酰氯的制备方法

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合成酰胺键的方法

合成酰胺键的方法

合成酰胺键的方法1、酰卤法最常用的是酰氯,一般的操作方法是将羧酸与SOCl2或者(COCl)2反应生成酰氯,然后与游离的氨基反应生成酰胺键。

催化量的DMF可以促进酰氯的生成,而DMAP可以促进酰氯和氨基的反应。

该方法的优点是活性高,可以与大位阻的氨基反应;缺点是在酸性条件下形成酰氯,很多对酸敏感的基团承受不了,还有就是产物比较容易消旋。

为了克服第一个缺点,人们发展了用氰脲酰氯(2, 4, 6-三氯-1, 3, 5-三嗪)/TEA或者PPh3/CCl4条件形成酰氯,第二个缺点可用酰氟代替酰氯加以克服。

2、混合酸酐法氯甲酸乙酯或氯甲酸异丁酯是最常用的生成混酐的试剂。

它是利用羧酸羰基的亲电性高于碳酸羰基,从而使氨基选择性的进攻羧酸羰基形成酰胺键。

混酐法具有反应速度快,产物纯度较高等优点,但由于混酐的活性很高,极不稳定,要求反应在低温无水条件下进行,产品也容易出现消旋现象。

3、活化酯法常见的活化酯有硝基苯酯,2, 4, 6-三氯苯酯,五氯苯酯,五氟苯酯(PfOH),N-羟基琥珀酰亚胺(HOSu)酯和N-羟基苯并三唑酯(HOBt)等。

一般的操作步骤是先制备并分离得到活化酯,再与氨基反应生成酰胺键。

由于活化酯活性较酰氯和酸酐低,可以极大地抑制消旋现象,并能在加热的条件下反应。

4、酰基迭氮法一般是用酰肼与亚硝酸钠反应制成酰基迭氮,然后与氨基反应形成酰胺键。

优点是迭氮法引起的消旋程度较小,比活化酯法效率更高,但是,酰基迭氮中间体不稳定,产生的迭氮酸有毒,而且制备步骤繁琐。

Shioiri等人发展的DPPA可以与羧酸现场生成酰基迭氮,很好地解决了酰基迭氮制备的问题,得到广泛的运用。

5、缩合试剂法该方法是目前应用最广的形成酰胺键的方法,同时也广泛地应用于酯键、大环内酰胺和内酯的构建。

这种方法通常是将羧基组份和氨基组份混合,在缩合试剂作用下,中间体不经分离直接进行反应形成酰胺键。

这样就无需预先制备酰卤、酸酐和活化酯等羧基被活化的中间体,不仅简捷高效,而且可以有效地避免在活化中间体分离提纯以及存放过程中产生的一些副反应。

酰氯的制备

酰氯的制备

酰氯的制备
酰氯可以通过以下几种方法制备:
1. 直接合成法:酰氯可以通过将相应的酸与硫酸氯反应制备。

反应条件一般为室温下进行,反应方程式如下:
酸 + 硫酸氯→ 酰氯 + 硫酸
2. 五氯化磷法:酰氯可以通过将相应的酸与五氯化磷反应制备。

反应条件一般为室温下进行,反应方程式如下:
酸 + 五氯化磷→ 酰氯 + 氯化氢
3. 酰化反应法:酰氯可以通过将相应的酸与酸酐反应制备。

反应条件一般为室温下进行,反应方程式如下:
酸 + 酸酐→ 酰氯 + 酸
需要注意的是,制备酰氯的过程中需要小心操作,因为酰氯具有刺激性和腐蚀性,应在通风良好的实验室条件下进行。

同时,对于有毒的五氯化磷应注意安全操作并避免接触。

45095酰氯制备方法综述

45095酰氯制备方法综述

酰氯制备方法综述来源:中国化工信息网 2007年1月29日酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。

酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。

这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。

共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的,因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖,这两种轨道的大小不同,它们之间的交盖不大,对Cl来说,结构(Ⅱ)的贡献不大,酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的,因此,酰氯是最活泼的酰基化试剂。

在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。

目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。

1 二氯亚砜法1.1 二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。

(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率96%。

(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。

这两种产品主要用于有机合成,是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。

(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。

该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。

(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。

国内外乙酰氯制备路线

国内外乙酰氯制备路线

国内外乙酰氯制备路线
乙酰氯是一种有机化合物,化学式为C2H3ClO。

它是一种无色透明液体,具有强烈的刺激性气味。

它广泛用于有机合成、医药和塑料行业等领域,是非常重要的有机化学原料之一。

以下将介绍国内外乙酰氯制备路线。

1. 干法制备
乙酰氯可以通过干法制备。

此方法通过将乙酸和氯化亚铁在空气或氮气气氛下加热,在200-300°C的温度下反应。

反应结束后,通过冷却和蒸馏分离得到乙酰氯。

2. 液相制备
乙酰氯可以通过液相法制备。

此方法利用醋酸和氯化亚砷在碳酸钠溶液中反应,得到乙酰氯。

反应物和溶剂比例为1:3,温度控制在50°C以下。

二氯亚砜做酰氯的条件

二氯亚砜做酰氯的条件

二氯亚砜做酰氯的条件二氯亚砜(Sulfinyl chloride)是一种无色液体,化学式为SOCl2。

它是一种重要的有机合成试剂,常用于酰化反应中制备酯类化合物。

二氯亚砜可以通过硫酰氯(SO2Cl2)和硫化氢(H2S)反应得到。

在此反应中,硫酰氯和硫化氢在合适的温度下发生连续反应,生成二氯亚砜和水:SO2Cl2 + H2S → SOCl2 + H2O酰化反应是二氯亚砜的重要应用之一。

在酰化反应中,二氯亚砜可以将羧酸转化为相应的酰氯化合物。

这种反应在有机合成中非常常见,通常是在酸性条件下进行。

通常,酰化反应的条件包括:1. 反应物的选择:二氯亚砜可以与很多官能团发生反应,但是常见的酰化反应是将羧酸转化为酰氯。

因此,反应中需要使用具有羧基的化合物作为反应物。

2. 溶剂的选择:二氯亚砜在常温下是液态,可以作为反应的溶剂使用。

而且,由于二氯亚砜本身就是反应的副产物,所以它通常可以在反应中充当溶剂和反应试剂的角色。

3. 反应温度和时间:酰化反应通常在室温下进行,但具体的反应温度可以根据反应物的性质和所需的反应速率进行调整。

反应的时间也可以根据具体情况进行优化。

酰化反应中,二氯亚砜与羧酸反应生成酰氯中间体,然后再与相应的醇反应生成酯。

反应机理中的关键步骤是酰氯的形成,酰氯具有较高的反应活性,可以很方便地与其他官能团发生反应。

除了酰化反应,二氯亚砜还可以用于合成氯代烃和氨基化合物等。

因此,它在有机合成中具有广泛的应用。

总的来说,二氯亚砜是一种重要的有机合成试剂,常用于酰化反应中制备酯类化合物。

酰化反应的条件包括反应物的选择、溶剂的选择、反应温度和时间等。

熟悉这些条件和应用可以帮助化学工作者更好地利用二氯亚砜进行有机合成研究。

酰氯的反应方程式总结

酰氯的反应方程式总结

酰氯的反应方程式总结酰氯,也称为酰氯化合物,是一类有机化合物中非常重要的功能团。

酰氯可以通过与多种官能团发生反应,形成不同的化合物。

本文将对酰氯的反应方程式进行总结,以便更好地理解和应用于有机合成领域。

一、酰氯与水的反应:酰氯可以与水反应,生成相应的酸:RCOCl + H2O → RCOOH + HCl二、酰氯与醇的反应:酰氯可以与醇发生酯化反应,生成酯化产物:RCOCl + R'OH → RCOOR' + HCl三、酰氯与胺的反应:酰氯可以与胺发生酰胺化反应,生成酰胺:RCOCl + R'NH2 → RCONHR' + HCl四、酰氯与二元醇的反应:酰氯可以与二元醇发生脱水缩合反应,生成酯:RCOCl + HOH → RCOOR + HCl五、酰氯与胺盐的反应:酰氯可以与胺盐发生胺加成反应,生成酰胺:RCOCl + R'NH3+X- → RCONHR' + HCl + X-六、酰氯与亲电取代试剂的反应:酰氯可以与亲电取代试剂(如卤化物、亚硝基等)发生取代反应,生成取代产物:RCOCl + R'X → RCOXR' + HCl七、酰氯与有机锂试剂的反应:酰氯可以与有机锂试剂发生亲核加成反应,生成醇酸盐:RCOCl + R'Li → RCOOR' + LiCl以上是酰氯的主要反应方程式总结,根据需要还可以进一步拓展其他与酰氯相关的反应。

酰氯作为重要的化学试剂,在有机合成中发挥着重要的作用。

熟练掌握酰氯的反应方程式,有助于化学工作者在实验室中的有机合成及相关研究中应用到这一反应。

不同的反应条件和底物选择会对反应结果产生不同的影响,因此在实际应用中,需要根据具体情况来选择合适的反应条件和底物。

同时,反应过程中的溶剂选择、温度控制以及反应时间等因素也需要加以考虑。

总之,酰氯的反应方程式总结对于有机化学领域的研究和应用具有重要意义。

棕榈酰氯的合成

棕榈酰氯的合成

棕榈酰氯的合成棕榈酰氯是一种有机化合物,化学式为C36H71ClO。

它是一种白色结晶性固体,分子量为569.16。

棕榈酰氯广泛应用于化工、食品、制药等领域,具有重要的工业价值。

一、棕榈酰氯的概述棕榈酰氯是一种重要的有机中间体,可用于合成各种棕榈酰氯衍生物。

在食品工业中,它可用于制备乳化剂、稳定剂等;在制药领域,它可用作原料药的合成;在化妆品行业,它可用于制备表面活性剂等。

二、棕榈酰氯的合成方法1.异丙醇法:以异丙醇为原料,在酸性条件下与氯代烷反应生成棕榈酰氯。

此方法操作简便,但收率较低,且易产生副反应。

2.甲醇法:以甲醇为原料,在酸性条件下与氯代烷反应生成棕榈酰氯。

此方法收率较高,但需严格控制反应条件,以免产生副反应。

3.乙酸乙酯法:以乙酸乙酯为原料,在酸性条件下与氯代烷反应生成棕榈酰氯。

此方法收率较高,但反应过程中易产生副反应,需严格控制反应条件。

4.其他方法:此外,还有采用环氧乙烷、丙烯酸酯等为原料制备棕榈酰氯的方法。

这些方法各有优缺点,可根据实际需求选择合适的合成方法。

三、棕榈酰氯的用途棕榈酰氯作为一种重要的有机中间体,具有广泛的用途。

在食品工业中,它可用于制备乳化剂、稳定剂等;在制药领域,它可用作原料药的合成;在化妆品行业,它可用于制备表面活性剂等。

此外,棕榈酰氯还可用作溶剂、润滑剂等。

四、棕榈酰氯的安全与储存棕榈酰氯具有较强的腐蚀性和毒性,操作时应佩戴防护设备,避免直接接触。

储存时,应将其放在密封容器中,置于通风干燥处,远离火源、热源和强酸碱物质。

五、总结棕榈酰氯作为一种重要的有机中间体,在食品、制药、化妆品等行业具有广泛的应用。

其合成方法多样,可根据实际需求选择合适的合成方法。

丙烯酰氯的合成

丙烯酰氯的合成

丙烯酰氯的合成
丙烯酰氯是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、化工、农药等领域。

其合成方法有多种,本文将介绍两种主要的方法。

一、氯化丙酮法
氯化丙酮法是一种常用的制备丙烯酰氯的方法,其反应方程式为: CH3COCH3 + PCl5 → CH2=CHC(O)Cl + POCl3 + HCl 该反应是一种亲核取代反应,PCl5是亲核试剂,能够将丙酮中
的羰基的氧原子取代为氯原子,生成丙烯酰氯。

反应中生成的POCl3和HCl可以通过蒸馏分离和回收利用。

该方法的优点是反应条件温和,反应时间短,且反应产物易于分离和纯化。

但缺点是PCl5是一种有毒的化学品,操作时需注意安全。

二、氯化丙烯法
氯化丙烯法是另一种制备丙烯酰氯的方法,其反应方程式为:
CH2=CHCH3 + SOCl2 → CH2=CHC(O)Cl + SO2 + HCl 该反应是一种亲电取代反应,SOCl2是亲电试剂,能够将丙烯中的双键上的碳原子取代为氯原子,生成丙烯酰氯。

反应中生成的SO2和HCl可以通过蒸馏分离和回收利用。

该方法的优点是反应条件简单,反应产物易于分离和纯化,且SOCl2的毒性比PCL5小,操作相对较安全。

但缺点是反应产物中可
能会有少量的杂质产生,需要进行进一步的纯化。

以上两种方法均可用于制备丙烯酰氯,根据实际需要和条件选择合适的方法进行合成。

总之,丙烯酰氯是一种重要的有机合成中间体,在化工、医药、农药等领域有着广泛的应用。

其制备方法有多种,其中氯化丙酮法和氯化丙烯法是两种主要的方法,根据实际需要和条件选择合适的方法进行合成。

在操作时,需要注意安全,避免对人体和环境造成伤害。

酰氯

酰氯

酰氯酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。

酰氯是最活泼的酰基化试剂。

在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。

目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。

1二氯亚砜法1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。

(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。

(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。

该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。

(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。

CH3(CH2)nCOOH→(SOCl2)→CH3(CH2)nCOCl (n=4-20)(5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品,双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。

(6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。

1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和,在室温或稍加热即可反应。

产物除酰氯外其他均为气体,往往不需提纯即可应用,纯度好,产率高。

如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近,与氯化亚砜不宜分离;另外此方法氯化亚砜用量大,生产成本高,且设备腐蚀严重。

乙酰托品酰氯制备-概述说明以及解释

乙酰托品酰氯制备-概述说明以及解释

乙酰托品酰氯制备-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分应该是对乙酰托品酰氯制备这个主题进行简要介绍和概括。

以下是一种可能的写法:乙酰托品酰氯是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、染料、农药等领域。

它是乙酰托品的衍生物,具有较高的化学稳定性和活性,且在合成过程中易于操作。

因此,乙酰托品酰氯制备研究备受关注。

在本文中,将详细介绍乙酰托品酰氯的制备方法和制备工艺。

乙酰托品酰氯的制备过程包含一系列化学反应和操作步骤,如酰化反应、氯化反应等。

通过对这些步骤的研究,可以优化和改进制备方法,提高产量和纯度,为其应用提供更好的基础。

本文的目的是系统地总结和探讨乙酰托品酰氯的制备方法,以期为相关领域的科研人员提供参考和启发。

通过深入研究乙酰托品酰氯制备的原理和实践,可以进一步推动该领域的发展和创新。

接下来的章节将按照逻辑结构对乙酰托品酰氯制备进行详细介绍和讨论。

其中,第一个要点将介绍乙酰托品酰氯的化学性质和应用领域;第二个要点将阐述现有的制备方法及其优缺点;第三个要点将讨论近年来在乙酰托品酰氯制备方面的最新研究进展。

总之,在这篇文章中,我们将全面综述乙酰托品酰氯的制备方法,以期为相关领域的科研人员提供一些有价值的信息和观点。

通过对乙酰托品酰氯制备的深入了解,我们可以为其在各个领域的应用和发展做出更大的贡献。

文章结构主要包括引言、正文和结论三个部分。

引言部分主要对文章的背景和意义进行介绍,同时提出问题或目标。

通过引言部分,读者可以初步了解文章的主题和主要内容,以及作者进行研究或写作的目的。

正文部分是文章的主体部分,根据文章的主题设定若干个要点,进行详细的阐述和论述。

每个要点应该有明确的标题,并逐一展开,提供详细的阐述和论证。

在撰写正文部分时,可以根据要点的重要性或逻辑关系进行顺序的安排,确保文章的逻辑性和条理性。

结论部分是对整篇文章进行总结和归纳,回答引言部分所提出的问题或达到的目标,并提出展望或建议。

丙烯酰氯制备方案

丙烯酰氯制备方案

丙烯酰氯制备方案1. 引言丙烯酰氯是一种重要的有机化工原料,广泛应用于橡胶、涂料、塑料等领域。

本文档介绍了一套丙烯酰氯制备的方案,包括原材料、工艺步骤、设备要求等内容,以供参考。

2. 原材料制备丙烯酰氯的原材料包括氯气和丙烯。

具体的原料要求如下:•氯气:纯度不低于99.5%,水含量不超过0.01%。

•丙烯:纯度不低于99%,水含量不超过0.1%。

3. 原料准备3.1. 氯气的准备氯气是一种有毒气体,制备前需采取安全措施。

具体的步骤如下:1.在密封的氯气储存罐中,加入足够数量的氯化钠。

2.在储存罐上安装适当的压力计和阀门,并确保密封良好。

3.使用氯化钠溶液或电力电解法制备氯气,保持适当的温度和压力。

3.2. 丙烯的准备丙烯是一种易燃气体,储存和操作时需谨慎。

具体的步骤如下:1.通过裂解石油油料或炼厂合成气流程,获取丙烯原料。

2.对丙烯进行精馏和脱水处理,去除杂质,并控制水含量在合适范围内。

4. 制备步骤4.1. 反应装置制备丙烯酰氯所需的反应装置主要包括反应釜、冷凝器、加热装置等。

4.2. 反应步骤具体的制备步骤如下:1.将适量的丙烯加入反应釜中,然后密封好。

2.通过管道将氯气引入反应釜中,控制好氯气的流量和压力。

3.启动加热装置,使反应釜内的温度保持在适宜的范围(一般为40-60摄氏度)。

4.反应开始后,通过冷凝器冷却反应釜内的气体,将生成的丙烯酰氯液体收集起来。

5.经过一定的反应时间后,停止加热和氯气的输入,冷凝器继续冷却,直到反应釜内的气体完全冷凝为止。

6.打开反应釜的排气阀,排除剩余的气体。

5. 安全注意事项在制备丙烯酰氯的过程中,需要特别注意以下几点安全事项:•氯气具有刺激性致命的特性,操作人员需佩戴防护眼镜、手套和呼吸器等个人防护装备。

•丙烯易燃,操作地点应保持通风良好,并远离明火等热源。

•反应步骤中需严格控制温度和压力,避免发生危险情况。

6. 检验方法为确保丙烯酰氯的质量符合要求,需要进行相应的检验。

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酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。

酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。

这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。

共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的,因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖,这两种轨道的大小不同,它们之间的交盖不大,对Cl 来说,结构(Ⅱ)的贡献不大,酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的,因此,酰氯是最活泼的酰基化试剂。

在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。

目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。

1二氯亚砜法
1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用
脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。

(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率96%。

(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl
(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。

这两种产品主要用于有机合成,是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。

(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。

该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。

(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。

CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20
(5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品,双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。

(6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。

1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点
利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和,在室温或稍加热即可反应。

产物除酰氯外其他均为气体,往往不需提纯即可应用,纯度好,产率高。

如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近,与氯化亚砜不宜分离;另外此方法氯化亚砜用量大,生产成本高,且设备腐蚀严重。

2三氯化磷法
(1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯,反应式如
下:
CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl
丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐,在有机合成中用作丙酰化试剂。

(2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯,反应如下:
3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3
本品用于合成过氧化十二酰,月桂酰基多缩氨基酸钠。

(3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯,反应如下:
CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl
>C=<→>C=C<
H H NaOH H H
本品主要用于有机合成中间体,用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S),204洗涤剂等。

用三氯化磷制备酰氯时,适用于制备低沸点酰氯,因反应中生成的亚磷酸不易挥发,可方便蒸出酰氯。

3五氯化磷法
(1)五氯化磷和草酸反应制备草酰氯,反应如下:
COOH PCl5COCl
∣→∣+2POCl3+HCl
COOH COCl
本品在医药方面用作合成抗生素的原料,还用作甲基丙烯酰异氰酸酯的原料。

这种化学品大量用于农药,医药等方面。

(2)琥珀酸与五氯化磷作用生成丁二酰氯,反应如下:
CH2COOH PCl5CH2COCl
∣→∣+POCl3+H2O
CH2COOH CH2COCl
本品用于合成抗癫痫,抗痉挛类药物氯化琥珀胆碱,也是合成树脂和塑料的中间体。

五氯化磷适用于制备高沸点酰氯,以便把POCl3蒸出而分离。

4三光气法
三光气熔点高,挥发性低,低毒性,即使在沸点也仅有少量分解,在工业上仅把它当一般毒性物质处理。

它的合成及参加化学反应所需要的条件十分温和,而且选择性强,收率高,使用安全方便,且易运输储存,在医药、农药、有机化工和高分子材料等方面可完全取代光气或双光气参与相关化学品的合成,这正在广泛应用。

4.1国际上的应用
国际上先后共有5个羧酸化合物用三光气作氯化剂进行氯化。

(1)C6H5-CH2COOH+1/3BTC→(DMF60℃)→C6H5-CH2COCl+CO2+HCl
此反应收率为71%。

(2)CH3-C6H4-COOH+1/3BTC→(DMF CH2Cl2)→CH3-C6H4+COCl
4.2国内研究情况。

近年来,在用三光气制备酰氯方面,国内也有一些报道。

5-羟基异酞酸在复合催化剂作用下与三光气反应,制备5-氯甲酰氧基异肽酰氯(简称CFIC)。

此反应收率可达42.3%,比Dupont和Hydranantics公司专利分别提高9.7%和27.7%。

2,3-二羟基-6-羧酸喹喔啉和三光气反应制备2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,产率80%。

5草酰氯法
草酰氯是一种较为活泼的酰化试剂,它可以用于酸类,胺类物质的酰化,以制备多种农药,杀菌剂,医药抗肿瘤剂,X-射线对比剂等。

草酰氯作为酰化试剂,一般要用DMF作催化剂。

6其他制备酰氯的方法
6.1光气法
光气是一种很好的酰化试剂,用光气制备酰氯产品含量高,收率高。

但是光气是剧毒气体,在使用、运输及储存过程中具有很大的危险性。

因此,无论是在实验室还是工业生产都避免光气路线。

6.2双光气法
由于光气在生产中的缺点,80年代开发研制生产双光气(氯甲酸三氯甲酯)可替代光气应用于实验室和工业生产。

虽然双光气在运输、储存和使用均较光气方便,安全。

其作为一种剧毒,有刺激性气味的液体,其运输、储存仍然具有很大的危险性。

6.3四氯化碳法
在有关糖类化合物的反应中,往往需要将其制成酰氯,传统的方法往往收率很低。

而用四氯化碳和三苯基膦体系制备酰氯却能得到良好的收率,反应历程如下:
(C6H5)3P+CCl4→(C6H5)3+PCCl3Cl-

Ⅰ+RCOOH→RCOO+P(C6H5)3+HCCl3

Ⅱ→RCOCl+(C6H5)3PO
从上面的反应可以看出,此反应没有HCl、SO2等酸性物质生成,所以在一些对酸敏感的化合物中,用此方法效果比较好。

6.4六氯丙酮法
近些年来,有关于用六氯丙酮作为酰化剂来制备酰氯的报道。

但是只是针对某些特定的反应,用途不是很普遍。

7结束语
酰氯作为一种重要的有机合成中间体,在医药、农药、化工等领域起着非常重要的作用。

酰氯的制备方法虽然有些已经得到广泛应用,但是还是不断有新的方法涌现,这将对合成化学的发展起到一定的推动作用。

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