例题 4 O
215 nm（母体值） 10 nm（α 位取代） 12 nm（ β位取代） 18 nm（ δ位取代） 30 nm（延长双键） +） 39 nm（同环双稀）
324 nm
1.19 苯环 (The benzene ring)
例题 1
215 nm（母体值） 12 nm（ β 位取代） 18 nm（ ω 位取代）
60 nm（延长双键）
O
39 nm（同环双稀）
+）5 nm（环外双键）
349 nm
例题 2
215 nm（母体值） 30 nm（延长双键） 5 nm（环外双键） 12 nm（ β位取代）
+）18 nm（δ 位取代）