硅碳负极研究发展现状
锂离子电池硅碳复合负极材料的研究现状
后续热处理,制得 GSiWh 复合材料。 石墨具有很高的振实密
度、导电性和机械强度,小麦衍生的无定形碳改善了硅与石
墨之间的物理和电相互作用。 在 200 kV 加速电压下的透射
电子显微镜( TEM) 和高角环形暗场像( HAAD) 分析证实,与
相沉积法、溶胶-凝胶法、基质诱导凝固法、热解法、原位聚合
法和喷雾干燥法等。 这些技术制备的碳层可以缓冲硅的体
积膨胀,且无定型碳包覆层具有较大的比表面积,能在电极
与电解液之间提供更大的接触面积,加速 Li 的传输
+
Q. Xu 等
[11]
[10]
。
受西瓜形貌的启发,通过喷雾干燥和化学气
相沉积法( CVD) 工艺,合成 Si / C 复合材料。 首先,将硅纳米
颗粒( SiNPs) 与聚乙烯吡咯烷酮( PVP) 、葡萄糖和羧甲基纤
维素( CMC) 水溶液混合,超声波处理 2 h;再与片状石墨球磨
系人;
丰小华(1995-) ,男,山西人,郑州轻工业大学材料与化学工程学院硕士生,研究方向:化学电源材料;
张林森(1979-) ,男,河南人,郑州轻工业大学材料与化学工程学院教授,研究方向:化学电源材料;
陈 冰(2000-) ,女,河南人,郑州轻工业大学材料与化学工程学院本科生,研究方向:新能源材料与器件。
( School of Material and Chemical Engineering,Zhengzhou University of Light Industry,Zhengzhou,Henan 450002,China )
Abstract: Research progress in preparation method, structural characteristics and lithium storage performance was reviewed for
硅碳负极产量 -回复
硅碳负极产量-回复:什么是硅碳负极?硅碳负极是一种新型的负极材料,用于锂离子电池中,能够提供更高的容量和更长的循环寿命,是目前电池研发领域的热门课题之一。
一、硅碳负极材料的基本概念和特点硅碳负极材料是由硅和碳组成的复合材料,具有高比容量、低电压极化以及良好的循环稳定性等特点。
传统的石墨负极材料在充放电过程中容易发生热胀冷缩现象,导致电池的循环寿命有限。
而硅碳负极材料通过引入硅元素,可以提高负极材料的比容量,减少电池的尺寸和重量,延长电池的循环寿命。
二、硅碳负极的制备方法硅碳负极的制备方法有多种,其中较为常见的方法包括机械球磨法、溶胶-凝胶法、高温石墨化法、水热法、碳化硅热解法等。
这些方法在材料的结构、晶体形貌以及电化学性能等方面均有不同的影响。
三、硅碳负极产量的影响因素1. 硅碳负极材料的配比:硅碳负极材料通常是由硅和碳两种元素按一定比例配制而成,不同的配比会影响负极材料的结构和性能。
2. 制备方法:不同的制备方法对硅碳负极材料的产量有着直接的影响。
一些制备方法可能会导致不稳定的产量,而一些新的制备方法可能可以提高硅碳负极的产量和性能。
3. 材料纯度:硅碳负极材料的纯度也会影响其产量。
纯度较高的材料通常会有较高的产量和更好的电化学性能。
4. 材料结构和晶粒大小:硅碳负极材料的结构和晶粒大小对其产量也会有影响。
一些特定的结构和晶粒大小可以提高材料的比容量和循环寿命。
四、提高硅碳负极产量的方法1. 优化材料的配比:通过调整硅碳负极材料的配比,可以改善其结构和性能,进而提高产量。
2. 改进制备方法:研发新的制备方法或对现有方法进行改进,可以提高硅碳负极材料的产量。
3. 提高材料纯度:改进合成工艺,提高材料的纯度,从而提高硅碳负极的产量和性能。
4. 优化材料的结构和晶粒大小:通过调控硅碳负极材料的结构和晶粒大小,可以改善其电化学性能,提高产量。
五、硅碳负极产量的研究进展和应用前景硅碳负极材料的研究正在快速发展,目前已有许多研究成果取得了令人瞩目的成果。
硅碳负极材料规模分布
硅碳负极材料规模分布
硅碳负极材料在全球范围内的规模分布情况因地区和市场需求而异。
从全球范围来看,硅碳负极材料的市场需求正在不断增长。
根据统计数据,全球负极材料需求为17.72万吨,而中国负极材料全球市占率为73.8%。
结合目前硅碳负极材料渗透率3.78%来看,中国硅碳负极材料市场需求规模达到4943吨。
然而,需要注意的是,目前国内企业尚未实现硅碳负极材料的量产。
尽管如此,随着硅碳负极材料技术的逐渐成熟,部分企业已经实现了硅碳负极材料的批量化应用。
硅碳负极材料是近年来新兴的一种高能量密度负极材料,被广泛应用于动力电池、储能电池等领域。
随着电动汽车市场的不断扩大和电池技术的不断提升,硅碳负极材料的市场需求也不断增长。
根据市场调研数据显示,全球负极材料需求持续增长,其中中国作为全球最大的负极材料生产国,其市场规模也在不断扩大。
而随着硅碳负极材料的不断发展和应用,其市场占比也在逐渐提高。
目前,硅碳负极材料的渗透率仍然较低,但随着技术的不断进步和成本的逐渐降低,其市场前景非常广阔。
未来,随着电动汽车市场的不断扩大和电池技术的不断提升,硅碳负极材料的市场需求将会持续增长。
总之,硅碳负极材料作为一种高能量密度负极材料,其市场前景非常广阔,未来市场需求将会持续增长。
1。
纳米硅碳负极材料研究报告
纳米硅碳负极材料研究报告0 引言自 1991 年 SONY 公司以石油焦炭为负极材料将锂离子电池推向商业化以来,因其出色的循环寿命、较高工作电压、高能量密度等特性,锂离子电池一经推出就受到人们的广泛关注,迅速成为能源储存装置中的明星。
近年来,随着新能源交通工具(如 EV 和 HEV)的发展,对锂离子电池提出了更高的要求。
作为锂离子电池关键部分的负极材料需要具备在 Ii 的嵌入过程中自由能变化小,反应高度可逆;在负极材料的固态结构中有高的扩散率;具有良好的电导率;优良的热力学稳定性以及与电解质良好的相容胜等。
研究者们通过开发具有新颖纳米结构的碳材料和非碳材料,来提高作为锂离子电池负极的嵌铿性能。
然而,这些新颖的材料,如 Sn, Si, Fe、石墨烯、碳纳米管,等,虽然其理论嵌1铿容量较高(Sn 和 Si 的理论嵌铿容量分别为 994mAh/g 和 4 200 mAh/g ,但由于制备工艺相当复杂,成本较高,而且在充放电过程中存在较大的体积变化和不可逆容量。
因此,若将其进行商业化应用还需要解决许多问题。
锂离子电池具有高电压、高能量、循环寿命长、无记忆效应等众多优点,已经在消费电子、电动土具、医疗电子等领域获得了少’一泛应用。
在纯电动汽车、混合动力汽车、电动自行车、轨道交通、航空航天、船舶舰艇等交通领域逐步获得推少’一。
同时,锉离子电池在大规模可再生能源接入、电网调峰调频、分布式储能、家庭储能、数据中心备用电源、通讯基站、土业节能、绿色建筑等能源领域也显示了较好的应用前景1 不同负极材料的特点评述天然石墨有六方和菱形两种层状品体结构同,具有储量大、成本低、安全无毒等优点。
在锉离子电池中,天然石墨粉末的颗粒外表面反应活性不均匀,品粒粒度较大,在充放电过程中表面品体结构容易被破坏,存在表面 SEI 膜覆盖不均匀,导致初始库仑效率低、倍率性能不好等缺点。
为了解决这些问题,可以采用颗粒球形化、表面氧化、表面氟化、表面包覆软碳、硬碳材料以及其它方式的表面修饰和微结构调整等技术对天然石墨进行改性处理。
2023年硅碳负极材料行业市场前景分析
2023年硅碳负极材料行业市场前景分析
随着全球节能减排意识的不断增强和电动汽车市场的快速发展,硅碳负极材料行业市场前景大有可为。
以下从三个方面进行分析:
一、政策支持促进市场需求
全球各国政府的环保政策逐渐严格,鼓励研发新能源汽车,推广电动汽车的应用。
纵观国内外,政策尤其积极。
例如,中国政府提出的“新能源汽车千万辆计划”,对于整个新能源汽车产业链的发展起到了重大的推动作用。
在硅碳负极材料行业内,电动汽车所需的动力电池和材料是发展的重点方向。
政府的政策支持,将促进市场需求增大,进一步推动硅碳负极材料行业持续发展。
二、技术创新提升产品品质
随着硅碳负极材料技术的不断升级,产品性能也在不断得到提升。
硅碳负极材料在电池容量、循环寿命、充电速度等方面的优势已经比较明显。
随着技术创新的不断推进,硅碳负极材料的品质将得到更好的保障,产品的性能也将得到进一步提升。
三、市场空间广阔
目前全球动力电池行业尚处于初级阶段,市场空间广阔。
根据市场研究数据,全球锂离子电池市场规模逐年扩大,2025年市场总额预计将达到400亿美元。
因此,硅碳负极材料的市场前景非常广阔,未来市场容量将会不断扩大。
总之,硅碳负极材料行业市场前景乐观。
政府的政策支持、技术创新的不断研发和市场空间的广阔,这些因素助力硅碳负极材料行业不断发展壮大,未来前景十分可期。
2024年硅碳复合负极材料市场前景分析
2024年硅碳复合负极材料市场前景分析引言硅碳复合负极材料作为一种新型的负极材料,在锂离子电池领域受到了广泛的关注。
它可以在一定程度上解决传统石墨负极材料容量低、循环稳定性差的问题。
本文将对硅碳复合负极材料的市场前景进行详细分析,探讨其在能源领域的应用潜力。
1. 硅碳复合负极材料的优势硅碳复合负极材料相比传统石墨负极材料具有以下优势:1.高容量:硅碳复合负极材料具有更高的理论容量,可以实现更高的能量密度,提高电池的续航能力。
2.良好的循环稳定性:硅碳复合负极材料相比单纯的硅负极材料具有更好的循环稳定性,可以延长电池的使用寿命。
3.低成本:硅碳复合负极材料的生产成本相对较低,可以降低整体电池制造成本。
2. 硅碳复合负极材料市场规模目前,硅碳复合负极材料市场规模较小,但随着锂离子电池需求的增加,市场规模有望逐渐扩大。
1.锂离子电池市场增长:随着电动汽车、可再生能源和储能市场的快速发展,对高容量锂离子电池的需求不断增加,从而推动了硅碳复合负极材料市场的发展。
2.政府政策支持:许多国家纷纷推出鼓励电动汽车发展的政策,如减少或取消购车税、提供充电基础设施等,这些政策将进一步促进硅碳复合负极材料市场的增长。
3.技术进步:随着技术的不断进步,硅碳复合负极材料的制备工艺逐渐成熟,产品性能稳定性得到提高,这将进一步推动市场的发展。
3. 硅碳复合负极材料市场主要应用领域硅碳复合负极材料市场主要应用于以下领域:1.电动汽车:电动汽车是硅碳复合负极材料的主要应用领域之一。
电动汽车市场的快速发展将带动硅碳复合负极材料市场的增长。
2.可再生能源储能系统:随着可再生能源的普及和储能需求的增加,硅碳复合负极材料在储能系统中的应用潜力巨大。
3.移动设备:硅碳复合负极材料也可以应用于手机、平板电脑等移动设备的电池中,提供更高的能量密度和更长的续航时间。
4. 硅碳复合负极材料市场挑战和机遇虽然硅碳复合负极材料市场具有良好的发展前景,但面临一些挑战和机遇。
硅碳负极项目总结汇报
硅碳负极项目总结汇报硅碳负极项目总结汇报一、项目背景硅碳负极是新一代锂离子电池负极材料,具有高比容量、长循环寿命和低成本等优点,已经成为锂离子电池领域的研究热点。
本项目以开发硅碳负极材料为目标,旨在提高电池的能量密度、循环寿命和安全性能。
二、项目目标1. 开发高性能的硅碳负极材料,使其具备更高的比容量和更好的循环稳定性;2. 优化硅碳负极与正极材料的匹配,提高电池的能量密度;3. 提升硅碳负极的制备工艺和生产技术,降低成本,增强竞争力。
三、项目进展1. 材料研发:通过多种合成方法,成功研制出一系列硅碳负极材料,并进行了物理性质和电化学性能的表征。
其中,经过筛选,确定了一种性能较好的硅碳复合材料作为主要研究对象。
该材料具备良好的循环稳定性,较高的比容量,并可通过调整硅碳比例来实现更好的性能。
2. 电池性能测试:将研发的硅碳负极材料与商业化正极材料进行组装,制备出锂离子电池,并进行循环寿命测试和性能评估。
测试结果表明,硅碳负极材料具有较高的初始比容量和较好的循环保持率,相比传统石墨负极有明显的优势。
此外,通过微观结构表征和电化学测试,发现硅碳负极材料能够有效缓解锂离子的体积膨胀问题,并减少电极的破裂和损伤。
因此,硅碳负极具备较好的应用前景。
3. 工艺改进:在材料制备过程中,通过对合成工艺的优化和设备的改进,成功提高了硅碳负极材料的制备效率和产品一致性。
此外,还改进了电池组装工艺,提高了电池的一致性和产能。
这将有助于降低产品成本,提高市场竞争力。
四、项目成果1. 发表论文:项目组成员在国际著名期刊上发表了多篇与硅碳负极材料相关的学术论文,提高了团队的学术影响力。
2. 专利申请:项目组申请了多项与硅碳负极材料相关的发明专利,并已获得一部分授权,为公司的技术积累提供了保障。
3. 产品开发:以项目开发的硅碳负极材料为基础,公司成功推出了一款新型硅碳负极锂离子电池,并已在特定领域展开市场营销。
五、存在问题与展望1. 硅碳负极材料的成本仍然较高,继续降低成本是下一步工作的重点;2. 没有找到合适的商业化生产工艺,需要进一步研究和开发;3. 到目前为止,硅碳负极材料在大规模应用上仍然存在一些挑战,需要继续深入研究;4. 下一步计划进一步优化硅碳负极材料的性能,尝试与其他材料的复合,提高电池性能,并探索新的应用领域。
2024年负极材料市场分析现状
2024年负极材料市场分析现状引言负极材料在电池中扮演着重要的角色,直接影响了电池的性能和寿命。
随着新能源领域的迅猛发展,负极材料市场也呈现出快速增长的趋势。
本文将对当前负极材料市场的现状进行分析,并探讨未来的发展趋势。
1. 负极材料市场概述负极材料通常由金属氧化物、碳材料和硅材料等组成。
市场上主要的负极材料有石墨、硅、锂钛酸锂等。
随着新能源产业的发展,负极材料市场也不断扩大。
目前,全球市场上负极材料的需求主要来自电动汽车和储能设备等领域。
2. 需求驱动因素负极材料市场的快速增长得益于多方面的需求驱动因素。
首先,全球对清洁能源的需求不断增加,推动了电动汽车等新能源产品的快速发展,进而带动了负极材料的需求增长。
其次,能源储存技术的进步也推动了储能设备市场的发展,为负极材料市场创造了更多的需求。
此外,政府的支持和政策激励也对负极材料市场的发展起到了积极作用。
3. 市场竞争格局目前,全球负极材料市场呈现出竞争激烈的格局。
主要的负极材料供应商包括巴斯夫、科思创、中信国安等。
这些公司拥有强大的研发实力和生产能力,在市场中占据着一定的份额。
此外,新的参与者也在不断涌现,使得市场竞争更加激烈。
面对激烈的市场竞争,负极材料供应商需要通过技术创新和产品差异化来获得竞争优势。
4. 技术进展和创新随着负极材料市场的发展,技术进步和创新成为了推动市场增长的关键因素。
目前,负极材料市场的主要技术创新方向包括提高能量密度,延长电池寿命,提高快速充电性能等。
例如,一些公司正在研发更高容量的负极材料,以提高电池的能量密度;同时,一些新型材料的引入可以延长电池的寿命。
这些技术创新有助于提升负极材料的市场竞争力。
5. 发展趋势展望未来,负极材料市场将继续保持快速增长的态势。
一方面,随着全球清洁能源需求的持续增加,电动汽车和储能设备市场的发展将为负极材料市场提供更多的需求。
另一方面,随着技术的进步和创新,负极材料的性能将得到进一步提升,这也将推动负极材料市场的发展。
2024年硅基负极材料市场前景分析
2024年硅基负极材料市场前景分析一、概述本文对硅基负极材料市场前景进行了分析和展望。
首先介绍了硅基负极材料的定义和特性。
接着,分析了硅基负极材料市场的现状和发展趋势,包括市场规模、市场竞争格局等方面。
最后,对硅基负极材料市场的未来发展进行了展望,并提出了相关建议。
二、硅基负极材料的定义和特性硅基负极材料是一种在锂离子电池中充当负极的材料。
与传统的石墨负极相比,硅基负极材料具有以下特性:高比容量、优异的充放电性能、良好的循环寿命和较低的成本。
这些特性使得硅基负极材料在锂离子电池领域具有广阔的应用前景。
三、硅基负极材料市场现状分析1. 市场规模目前,硅基负极材料市场规模已逐渐扩大。
随着新能源汽车、储能设备等领域的快速发展,对电池性能的要求也越来越高,硅基负极材料作为一种优秀的替代材料,其市场需求正不断增加。
2. 市场竞争格局目前,硅基负极材料市场存在着较为激烈的竞争。
国内外众多企业已投入到硅基负极材料的研发和生产中,市场上存在着多种产品品牌。
竞争主要体现在产品性能、稳定性、成本等方面。
在这种竞争的推动下,硅基负极材料市场将迎来更加激烈的发展。
四、硅基负极材料市场发展趋势1. 技术创新随着科技进步的推动,硅基负极材料的相关技术正在不断创新。
通过改进材料的结构和性能,提高其循环寿命、容量和充放电性能,从而满足不同领域对电池的需求。
2. 新能源汽车市场的崛起新能源汽车市场发展迅猛,对电池性能的要求也不断提高。
硅基负极材料作为电动汽车电池的重要组成部分,将迎来巨大的市场机遇。
3. 可持续发展需求的增加环境保护和可持续发展已成为全球关注的热点。
硅基负极材料相比传统材料具有更低的成本和更好的环保性能,符合可持续发展的要求,将在未来得到更广泛的应用。
五、硅基负极材料市场展望硅基负极材料市场的未来具有较大的发展潜力。
随着科技的不断进步和市场需求的增长,硅基负极材料的研发和应用将得到进一步加强。
同时,加强技术创新和提高产品性能,将是硅基负极材料企业在市场竞争中取胜的关键。
硅碳负极产业发展现状
硅碳负极产业发展现状
目前,硅碳负极是锂离子电池中的一个重要组成部分,其发展
现状受到广泛关注。
硅碳负极材料因其高比容量和丰富资源而备受
瞩目。
然而,其在商业应用中仍面临一些挑战。
首先,硅碳负极的问题之一是体积膨胀。
在充放电过程中,硅
碳材料会发生体积膨胀,导致电极结构破坏,从而影响电池循环寿
命和安全性能。
为了解决这一问题,研究人员正在积极寻求新的包
裹材料和复合结构,以抑制硅碳材料的体积膨胀。
其次,硅碳负极的循环稳定性也是一个关键问题。
硅碳材料在
长期循环过程中往往会出现容量衰减和循环不稳定的情况,这限制
了其在商业应用中的发展。
为了提高硅碳负极的循环稳定性,研究
人员正在探索合成新型硅碳复合材料,并优化电极结构和电解液配方。
另外,硅碳负极的工艺成本和生产规模也是当前发展中的挑战。
目前,大规模商业化生产高性能硅碳负极材料的技术和工艺仍需要
进一步完善和提升。
此外,硅碳负极材料的成本也是影响其商业应
用的重要因素之一。
尽管面临诸多挑战,但硅碳负极作为锂离子电池的重要发展方向,吸引了众多研究机构和企业的关注和投入。
未来,随着材料科学和工程技术的不断进步,相信硅碳负极材料在锂离子电池领域会迎来更广阔的发展空间。
2023年硅碳负极材料行业市场环境分析
2023年硅碳负极材料行业市场环境分析硅碳负极材料是锂离子电池中的关键材料之一,其主要作用是储存锂离子。
随着电动汽车、储能等领域的快速发展,硅碳负极材料的市场需求也在快速增长。
本文将从市场环境、行业发展现状、竞争格局、未来发展趋势等几个方面,对硅碳负极材料行业做出详细分析。
一、市场环境分析1. 国家政策支持:中国政府提出了“中国制造2025”,其中主要支持新能源汽车、可再生能源等领域的发展,作为锂离子电池重要组成部分的硅碳负极材料受到政策的大力支持。
2. 市场需求增长:随着电动汽车、储能等领域的快速发展,对锂电池的需求越来越大,市场对硅碳负极材料的需求量也在不断增长。
3. 技术进步和成本下降:随着技术的不断进步和成本的不断下降,硅碳负极材料的性能不断提高,价格不断下降,使其在市场上更有竞争力。
二、行业发展现状目前,全球硅碳负极材料市场的主要供应商有日本的Shin-Etsu Chemical、中国台湾的NEI Corporation等,其中以日本的Shin-Etsu Chemical占据了市场份额的80%以上。
国内企业主要有东方财富、浙江知识产权、南京智道、盾安环保等,但市场占比较小。
目前,中国硅碳负极材料市场的发展还比较初级,产品性能和质量还有待提高,市场竞争还比较激烈。
三、竞争格局硅碳负极材料行业市场的厂商主要是Japan Shin-Etsu Chemical、NEI Corporation、滨化工产业、JSR、Arkema等,这些企业在硅碳负极材料领域技术实力和市场份额上处于较高水平。
在国内市场,东方财富、浙江知识产权、南京智道等在硅碳负极材料生产上较为活跃。
但是,从整体市场份额来看,中国产的硅碳负极材料占比较小,市场集中度不高,还有较大发展空间。
四、未来发展趋势1. 技术不断进步:硅碳负极材料是锂电池的重要组成部分之一,随着技术的不断进步,硅碳负极材料的性能将会不断提高。
2. 市场迎来快速增长:随着电动汽车、储能领域的快速发展,硅碳负极材料的市场需求也将会迎来快速增长。
硅碳负极材料研究报告
硅碳负极材料研究报告
硅碳负极材料是一种新型的负极材料,在锂离子电池领域有着广泛的应用前景。
该材料具有较高的比容量、较低的电压平台、良好的循环性能和较长的循环寿命等优点,可以作为传统的石墨负极材料的替代品。
硅碳负极材料的制备方法主要有机热分解法、高能球磨法、化学气相沉积法等。
其中,有机热分解法是硅碳负极材料制备的主要方法,该方法利用有机物质作为硅和碳的源材料,在高温条件下裂解和聚合反应生成硅碳材料。
硅碳负极材料在锂离子电池中的应用主要受限于其可逆容量和循环稳定性。
为了提高其性能,研究人员采取了多种策略,如掺杂、包覆、结构设计等。
掺杂可以提高硅碳材料的导电性和机械性能,减轻材料与锂离子的反应,进而提高可逆容量和循环稳定性。
包覆可以有效地防止硅碳材料与电解液的反应,减轻膨胀压力,进一步提高了循环寿命。
结构设计主要通过合理设计硅碳材料的孔隙度和孔径分布,提供更大的表面积和更快的离子传输,促进锂离子的扩散和嵌入。
总的来说,硅碳负极材料具有广泛的应用前景,但是还需要进一步的研究来解决其循环性能和循环稳定性问题。
锂离子电池硅碳复合负极材料结构设计与研究进展
第49卷第1期2020年1月应㊀用㊀化㊀工AppliedChemicalIndustryVol.49No.1Jan.2020收稿日期:2019 ̄07 ̄27㊀㊀修改稿日期:2019 ̄08 ̄22基金项目:国家自然科学基金资助项目(51804044)作者简介:黄玥(1992-)ꎬ女ꎬ湖北孝感人ꎬ长江大学在读硕士生ꎬ师从许明标教授ꎬ主要从事锂离子电池硅碳负极材料方面研究ꎮ电话:18086457322ꎬE-mail:ceilingking@foxmail.com通讯联系人:许明标(1962-)ꎬ男ꎬ湖北潜江人ꎬ教授ꎬ博士ꎮE-mail:xmb62@163.com锂离子电池硅碳复合负极材料结构设计与研究进展黄玥1ꎬ徐鹏1ꎬ张旭红2ꎬ王鼎1ꎬ许明标1(1.长江大学石油工程学院ꎬ湖北武汉㊀430100ꎻ2.荆州嘉华科技有限公司ꎬ湖北荆州㊀434000)摘㊀要:综述了锂离子电池(LIBs)中使用的硅/碳(Si/C)复合负极材料的最新研究进展ꎬ从结构设计原理㊁材料合成方法㊁形态特征和电化学性能方面进行了总结ꎬ并分析了各种结构设计对改善性能的作用机理ꎮ讨论并提出了合理的Si/C负极材料结构设计以实现商业化的其余挑战和前景ꎮ关键词:锂离子电池ꎻ硅/碳负极ꎻ结构设计中图分类号:TQ152ꎻTM912.6㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1671-3206(2020)01-0185-05Advancesinthedesignandresearchofsilicon/carboncompositeanodematerialsforlithiumionbatteriesHUANGYue1ꎬXUPeng1ꎬZHANGXu ̄hong2ꎬWANGDing1ꎬXUMing ̄biao1(1.SchoolofPetroleumEngineeringꎬYangtzeUniversityꎬWuhan430100ꎬChinaꎻ2.JingzhouJiahuaTechnologyCo.ꎬLtd.ꎬJingzhou434000ꎬChina)Abstract:Thispaperreviewsthelatestresearchprogressofsilicon/carbon(Si/C)anodematerialsusedinlithiumionbatteries(LIBs)ꎬandsummarizesthestructuraldesignprinciplesꎬmaterialsynthesismeth ̄odsꎬmorphologicalcharacteristicsandelectrochemicalpropertiesꎬandanalyzeseachthemechanismofac ̄tionofthestructureonimprovingperformance.TheremainingchallengesandprospectsforrationaldesignofSi/Canodematerialsforcommercializationarediscussedandpresented.Keywords:lithiumionbatteryꎻsilicon/carbonanodeꎻstructuraldesign㊀㊀在过去的20年里ꎬ锂离子电池(LIBs)已经成功地主导了便携式电子市场ꎬ并为汽车电动化展示了巨大的前景ꎮ该技术发展迅速ꎬ能量密度以每年7%~10%的速度提高ꎮ然而ꎬ仍然远远低于电动汽车的特殊能量要求[1]ꎮ石墨作为商用锂电池的负极材料ꎬ其理论比容量已接近372mAh/gꎬ只能提供约150Wh/kg的比能量ꎬ不足以满足电动汽车对媲美燃油车的比能量的要求ꎮ此外ꎬ目前我国«节能与新能源汽车技术路线图»规定ꎬ到2020年电动汽车的比能量目标必须达到350Wh/kg[2]ꎮ因此ꎬ新型负极材料的研究和开发是高性能锂电池应用的迫切需要ꎮSi/C复合材料由于其超高理论比容量和高导电性有望成为下一代高性能锂离子电池负极材料ꎬ其结构设计的选择及其综合性能突破已成为国内外研究工作者及诸多企业的首要目标ꎮ本文从基础科学的角度和工业的角度总结了硅碳负极材料的最新研究进展ꎬ主要涵盖了硅碳复合材料的结构设计㊁合成路线和电化学性能ꎮ1㊀硅/碳复合负极材料研究现状Si具有超高的理论比容量3590mAh/g(基于完全合金化形式的Li15Si4)和较高的工作电压(~0.4Vvs.Li/Li+)被认为是最有希望替代商业用石墨的负极之一ꎬ且资源丰富ꎬ环境友好[3]ꎮ然而ꎬ目前Si负极的实际应用受到多重阻碍ꎮ主要原因是Si在完全脱锂后体积变化较大(约300%)ꎬ在反复的嵌锂/脱锂过程中产生膨胀/收缩应力ꎬ导致Si材料发生严重断裂[4]ꎮ这导致Si表面形成不稳定的固体电解质界面膜(SEI)ꎬ不断消耗电解质ꎬ从而导致快速的不可逆容量损失和较低的初始库仑效率ꎮ此外ꎬSi固有的低电导率(10-5~10-3S/cm)和低锂离子扩散系数(10-14~10-13cm2/s)ꎬ也显著影响Si电极的倍率性能和库伦效率[5]ꎮ这些问题必应用化工第49卷须在硅电极的实际应用之前得到解决ꎮ在过去的几十年里ꎬ人们致力于提高硅基负极材料的电化学性能ꎮ通常是将硅的颗粒尺寸减小到纳米级或者具有非晶结构特征时ꎬ这样可以释放由于体积变化过大而引起的结构应力[6]ꎮ然而ꎬ纳米硅颗粒具有较大的表面能ꎬ容易发生团聚从而导致容量的衰减ꎬ从而抵消了纳米颗粒的优势ꎮ除此之外ꎬ仅通过Si纳米化对导电性差的问题也无明显改善ꎮ因此ꎬ将Si与其他材料通过合适的制备方法进行复合得到硅基复合材料ꎬ利用其他材料的物理特性来改善单质硅的电化学性能ꎮ其中ꎬ较为理想的方法是将纳米硅颗粒与结构稳定且导电性能优异的基体材料复合ꎬ在充分发挥硅材料高容量的同时ꎬ用基体材料缓解硅的体积膨胀效应并提供电子和锂离子的传输通道ꎮ硅基复合材料是高容量锂离子电池负极材料的重要发展方向ꎬ目前大量的研究工作集中在硅/金属复合材料ꎬ硅/碳复合材料以及二者的有效结合上[7]ꎮ目前ꎬ无论惰性金属还是活性金属作为基体材料与硅复合ꎬ对整体电极的循环稳定性提升的效果均不明显ꎬ且大部分金属的价格较高ꎮ碳类材料具有优异的柔韧性㊁导电性㊁机械强度和循环稳定性ꎬ且来源丰富㊁成本低ꎮ大量研究工作表明ꎬ石墨㊁碳纳米管㊁石墨烯和氧化石墨烯等碳材料ꎬ均可以通过不同制备方法与硅复合ꎬ有效地缓解硅的体积膨胀效应ꎬ并提高锂离子和电子导通性ꎬ有效改善其电化学性能[8]ꎮ因此ꎬ硅/碳复合材料一直是硅基复合材料的主要研究方向ꎮ2㊀硅/碳复合负极材料结构设计硅/碳复合材料通常是在各种硅源和碳源的基础上通过高温烧结处理制备而成ꎮ硅碳耦合可以实现硅的高比容量与碳的高导电性的良好结合ꎬ减小硅在循环时体积变化ꎬ有利于保持电极结构的完整性[9]ꎮ基于Si/C复合负极材料的结构一般分为四类ꎬ即核壳结构㊁蛋黄结构㊁多孔型结构和嵌入型结构等ꎮ2.1㊀核壳结构在研究初期ꎬ硅和碳源的复合手段非常有限ꎬ主要是将Si粉和各种碳质材料混合然后通过球磨的方式获得包覆型Si/C复合材料ꎮ采用导电碳壳层完全包覆固体硅芯ꎬ合成了核壳Si/C复合材料ꎮ核壳结构具有以下优点:①提高了电子导电性ꎻ②提供机械支撑ꎬ以适应锂嵌入/脱出过程中Si的体积膨胀ꎻ③隔离Si与电解液ꎬ从而减少与电解液副反应的发生稳定SEI膜ꎬ提高首次库伦效率ꎮ碳材料中氮掺杂可以进一步提高导电性能和储能能力[10]ꎮ因此ꎬ采用氮掺杂石墨烯基材料包覆纳米硅将提高硅/碳复合材料的电化学性能ꎮ二维碳材料在改善锂离子电池硅基负极电化学性能方面具有很大的优越性ꎮMu等[11]以柠檬酸㊁三聚氰胺和SiNH2为原料ꎬ通过羧基和氨基之间的自组装ꎬ合成了一种石墨烯结构的富氮碳硅复合材料(NRC/Si)ꎮ具有二维结构的NRC/Si复合材料能够有效地缓冲硅材料在循环过程中的体积变化ꎮ同时ꎬ富氮的掺杂提高了材料的电子导电性ꎬ有利于充放电过程中的电荷转移ꎮNRC/Si作为锂离子电池的负极材料ꎬ具有良好的循环稳定性和倍率性能ꎬ在2A/g和5A/g的电流密度下循环300次后分别保持有1000mAh/g和572mAh/g的可逆容量ꎮ此外ꎬNRC/Si复合材料的合成方法具有成本效益高㊁环境友好㊁工业可扩展性强等优点ꎬ是制备高性能锂离子电池负极材料的理想方法ꎮSu等[12]通过两步原位碳包覆法ꎬ将纳米硅粉和酚醛树脂分散到氧化石墨烯悬浮液中高温热解制备出硅/碳/氧化石墨烯复合材料ꎬ该复合材料在不同电流密度下均具有较高的充电容量ꎬ并表现出良好的倍率性能ꎮHe等[13]以低成本可再生的马尾草为硅源ꎬ通过气相沉积法热分解聚吡咯合成N杂的硅碳纳米复合材料ꎬ表现出较好的长循环稳定性ꎬ在0.5A/g的电流密度下循环450周后仍具有1047.1mAh/g的比容量ꎬ在更高1A/g电流密度下循环760周后容量维持在750mAh/gꎮ纳米硅的高容量和纳米碳的长周期稳定性的协同作用ꎬ使纳米复合材料具有良好的性能ꎮ由于高温超导材料具有成本低㊁来源充足等优点ꎬ因此制备的掺硅纳米复合材料具有广阔的应用前景ꎮ2.2㊀蛋黄壳结构在Si/C核壳结构的基础上ꎬ通过在硅核与碳壳之间引入额外的内部空隙ꎬ开发了一种具有蛋黄壳结构的新型Si/C多相纳米复合材料ꎮ蛋黄壳结构由硅颗粒组成ꎬ硅颗粒完全由一层薄薄的碳保护ꎬ这层碳有利于锂离子与电子的转移为粒子间良好的接触提供了稳定的界面ꎮ蛋黄壳结构内部的空隙提供了一个有效的方法来缓冲体积膨胀ꎬ并允许硅芯自由膨胀和收缩而不粉碎ꎮ这种巧妙的设计将更有利于形成稳定的SEI层ꎬ保持电极的完整性ꎮ具有蛋黄壳结构的Si/C复合材料通常通过基于模板的方法制备ꎬ该方法包括三个步骤:①模板的合成ꎻ②在模板上沉积碳ꎻ③通过溶解侵蚀或煅烧除去模板ꎮ其中ꎬSiO2是最常见的模板ꎮZhang等[14]报道了一种由碳包覆刚性SiO2外壳制成的新蛋黄壳结构的高密度复合材料ꎮ该材料681第1期黄玥等:锂离子电池硅碳复合负极材料结构设计与研究进展用嵌入的Fe2O3纳米颗粒(NPs)限制多个SiNPs(蛋黄)和碳纳米管(CNTs)ꎬ获得的高振实密度和优异的导电性可归因于有效利用了含有多个Si蛋黄ꎬFe2O3NPs和CNTsLi+储存材料的内部空隙ꎬ以及通过CNT高速导电通道在内部Si蛋黄和外壳之间的桥接空间ꎬ有效地提高电极的整体电导率ꎮ以该材料为负极的半电池可以获得3.6mAh/cm2的高面积比容量和450次循环后95%的容量保持率ꎮ配合富Li的Li2V2O5为正极构造的全电池在300次循环后ꎬ仍保留有260mAh/g的高可逆容量ꎮ与胶体模板相比ꎬ不稳定聚合物作模板可以在不进行酸碱腐蚀的情况下形成用于无机纳米颗粒膨胀的空隙ꎮ同时ꎬ它可以包封单个无机纳米颗粒ꎬ防止其聚集ꎮ此外ꎬ不稳定聚合物是一种理想的自牺牲模板ꎬ它占据了一定的空间ꎬ防止了热解过程中的空隙坍塌ꎬ从而保证了纳米尺度上完美的空隙空间ꎮMi等[15]使用聚乙烯亚胺(PEI)在碳酸化过程中形成空隙ꎬ合成了蛋黄壳结构的硅碳复合材料ꎬ在电流密度为0.2A/g的情况下ꎬ经过200次循环后容量为854.1mAh/gꎮ2.3㊀多孔结构采用多孔结构设计来改善Si/C负极性能的原理与蛋黄壳结构相似ꎬ即引入的孔隙空间为Si在Li ̄Si合金化过程中体积膨胀提供了足够的空间ꎬ相应地减小了颗粒接触损失和界面应力ꎬ使得多孔Si/C复合材料的电极在循环过程中具有非常稳定的结构[15]ꎮ此外ꎬ较大的比表面积和均匀分布的通道缩短了锂离子的扩散路径ꎬ增加了复合材料的反应活性ꎬ从而提高了倍率能力ꎮ因此ꎬ多孔Si/C复合负极材料在锂离子电池中具有快速充电的潜力ꎮ多孔Si/C结构通常包括两种类型:①多孔硅基质碳层包裹ꎬ表示为p ̄Si/Cꎻ②SiNPs分散在多孔碳基质中ꎬ表示为Si/p ̄Cꎮ目前ꎬp ̄Si/C结构通常是由SiO2经镁热还原合成ꎬ且易于放大ꎮ在复合材料中引入多孔碳层作为导电基体采用硅芯ꎬ以获得更大的容量和稳定性ꎮ碳层独特的多孔结构为硅芯在充放电过程中体积膨胀提供了空间ꎮ此外ꎬ还可以促进发光和电子的传输ꎬ从而降低电荷转移电阻ꎮShao等[16]以葡萄糖为碳源ꎬ多元F127为成孔剂ꎬ在SiNPs存在下ꎬ采用水热法和软模板法制备了纳米结构硅/多孔碳球形复合材料(N ̄SPC)ꎮN ̄SPC复合材料具有纳米级的多孔碳壳层ꎬ具有良好的电化学动力学性能ꎮ这种多孔结构有利于固体电解质界面膜的形成以及电子和锂离子的输运ꎮ因此ꎬ该复合材料具有良好的循环稳定性和倍率性能ꎬ在0.4A/g时ꎬ经过100次循环ꎬ稳定容量为1607mAh/gꎬ保留容量为85.0%ꎬ即使在10A/g的高电流密度下ꎬ可逆容量为1050mAh/gꎮ同样ꎬ以黑色素甲醛树脂为碳源的硅多孔氮掺杂碳球负极在0.1A/g的高电流密度下的可逆性容量1579mAh/gꎬ在循环300次后的保留率为94%ꎮTang等[17]以硅藻土为原料ꎬ氯化钠作为清热剂ꎬ采用机械球磨和镁热还原法制备多孔硅ꎬ一种可伸缩制备多孔硅/碳复合材料作为锂离子电池负极材料的新方法所得硅保持了硅藻土的多孔结构ꎬ比表面积为288.5m2/gꎬ平均孔径为9.6nmꎮ复合材料具有更好的循环稳定性和良好的速率能力ꎬ在200mA/g电流密度下放电容量为1116.7mAh/gꎬ循环200次后放电容量为200mAh/gꎬ有利于锂离子的快速扩散和足够的空隙空间来缓冲硅的体积变化ꎮ2.4㊀嵌入结构嵌入型硅/碳复合材料是指硅嵌入在连续的碳基体中ꎮ研究发现ꎬ以不同碳质基质作为硅的缓冲介质ꎬ调节硅在嵌锂/脱锂过程中的体积变化ꎬ释放硅的机械应力ꎬ可以有效地提高硅基负极材料的循环性能ꎮ嵌入结构的空隙可以缓冲锂离子在嵌锂和脱锂过程中严重的体积膨胀和收缩ꎬ为锂离子的迁移提供通道ꎮChen等[18]采用喷雾干燥法制备了薄片状石墨/等离子体纳米硅碳复合材料(MFG/PNSi@C)ꎬ该材料在室温和高温(60ħ)下均具有良好的电化学性能ꎮWang等[19]采用球磨 ̄喷雾干燥相结合的方法合成了可控㊁可扩展的硅 ̄片状石墨/非晶碳(Si@FG/C)微球ꎮ多孔Si@FG/C中的孔可以在循环时缓冲Si的体积变化ꎮ无定形碳为Si提供导电效应并在循环期间将Si纳米颗粒固定在片状石墨上ꎮ这种独特的结构导致电极的结构稳定性ꎬ从而具有良好的循环稳定性ꎮLiang等[20]采用电喷雾法制备了含有硅纳米粒子㊁碳纳米管和炭黑的聚苯乙烯 ̄聚乙烯吡咯烷酮混合聚合物溶液ꎬ并对其进行热处理ꎬ得到了具有离子和电子导电骨架的硅嵌孔碳微球ꎮ在复合微球中ꎬ硅颗粒被嵌入由相互交织的碳纳米管㊁填充的炭黑和聚合物衍生的相互连接的非晶态碳组成的多孔碳框架中ꎮ这种笼状多孔碳微球不仅可以容纳硅的体积膨胀ꎬ而且保证了电子和离子的良好电接触和快速传输ꎮ因此ꎬ经过60次循环ꎬ硅/碳负极在0.2A/g的电流密度下时表现出1325mAh/g的高容量ꎬ在5A/g的大电流密度下可逆容量为925mAh/gꎬ表现出优异倍率能力ꎮ781应用化工第49卷2.5㊀氧化亚硅/碳(SiOx/C)类石墨结构SiOx(0<x<2)是硅基负极的一种形式ꎬ具有比容量高(~1600mAh/g)㊁充放电电位低㊁体积膨胀率低等优点ꎬ被认为是一种极具吸引力的负极材料ꎮ这种结构的SiOx是由纳米Si(2.5nm)均匀分布在具有玻璃状结构的SiO2基质中组成ꎮSiOx负极相对优异的循环性能与Si O键强度高(Si Si键强度的2倍)以及Li2SiO3和Li2O的形成有关ꎬ可以减轻体积膨胀的影响ꎮ然而ꎬ由于低电导率高刚度Li2O层的转变及其在充放电过程中不可避免的体积膨胀ꎬ使得SiOx的电导率和速率能力仍然很差[21]ꎮSiOx/C复合材料由于存在氧元素作为锂离子脱嵌过程中的体积缓冲剂ꎬ相比纯硅负极材料展现出更优的体积效应和循环性能ꎬ再结合炭素材料的复合优势ꎬ氧化亚硅复合材料成为目前应用领域最广泛的高容量负极材料[22]ꎮ一些研究人员提出了简单的合成方法来制备这种SiOx/C复合材料ꎮLiu等[23]采用溶胶 ̄凝胶法制备了单分散SiOx/C微球ꎬ该微球粒径可调(300~1000nm)ꎬ碳含量可控(20%~60%)ꎮ实验选择硅和碳前驱体(乙烯基三乙氧基硅烷和间苯二酚/甲醛)合成均匀的SiOx/C(x=1.63)复合材料ꎬ其中SiOx主要以超细纳米结构域(<2nm)存在ꎮ合成的SiOx/C微球由于其独特的结构特点ꎬ表现出高容量和优异的循环性能ꎮ在电流密度为100mA/g时可以达到999mAh/g的可逆容量ꎬ在150次循环后保持853mAh/g的可逆容量ꎮ在电流密度为500mA/g时ꎬSiOx/C提供689mAh/g的首次充电比容量ꎬ400次循环后的容量保持率为91.0%ꎮSiOx/C与LiFePO4组装的全电池具有约372Wh/kg的能量密度ꎮ多组分碳材料有利于解决硅氧基负极的缺点ꎬ特别是有利于形成稳定的固体电解质间相ꎬ保持电极材料的结构完整性ꎬ提高电极的导电性ꎮXu等[24]通过对人造石墨原结构的修复ꎬ合成了具有石墨状结构的高性能SiOx/C复合材料ꎮ在高质量负载(3.5mg/cm2)和高压实密度(1.3g/cm3)下ꎬ合成的SiOx/C负极具有645mAh/g的高可逆比容量ꎮ在电流密度为0.5C的条件下ꎬ经过500次循环ꎬ仍能保持初始充电容量的90%(580mAh/g)ꎬ是人造石墨理论容量(372mAh/g)的1.57倍ꎮ即使在高压实密度(1.3g/cm3)下ꎬSiOx/C负极由于具有高攻丝密度和电极材料的结构完整性ꎬ仍然具有完整的结构和优异的循环性能ꎮ该合成方法也可用于解决其它导电性能差㊁体积变化大的负极材料ꎮ3㊀结束语Si/C复合材料结合了Si(高容量)和C(优异的容量保持率ꎬ高导电率和低体积变化)的优点成为最有希望用于实际应用的高性能负极材料ꎮ本文总结了Si/C复合负极材料核壳结构㊁蛋黄结构㊁多孔型结构和嵌入型结构等结构设计的最新研究进展ꎬ这些结构设计可以有效地缓解体积变化问题ꎬ促进稳定SEI膜的形成ꎬ改善复合材料的导电性ꎮ构建SiOx/C复合材料也是实现可逆容量㊁高库伦效率和容量保持的良好平衡的一种潜在途径ꎮ考虑到材料的实用性ꎬ在设计和制造过程中应同时考虑Si/C电极的重量和体积容量ꎬ还应考虑具有成本效益的原材料和可扩展的制造路线ꎬ以实现低成本生产和高商业利润ꎮ同时ꎬ应继续研究开发新型电解质添加剂和聚合物粘合剂ꎬ以保证坚固的电极结构和稳定SEI膜ꎮ将来ꎬ通过同时引入材料合成和结构设计的新概念ꎬ对实现高性能Si/C复合负极材料的进一步发展具有重要意义ꎮ参考文献:[1]㊀KovalenkoIꎬZdyrkoBꎬMagasinskiAꎬetal.Amajorcon ̄stituentofbrownalgaeforuseinhigh ̄capacityLi ̄ionbat ̄teries[J].Scienceꎬ2011ꎬ334(6052):75 ̄79. [2]CasimirAꎬZhangHꎬOgokeOꎬetal.Silicon ̄basedanodesforlithium ̄ionbatteries:Effectivenessofmaterialssynthe ̄sisandelectrodepreparation[J].NanoEnergyꎬ2016ꎬ27:359 ̄376.[3]高鹏飞ꎬ杨军.锂离子电池硅复合负极材料研究进展[J].化学进展ꎬ2011(2):264 ̄274.[4]李振杰ꎬ钟杜ꎬ张洁ꎬ等.锂离子电池硅纳米粒子/碳复合材料[J].化学进展ꎬ2019ꎬ31(1):213 ̄221. [5]AshuriMꎬHeQꎬShawLL.SiliconasapotentialanodematerialforLi ̄ionbatteries:wheresizeꎬgeometryandstructurematter[J].Nanoscaleꎬ2016ꎬ8(1):74 ̄103. [6]LiuLꎬLyuJꎬLiTꎬetal.Well ̄constructedsilicon ̄basedmaterialsashigh ̄performancelithium ̄ionbatteryanodes[J].Nanoscaleꎬ2016ꎬ8(2):701 ̄722.[7]ZhuJꎬWangTꎬFanFꎬetal.Atomic ̄scalecontrolofsili ̄conexpansionspaceasultrastablebatteryanodes[J].ACSNanoꎬ2016ꎬ10(9):8243 ̄8251.[8]孙威.锂离子电池硅碳复合负极材料的结构设计与电化学性能[D].广州:华南理工大学ꎬ2017:13 ̄15. [9]ShenXꎬTianZꎬFanRꎬetal.Researchprogressonsili ̄con/carboncompositeanodematerialsforlithium ̄ionbat ̄tery[J].JournalofEnergyChemistryꎬ2018ꎬ27(4):1067 ̄1090.[10]ReddyALMꎬSrivastavaAꎬGowdaSRꎬetal.Synthesisofnitrogen ̄dopedgraphenefilmsforlithiumbatteryapplica ̄881第1期黄玥等:锂离子电池硅碳复合负极材料结构设计与研究进展tion[J].ACSNanoꎬ2010ꎬ4(11):6337 ̄6342. [11]MuTꎬZuoPꎬLouSꎬetal.Atwo ̄dimensionalnitrogen ̄richcarbon/siliconcompositeashighperformanceanodematerialforlithiumionbatteries[J].ChemicalEngineer ̄ingJournalꎬ2018ꎬ341:37 ̄46.[12]SuMꎬWanHꎬLiuYꎬetal.Multi ̄layeredcarboncoatedSi ̄basedcompositeasanodeforlithium ̄ionbatteries[J].PowderTechnologyꎬ2018ꎬ323:294 ̄300.[13]HeYꎬXuGꎬWangCꎬetal.Horsetail ̄derivedSi@N ̄dopedcarbonaslow ̄costandlongcyclelifeanodeforLi ̄ionhalf/fullcells[J].ElectrochimicaActaꎬ2018ꎬ264:173 ̄182.[14]ZhangLꎬWangCꎬDouYꎬetal.Ayolk ̄shellstructuredsiliconanodewithsuperiorconductivityandhightapden ̄sityforfulllithium ̄ionbatteries[J].AngewandteChemieInternationalEditionꎬ2019ꎬ58(26):8824 ̄8828. [15]MiHꎬYangXꎬLiYꎬetal.Aself ̄sacrificetemplatestrate ̄gytofabricateyolk ̄shellstructuredsilicon@void@carboncompositesforhigh ̄performancelithium ̄ionbatteries[J].ChemicalEngineeringJournalꎬ2018ꎬ351:103 ̄109. [16]ShaoDꎬTangDꎬMaiYꎬetal.Nanostructuredsilicon/por ̄ouscarbonsphericalcompositeasahighcapacityanodeforLi ̄ionbatteries[J].JournalofMaterialsChemistryAꎬ2013ꎬ1(47):15068 ̄15075.[17]TangXꎬWenGꎬSongY.Novelscalablesynthesisofpor ̄oussilicon/carboncompositeasanodematerialforsuperi ̄orlithium ̄ionbatteries[J].JournalofAlloysandCom ̄poundsꎬ2018ꎬ739:510 ̄517.[18]ChenHꎬHouXꎬChenFꎬetal.Milledflakegraphite/plas ̄manano ̄silicon@carboncompositewithvoidsandwichstructureforhighperformanceaslithiumionbatteryanodeathightemperature[J].Carbonꎬ2018ꎬ130:433 ̄440. [19]WangHꎬXieJꎬZhangSꎬetal.Scalablepreparationofsili ̄con@graphite/carbonmicrospheresashigh ̄performancelithium ̄ionbatteryanodematerials[J].RSCAdvancesꎬ2016ꎬ6(74):69882 ̄69888.[20]LiangGꎬQinXꎬZouJꎬetal.Electrosprayedsilicon ̄em ̄beddedporouscarbonmicrospheresaslithium ̄ionbatteryanodeswithexceptionalratecapacities[J].Carbonꎬ2018ꎬ127:424 ̄431.[21]LiPꎬZhaoGꎬZhengXꎬetal.Recentprogressonsilicon ̄basedanodematerialsforpracticallithium ̄ionbatteryap ̄plications[J].EnergyStorageMaterialsꎬ2018ꎬ15:422 ̄446.[22]高春辉.锂离子电池硅基纳米负极材料结构设计与电化学性能研究[D].合肥:中国科学技术大学ꎬ2019:18 ̄20.[23]LiuZꎬGuanDꎬYuQꎬetal.Monodisperseandhomogene ̄ousSiOx/Cmicrospheres:Apromisinghigh ̄capacityanddurableanodematerialforlithium ̄ionbatteries[J].Ener ̄gyStorageMaterialsꎬ2018ꎬ13:112 ̄118.[24]XuQꎬSunJKꎬYinYXꎬetal.FacilesynthesisofblockySiOx/Cwithgraphitelikestructureforhigh ̄performancelithium ̄ionbatteryanodes[J].AdvancedFunctionalMa ̄terialsꎬ2018ꎬ28(8):1705235.(上接第184页)[14]KimHꎬYangSꎬRaoSRꎬetal.Waterharvestingfromairwithmetal ̄organicframeworkspoweredbynaturalsunlight[J].Scienceꎬ2017ꎬ356(6336):430 ̄434.[15]CadiauAꎬBelmabkhoutYꎬAdilKꎬetal.Hydrolyticallystablefluorinatedmetal ̄organicframeworksforenergy ̄ef ̄ficientdehydration[J].Scienceꎬ2017ꎬ356(6339):731 ̄735.[16]HorcajadaPꎬSerreCꎬMaurinGꎬetal.Flexibleporousmetal ̄organicframeworksforacontrolleddrugdelivery[J].JournaloftheAmericanChemicalSocietyꎬ2008ꎬ130(21):6774 ̄6780.[17]HartliebKJꎬFerrisDPꎬHolcroftJMꎬetal.Encapsula ̄tionofibuprofeninCD ̄MOFandrelatedbioavailabilitystudies[J].MolecularPharmaceuticsꎬ2017ꎬ14(5):1831 ̄1839.[18]YangSJꎬKimTꎬImJHꎬetal.MOF ̄derivedhierarchical ̄lyporouscarbonwithexceptionalporosityandhydrogenstoragecapacity[J].ChemistryofMaterialsꎬ2012ꎬ24(3):464 ̄470.[19]AleziDꎬBelmabkhoutYꎬSuyetinMꎬetal.MOFcrystalchemistrypavingthewaytogasstorageneeds:aluminum ̄basedSOC ̄MOFforCH4ꎬO2ꎬandCO2storage[J].Jour ̄naloftheAmericanChemicalSocietyꎬ2015ꎬ137(41):13308 ̄13318.[20]Al ̄NaddafQꎬAl ̄MansourMꎬThakkarHꎬetal.MOF ̄GOhybridnanocompositeadsorbentsformethanestorage[J].Industrial&EngineeringChemistryResearchꎬ2018ꎬ57(51):17470 ̄17479.[21]JiaoLꎬWangYꎬJiangHLꎬetal.Metal ̄organicframe ̄worksasplatformsforcatalyticapplications[J].AdvancedMaterialsꎬ2018ꎬ30(37):1703663.[22]YangDꎬOrtunñoMAꎬBernalesVꎬetal.Structureanddy ̄namicsofZr6O8metal ̄organicframeworknodesurfacesprobedwithethanoldehydrationasacatalytictestreaction[J].JournaloftheAmericanChemicalSocietyꎬ2018ꎬ140(10):3751 ̄3759.981。
2021硅碳负极研究报告
2021硅碳负极研究报告
2021 年的硅碳负极材料研究报告
硅碳负极材料是一种新型的锂离子电池负极材料,近年来受到了广泛的研究关注。
2021 年,许多学者在硅碳负极材料的制
备方法、电化学性能以及应用领域等方面进行了深入的研究。
首先,关于硅碳负极材料的制备方法,研究者们提出了一些新的合成策略。
例如,利用化学气相沉积法在多孔碳材料上包覆硅纳米颗粒,能够增加材料的导电性和电化学反应活性。
同时,采用溶胶-凝胶法制备硅碳复合材料,可以实现控制硅和碳之
间的化学反应过程,从而调控材料的结构和性能。
这些新的合成方法为硅碳负极材料的制备提供了新的思路。
其次,研究者们对硅碳负极材料的电化学性能展开了广泛的研究。
他们发现,硅碳负极材料具有较高的理论比容量和优秀的循环稳定性。
此外,通过结构调控和表面处理等手段,可以进一步提高硅碳负极材料的电化学性能。
例如,利用石墨烯包覆硅碳负极材料,不仅可以提高材料的导电性,还可以抑制硅纳米颗粒的体积膨胀,从而改善材料的循环性能。
最后,在应用方面,硅碳负极材料被广泛应用于锂离子电池、储能电池和柔性电子等领域。
例如,利用硅碳负极材料构建的锂离子电池能够实现较高的能量密度和循环稳定性,具有很大的应用潜力。
此外,硅碳负极材料的柔性性质使其可以用于可穿戴设备和柔性电子器件等领域。
总之,2021 年的硅碳负极材料研究主要集中在材料的制备方法、电化学性能以及应用领域等方面。
通过深入研究,研究者们不断提出新的合成策略,进一步提高硅碳负极材料的性能,并探索了其在各个领域的应用前景。
预计随着技术的不断进步,硅碳负极材料将在未来得到更广泛的应用。
硅碳负极材料
硅碳负极材料
硅碳负极材料是一种新型的电池材料,具有许多优异的
特性。
本文将介绍硅碳负极材料的定义、制备方法、应用领域以及未来的发展趋势。
硅碳负极材料,顾名思义,是由硅和碳两种元素组成的
材料。
它结合了硅和碳的优势,具有高容量、高能量密度、优异的电化学性能和良好的循环稳定性。
相比传统的负极材料,硅碳负极材料能够实现更高的充放电效率和更长的循环寿命。
制备硅碳负极材料的方法有多种。
常见的制备方法包括
溶胶-凝胶法、水热法、物理混合法和电化学沉积法。
这些方
法通过控制反应条件和材料组分,可以获得不同形状和结构的硅碳负极材料。
其中,溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法,
通过将硅和碳的前驱体在溶液中进行反应,形成凝胶状的材料,再经过热处理得到硅碳负极材料。
硅碳负极材料在能源领域有着广泛的应用前景。
电池是
其中最重要的应用之一。
相比传统的石墨负极材料,硅碳负极材料具有更高的理论容量和更低的放电平台,有望提高电池的能量密度和循环寿命。
此外,硅碳负极材料还可以用于超级电容器、储能装置和催化剂等领域。
未来,硅碳负极材料的研究与应用仍有很大的发展空间。
一方面,需要进一步改善硅碳负极材料的循环稳定性和充放电效率,以满足电池长周期运行和高速充放电的要求。
另一方面,还需要探索新的制备方法和材料设计策略,以实现更高性能的硅碳负极材料。
总而言之,硅碳负极材料是一种具有潜力的电池材料,具备高容量、高能量密度和循环稳定性等优异特性。
随着研究的深入和应用的推广,相信硅碳负极材料将在能源领域发挥重要的作用。
新型硅碳负极
新型硅碳负极
简介
硅碳负极是一种新型的负极材料,主要用于锂离子电池的负极。
它的特点是高比容量、长寿命和低放电速率。
与传统的石墨负极相比,硅碳负极具有更高的能量密度,可以满足电动汽车和可穿戴设备等高能量密度应用的需求。
制备方法
硅碳负极的制备方法有很多种,其中最常见的是化学气相沉积法(CVD)和湿化学法。
CVD 法是将硅和碳的气体混合物在高温下分解,形成硅碳薄膜。
湿化学法是将硅和碳的前驱体溶液混合,经过水解、缩聚等步骤,形成硅碳纳米颗粒。
应用领域
由于硅碳负极具有高比容量和长寿命等优点,它在锂离子电池领域具有广泛的应用前景。
硅碳负极可以用于制造高能量密度、长寿命和低自放电的锂离子电池,适用于电动汽车、可穿戴设备、航空航天等领域。
此外,硅碳负极还可以用于制造储能设备,如锂离子电池和超级电容器。
发展前景
随着电动汽车和可穿戴设备等高能量密度应用的需求不断增加,硅碳负极的研究和发展前景非常广阔。
未来,随着硅碳负极技术的不断发展和优化,它将在锂离子电池领域发挥更加重要的作用。
锂离子电池硅基负极材料研究现状与发展趋势
XX大学毕业论文题目锂离子电池硅基负极材料研究现状与发展趋势姓名 XX 教育层次大专学号 XX 省级电大 XX专业应用化工技术分校 XX指导教师 XX 教学点 XX目录一、 (4)二、 (4)三、 (5)四、 (6)五、 (6)(一) (6)(二) (7)参考文献 (7)致谢 (8)锂离子电池硅基负极材料研究现状与发展趋势摘要: 硅基负极材料因具有高电化学容量是一种极具发展前景的锂离子电池负极材料. 评述单质硅、硅-金属合金、硅-碳复合材料以及其他硅基复合材料作为锂离子二次电池负极材料的最新研究成果, 分析锂离子电池硅负极材料存在问题, 探讨硅基负极材料的合成、制备工艺以及未来硅基材料的研究方向和应用前景. 分析结果表明, 通过硅的纳米化、无定形化、合金化及复合化等技术手段, 实现硅基负极材料同时兼备高容量、长寿命、高库伦效率和倍率性能, 是未来的主要发展方向.关键词: 应用化学; 锂离子电池; 负极材料; 硅基复合材料。
锂离子二次电池因具有比能量高、充放电寿命长、无记忆效应、自放电率低、快速充电、无污染、工作温度范围宽和安全可靠等优点, 已成为现代通讯、便携式电子产品和混合动力汽车等的理想化学电源. 在制造锂离子二次电池的关键材料中, 负极材料是决定锂离子电池工作性能和价格的重要因素. 目前商业化的负极材料主要是石墨类碳负极材料, 其实际容量已接近理论值(372 mA·h / g), 因此不能满足高能量密度锂离子微电池的要求. 另一方面, 石墨的嵌锂电位平台接近金属锂的沉积电势, 快速充电或低温充电过程中易发生“析锂” 现象从而引发安全隐患. 此外, 石墨材料的溶剂相容性差, 在含碳酸丙烯酯等的低温电解液中易发生剥离导致容量衰减[1] . 因此, 寻求高容量、长寿命、安全可靠的新型负极材料来代替石墨类碳负极, 是锂离子电池发展的迫切需要. 在各种新型合金化储锂的材料中, 硅容量最高, 能和锂形成Li 12 Si 7 、Li 13 Si 4、Li7Si3 、Li15Si4 和Li22Si5等合金, 理论储锂容量高达4212mA·h / g, 超过石墨容量的10倍[2-3] ; 硅基负极材料还具有与电解液反应活性低和嵌锂电位低(低于0.5 V) 等优点[4-5] . 硅的嵌锂电压平台略高于石墨, 在充电时难以引起表面锂沉积的现象, 安全性能优于石墨负极材料[6] . 此外, 硅是地壳中丰度最高的元素之一, 其来源广泛, 价格便宜, 没有毒性, 对于硅负极材料的商业化应用具有极大的优势. 本文评述了近年来单质硅、硅-金属合金以及硅-碳复合材料和其他硅基复合体系作为锂离子二次电池负极材料最新研究成果, 并对今后研究方向和应用前景作了展望.一、硅脱嵌锂时的结构变化硅电极在脱嵌锂的过程中的体积效应所造成的容量快速衰减, 是其实用化进程的巨大阻碍[7-8] . 在电化学储锂过程中, 每个硅原子平均结合44个锂原子后得到Li22Si5合金相, 造成材料的体积变化可达到300% 以上[9] . 由巨大的体积效应产生的机械应力会促进电极表面微裂纹的产生和传播, 使活性物质从集流体上逐渐破裂、脱落, 从而丧失与集流体的电接触, 造成电极循环性能迅速下降[10] . 另外, 由于硅本身是半导体材料, 本征电导率比较低, 仅有 6.7 × 10 - 4 S / cm, 故需加入导电剂来提高电极的导电性[11] . 为解决这一难题, 人们利用纳米硅粉体作为负极材料, 但研究表明, 锂离子在纳米硅材料中的反复嵌入和脱出会导致硅纳米颗粒发生不可逆的电化学烧结, 造成电池循环性能的急剧下降[12] .导致硅负极材料容量剧烈衰减的另一重要原因是现有电解液中的LiPF6 分解所产生微量HF 对硅造成了腐蚀[18] . 此外, 由于其剧烈的体积效应造成的颗粒粉化, 使得新的硅原子不断消耗Li + , 导致在常规的LiPF6电解液中难以形成稳定的表面固体电解质(solid electrolyte interface, SEI) 膜, 随着活性物质的粉化脱落和电极结构的破坏, 新暴露出的硅表面不断与电解液反应形成新SEI 膜, 导致充放电效率降低, 容量衰减加剧.为使硅材料具有高容量, 同时兼具有良好的循环性能, 目前主要通过以下3 种方法来改善硅基负极材料的电化学性能: ①制备硅纳米材料. 一则可减小硅的绝对体积变化, 另则制备非晶硅薄膜等以消除晶体硅的非均匀变形; ②制备硅基合金材料. 使硅与其他元素形成硅化物, 以减小材料体积变化; ③制备硅基复合材料. 使硅与其他非金属类材料复合, 通过缓冲基体的缓冲性能限制硅的体积变化。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
硅碳负极研究发展现状
(姜玉珍山东青岛青岛华世洁环保科技有限公司)
锂离子电池以能量密度高、循环寿命长和对环境友好等优点正在逐步取代镍氢电池,成为最有前途的储能装置。
特别在最近几年,随着新能源汽车、便携式电子产品的高速发展,锂离子电池得到了更广泛的关注和更为深入的研究。
负极材料是锂离子电池的重要组成部分,它直接影响着电池的能量密度、循环寿命和安全性能等关键指标。
未来的锂离子电池负极材料必须向高容量方向发展,才能解决现有电池能量密度低的问题。
硅材料是一种具有超高比容量(理论容量4200 mAh/g)的负极材料,是传统碳系材料容量的十余倍,且放电平台与之相当,因此被视作下一代锂离子电池负极材料的首选。
然而,纯硅在充放电过程中会发生巨大的体积变化(体积膨胀率300%),导致其粉化,进而影响到电池的安全性。
另一方面,纯硅的电子导电率较低,很难提升锂离子电池的大电流充放电能力。
针对上述两方面问题,国内外学者展开了大量的研发工作,本文就硅碳负极的研究发展现状进行综述。
1、硅碳负极目前存在的主要问题
在锂离子电池首次充电过程中,锂离子嵌入硅碳负极造成硅的体积膨胀,放电时,随着锂离子的脱出,硅碳负极体积收缩,硅的这种体积上的变化会产生大量的不可逆容量损失。
造成首次放电效率低。
随着充放电循环次数的增加,硅的体积膨胀会使得初次形成的SEI膜不断遭到破坏,同时体积膨胀会露出新鲜的负极表面,新鲜表面又会与电解液、锂离子反应再次形成SEI膜,如此循环往复,锂离子电池的容量不断降低,循环衰减严重,导致寿命降低。
此外,纳米级的硅粉价格较高,硅碳负极成本问题也是制约其发展的又一因素。
针对首次效率低、循环容量衰减严重的问题,专家学者们通过复合改性、纳米化等各种方式进行研究。
2、硅碳负极制备方法
2.1、静电纺丝
吉林师范大学的曲超群等人通过静电纺丝制备出了硅碳负极粉料。
其过程为:将PVP溶于乙醇制备0.5KG/L的溶液,按照Si:PVP=1:5加入硅粉,磁力搅拌、超声分散均匀,以静电纺丝方式制备前驱体,所得纺丝前驱体在马弗炉中以5 ℃/min的速率升温至230℃预氧化30 min,然后置于通有氩气保护的管式炉中650℃烧结7 h随炉冷却后即得Si/C复合材料。
材料首次0.1C 放电容量为1156.8mAh/g,库伦效率74.5%,第20次循环时材料的放电容量仍能够维持在783.2 mAh/g。
图1、Si/C 复合负极材料在0.1C 倍率下的充放电曲线
但是,该材料的倍率特性较差,将放电倍率提高到到1.0C,材料的放电容量为430.2 mAh/g。
再次变换充放电倍率至2.0C时,材料的放电容量仅为346.3 mAh/g。
2.2、高温裂解沥青
西安建筑科技大学的栾振星等人通过高温裂解沥青的方式制备出了硅/碳/碳纳米管复合材料。
该方法是将碳纳米管浸入H2SO4/HNO3溶液中震荡搅拌12H,空气中高温处理4H,将纳米硅、碳纳米管放入甲苯超声分散,然后将其按比例倒入溶于甲苯的沥青溶液中,搅拌均匀后真空干燥12H,氩气下900℃保温2H,将烧结产物进行球磨制备出负极粉末。
相比于硅碳复合材料,硅/碳/碳纳米管复合材料首次充放电容量更高,首次放电容量达1077mAh/g,首次库伦效率74%,20周循环后可逆比容量达到703mAh/g。
图2、复合材料的首次充放电曲线
图3、硅/碳/碳纳米管复合材料循环曲线
2.3、高温热解法
东南大学的徐庆艳等人以分析纯葡萄糖、炭黑、无定形硅为原料,采用水热法和高温热解法制备出了硅碳复合材料。
其制备方法为:将无定形硅与葡萄糖溶于去离子水中机械搅拌制备混合液,电热恒湿干燥箱内将其进行180℃、15H水热反应,氮气下650℃保温6H得到硅碳复合材料。
该材料的首次放电容量达1400mAh/g,循环20周后,可逆比容量为600mAh/g。
图4、硅碳复合材料的循环性能
可以看到,该复合材料的循环容量衰减还是比较大。
2.4、其他制备方法
中科院上海硅酸盐研究所以一氧化硅、蔗糖为原料,将其进行球磨、高温烧结,采用碳热原位还原法制备纳米硅/碳复合材料。
20%Si/80%C首次放电比容量为1035.2mAh/g,首次库伦效率低于70%。
西华师范大学以纳米硅,天然石墨和蔗糖为前驱体,通过高能球磨和高温裂解制备了一种壳核结构的碳硅复合材料。
该材料的首次放电容量为885mAh/g,库伦效率67.5%。
3、展望
通过纳米成膜、包覆改性、喷雾干燥等方法来改变硅碳负极材料的导电性,获得高能量密度、循环性能好,倍率性能优、安全性能高的电极材料依然是今后研究的重点。