稳定与降解(四川大学,高分子材料)
一种PVC静态热稳定性检测的新方法
红发生显现蓝色反应的时间作为 ＰＶＣ 热稳定性的指
标ꎮ 这个方法简单易行ꎬ 在 ＰＶＣ 热稳定性检测中起
到了很大的作用 [５] ꎮ 然而ꎬ 这个方法最大的问题是
不客观ꎬ 人为影响因素大ꎬ 结果重现性差ꎬ 人工劳动
强度大ꎮ 另一个一直被忽视的问题是ꎬ 此方法没有关
ａ－１ ＃ 样品
图 ３ ＰＶＣ 热分解过程的化学式
Ｆｉｇ ３ Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ＰＶＣ
传统国标方法只关注了 ＨＣｌ 释放ꎬ 未对 ＰＶＣ 粉
体的变化进行表征ꎬ 所以不能对 ＰＶＣ 树脂的静态稳
定性给出一个全面客观的评价ꎮ
２ ２ 新方法对样品的热稳定性评价
速多功能混合机中进行混合制得样品ꎮ
表 １ 样品配方
Ｔａｂ １ Ｓａｍｐｌｅ ｆｏｒｍｕｌａ
编号
样品质量 / ｇ
ＰＶＣ
钙锌稳定剂
复合铅盐稳定剂
１＃
１００
０
０
＃
１００
３
０
３＃
１００
０
３
２
样品编号
ｔ１ / ｍｉｎ
１＃
３ ５
ｔ２ / ｍｉｎ
５
２＃
２５
３１ ５
３＃
－
－
注: １) ｔ１ 和 ｔ２ 分别代 ＧＢ / Ｔ ２９１７ １—２００２ 方法中试纸初
注到物料本体的结构变化ꎬ 如外观、 颜色等在受热过
程中发生的改变ꎮ 此外ꎬ 随着 ＰＶＣ 相关技术的进步ꎬ
当 ＰＶＣ 加入热稳定剂后ꎬ 以及一些特殊品质的 ＰＶＣ
的热稳定性是无法通过刚果红试纸变色的指标判定其
四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所2016年硕士推免生专业目录_四川大学考研
四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所2016年硕士推免生专业目录学科专业代码、专业名称及研究方向导师姓名推免招生人数备注309高分子科学与工程学院/高分子研究所70推免招生人数为学院总体预计接收推免生人数办公/通讯地址：高分子学院：望江校区高分子学院大楼210室高分子研究所：望江校区高分子研究所111室080502材料学科学学位01材料制备与机理王琪王跃川黄光速卢灿辉汪映寒叶林夏和生蔡绪福张爱民张楚虹向明冉蓉邓华蓝方刘渊梁兵王克皮红包建军李莉邹华维盖景刚周涛任世杰徐云祥吴锦荣沈佳斌费国霞聂敏张伟02材料成型理论与技术∙郭少云∙徐建军∙李瑞海∙曹亚∙李姜03材料结构与性能∙傅强∙顾宜∙张熙∙淡宜∙汤嘉陵∙张琴∙雷景新∙雷毅∙杨刚∙刘向阳∙王玉忠∙刘鹏波∙吴宏∙张军华∙秦家强∙任显诚∙陈英红∙王柯∙梁梅∙张新星∙蔡兵∙邓华∙冉启超∙曾科∙杨坡∙陈金耀∙赵晓文04材料的表面与界面∙冯玉军∙刘习奎∙陈枫∙张晟∙蔡燎原∙刘艳∙武建勋05生物材料∙赵长生∙罗祥林∙谭鸿∙谢兴益∙余喜讯∙孙树东∙李建树∙陈元维∙李洁华∙丁明明080503材料加工工程科学学位01高分子材料加工原理与应用∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军02聚合物合金化、高性能化、功能化技术与应用∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军03高分子材料成型新方法、新工艺与新技术∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军04高分子材料加工装备及模具（CAD/CAE）优化∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军05生物材料及其加工∙赵长生∙罗祥林∙谭鸿∙谢兴益∙李建树∙孙树东∙陈元维∙余喜讯∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军0805Z1复合材料科学学位01树脂基复合材料∙顾宜∙雷毅∙冉启超∙杨坡02共混复合材料∙傅强∙张熙∙叶林∙蔡绪福∙李瑞海∙张琴∙刘渊∙曹亚∙李姜∙刘鹏波∙卢灿辉∙向明∙任显诚∙蔡燎原∙蓝方∙刘艳∙武建勋∙沈佳斌∙张伟∙赵晓文03材料表面与界面∙冯玉军∙张晟∙刘向阳∙梁兵∙王克04纳米复合材料∙王琪∙王跃川∙淡宜∙黄光速∙陈枫∙夏和生∙冉蓉∙张楚虹∙包建军∙陈英红∙邓华∙王柯∙张新星05高性能复合材料∙郭少云∙徐建军∙汪映寒∙杨刚∙汤嘉陵∙雷景新∙张爱民∙王玉忠∙刘习奎∙张军华∙李莉∙梁梅∙吴宏∙秦家强∙邹华维∙盖景刚∙周涛∙皮红∙曾科∙姜猛进∙费国霞∙陈金耀∙聂敏0805Z2高分子科学与工程科学学位01高分子合成与改性∙顾宜∙王跃川∙黄光速∙张熙∙淡宜∙杨刚∙雷景新∙雷毅∙李瑞海∙冉蓉∙张军华∙任显诚∙梁兵∙王克∙刘习奎∙任世杰∙徐云祥∙冉启超∙曾科∙杨坡02高分子加工∙徐建军∙吴宏∙张新星∙沈佳斌∙姜猛进03高分子结构与性能∙傅强∙向明∙张琴∙张爱民∙曹亚∙卢灿辉∙叶林∙夏和生∙陈英红∙包建军∙李莉∙梁梅∙刘鹏波∙蓝方∙皮红∙蔡燎原∙邓华∙吴锦荣∙费国霞∙陈金耀∙聂敏∙赵晓文∙张伟04高分子表面与界面∙冯玉军∙张晟∙刘艳∙武建勋05高分子材料高性能化与功能化∙王琪∙郭少云∙汪映寒∙蔡绪福∙陈枫∙王玉忠∙刘渊∙李姜∙刘习奎∙刘向阳∙秦家强∙汤嘉陵∙王柯∙邹华维∙盖景刚∙周涛∙姜猛进∙任世杰∙徐云祥∙张楚虹083100生物医学工程科学学位01生物材料及人工器官∙赵长生∙罗祥林∙谢兴益∙谭鸿∙张倩∙余喜讯∙孙树东∙李建树∙陈元维∙李洁华∙丁明明085204材料工程专业学位01材料加工∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙赵长生∙罗祥林∙谭鸿∙谢兴益∙李建树∙孙树东∙陈元维∙余喜讯∙李洁华∙丁明明∙牛艳华∙刘正英∙王孝军02材料高性能化及功能化∙傅强∙顾宜∙黄光速∙张熙∙郭少云∙淡宜∙王克∙汪映寒∙蔡绪福∙王跃川∙雷毅∙杨刚∙汤嘉陵∙任显诚∙冯玉军∙张军华∙蔡燎原∙刘鹏波∙刘艳∙李姜∙李瑞海∙张琴∙武建勋∙王柯∙邓华∙吴宏∙梁梅∙秦家强∙张新星∙陈金耀∙沈佳斌∙叶林∙赵晓文∙聂敏∙刘习奎∙任世杰∙徐云祥03共混复合材料∙王琪∙徐建军∙卢灿辉∙夏和生∙张爱民∙向明∙曹亚∙王玉忠∙盖景刚∙周涛∙陈英红∙刘渊∙李莉∙刘习奎∙刘向阳∙皮红∙包建军∙蓝方∙张楚虹∙雷景新∙李瑞海∙梁兵∙邹华维∙张晟∙费国霞∙张伟04高分子材料加工装备及模具（CAD/CAE）优化∙李光宪∙杨鸣波∙李忠明∙谢邦互∙杨其∙杨杰∙杨伟∙陈军∙尹波∙陈玄∙张杰∙严正∙高雪芹∙吴世见∙陈利民∙黄亚江∙廖霞∙雷军∙牛艳华∙刘正英∙王孝军文章来源：文彦考研旗下四川大学考研网。
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
共 聚物 （ Ｌ Ａ） 原 料 生 产 的 手 术 缝 合 线 Ｖｃｙ 相 比 ， ＰＧ 为 ｉ ｌ ｒ Ｐ ＤＳ因其 优异 的 韧 性具 有 可制 备 成 单 丝 缝 合 线 的 优 势 ，
而 且其 在 降解过 程 中 ，具有抗 张强度 和打 结 强度 保 留率 高 的特 点 。除 了在 手术 缝 合 线 中 的成 功 应 用 以外 ，Ｐ — Ｐ
Ｓｃ ｕｎＵ ｉ ｒｔ，Ｃ ｅ ｇｕ６ ０ ６ ，Ｃ ｉ ） ｉ ａ ｎ ｅｓ ｙ ｈｎ ｄ １０ ４ ｈｎ ｈ ｖ ｉ ａ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｐ ｌ （ —ｉ ａ ｏ ｅ （ Ｐ Ｏ） ａ ｋ ｄ ｏ ａｉ ａ ｃｐ ｌ （ ｓ ｒ ｔｅ ）ｗ ｔ ｏｄ ｂｏ ｅｒｄ ｂ ｉ ，ｂｏ ｏ ａｉ ｓ ｒ ｃ ： ｏｙ ｐ ｄ ｘ ｎ ｎ ） Ｐ Ｄ ， ｉ ｆ ｌ ｈ ｔ ｏｙ ｅｔ — ｈ ｒ ｉ ｇ ｏ ｉ ｇ ａ ｉｔ ｉｅｍｐ ｔ ｏ ｎ ｐ ｉ ｅｅ ｈ ｄ ａ ｌｙ ．
在生 物 医用 材料 等高 附加 价值 以外 的通用 材料 领域 使用 的成本 优 势 ，市 场 难 以接 受 。随 着 Ｐ Ｏ单 体 成本 的 大 Ｄ 幅度 降低 ，人们对 Ｐ Ｄ Ｐ Ｏ越来 越 关 注 。本 文 将对 近 年来 ＰＤ Ｐ Ｏ在 非 医用领域 的研 究进 展进行 简要 的综 述 。
合性能 的生物 降解材料 ，并未像 Ｐ Ａ和 聚丁 二 酸丁 二 醇 Ｌ
表 １ 不 同生 物 降 解 脂 肪 族 聚 酯 性 能 的 比较
Ｔ ｌ Ｃｏｍｐ ｉｏ ￣ｏ ｍａ ｃ ｆ ｅｎ ｉｄ ｒ ａ ｅ ａｌ ｈ ｉ ｏｌｅ ｔ ｓ ａｂｅ １ ａｒ ｎ ｏｆ ｓ ｐｅ ｒ ｎ ｅｓｏｆ ｅｒ ｔｂｏ ｅｇａｄ ｂｌ ｉ ａｔ ｐ ｙ ｓｅｒ ｄｉ ｐ ｃ
第四章聚合物在加工过程中的降解
聚氯乙烯在加工过程中的降解
聚氯乙烯降解的特点
粘流温度（160～212℃）>分解温度（170℃） 脱HCl 共轭双键－－聚合物颜色变深 多烯结构的分子间和分子内环化－－聚合物交联、粘度
增塑剂
曲线 1: DOS，氧 曲线 2: DOP，氧 曲线 3: DOP，氧，稳定剂 曲线 4: 惰性气氛, 未增塑 曲线 5: 惰性气氛, 未增塑，稳定剂 曲线 6: 抗氧剂＋DOS 曲线 7: 抗氧剂＋DOS ，稳定剂 曲线 8: 惰性气氛，DOP
从图中可以读出：
沸点高于聚合物熔点和粘流温度
பைடு நூலகம் 热稳定性好，在加工温度范围内单体不分解， 没有异构化反应
对引发剂不起破坏作用 主要有:1-取代丙烯酸类、马来酸酐类、马来
酸酯类、乙烯基硅烷类
引发剂
分解过程中不产生小分子气体，以免在产物 中留下难以消除的气体。
在加工范围内，其半衰期为0.2 —2.0min 熔点低，易于与反应单体和基础聚合物混合。 如：过氧化异丙苯（DCP）、过氧化二苯
氧
应力
水 其它介质，如微量的金属杂质等
二、聚合物加工中降解与稳定的评价方法
基本原理：
根据加工前与加工后（经过不同时 间或若干次加工后）聚合物的某项性能 测试比较来对聚合物降解程度或稳定性 作出判断。
1.熔体流动速率方法
熔体流动速率常用于聚烯烃加工过程中稳定与 降解的研究
2.相对分子质量及其分布的测定
增塑剂（DOP、DOS）的重要性； 氧的作用； 抗氧剂的重要性及适用时间； 稳定剂的重要性
四川大学聚合物加工基础作业和答案
用性能。★热塑性聚合物加工过程中的不正常交联 使聚合物熔体的流动性降低，加工困难，并且影响 制品的机械强度、耐热性、耐化学腐蚀性、外观、 脆性等性能。
将 PA6 注射成长条试样（模温 20℃时），发现 试样有一层透明度较高的表皮层，试分析为什么。 PA6 的结晶能力较弱，结晶度同时受成型条件的影 响，当模温低时，试样表面立即冷却，使 PA6 不能 结晶或结晶度很小，所以呈现透明度较高的表皮层。
试述聚合物熔体和小分子流体流动性的差别，并 简单分析聚合物熔体的流动特点对加工性能的影 响。 聚合物熔体流动的特点 1）高聚物流体的流动是链 段跃迁实现的，高聚物的流动单元是链段，小分子 流体的运动单元是整个分子；2）高聚物流体的黏度 大，流动困难且黏度不是一个常数；3）流动时有构 象变化，产生“弹性记忆效应”
在生产工艺和机械设计上采取哪些措施以确保 挤出物尺寸的稳定性？ 1）通过热处理使制品结晶度提高，晶体结构完善， 制品的尺寸稳定性提高，内应力提高，耐热性提高 2）根据聚合物的性质选择合适的温度和剪切速率 3）减小流道的收敛角，适当增加流道的长径比 L/D
高聚物熔体在流动中为何会出现剪切变稀？ 因为大多数聚合物的熔体的流动行为都具有假塑性 流体的特征，即表观粘度随剪切应力的增加而降低， 大多数聚合物的成型加工都在中等剪切速率范围内 进行，同时随着聚合物剪切流动过程中会因各种因 素而产生热，使熔体温度升高，熔体黏度降低。
聚合物很低的热导率和热扩散系数对塑料成型 加工有哪些不利影响？ 聚合物很低的导热率和热扩散系数在加工中主要是 影响塑料制品中温度分布的不均匀性，而导致制品 结构的非均匀性。另一方面，降低制品的生产效率。
交联能赋予高聚物制品哪些性能？为什么热塑 性聚合物成型加工过程中要避免不正常的交联？ ★交联使具有化学反应活性的线型聚合物通过化学 反应变成三维网状（体型）聚合物。交联能改善高 分子材料力学性能、耐热性能、化学稳定性能和使
2024年度四川大学内部高分子物理PPT课件
定义
高分子物理是研究高分子物质物理性 质的科学，是高分子科学的一个重要 分支。
特点
高分子物理的研究对象是具有高分子 量的聚合物，其物理性质与低分子物 质有很大差异，如高分子链的构象、 聚集态结构、相转变、粘弹性、导电 性、光学性质等。
4
高分子物理研究内容
高分子链结构
研究高分子链的化学结构、构象、链长及分 布等。
2024/3/23
13
凝胶化现象与凝胶体性质
凝胶化现象
当高分子溶液的浓度达到一定程度时 ，高分子链之间会相互交联形成三维 网络结构，从而使溶液失去流动性， 形成凝胶。
凝胶体性质
凝胶体具有独特的物理和化学性质， 如弹性、粘滞性、触变性等。这些性 质使得凝胶体在生物医学、材料科学 等领域具有广泛的应用前景。
耐疲劳性
高分子材料在交变应力作用下抵抗疲劳破坏的能力，通 常以疲劳寿命或疲劳极限表示。提高高分子材料的耐疲 劳性有助于增强其承受交变应力的能力，从而延长使用 寿命。
2024/3/23
26
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
2024/3/23
27
2024/3/23
16
取向态结构与液晶态结构
取向态结构
高分子链在特定方向上呈现有序排列，而在 其他方向上保持无序。取向态结构具有各向 异性，表现为物理性质在不同方向上的差异 。
液晶态结构
高分子链在特定条件下形成介于晶体和非晶 态之间的中间状态。液晶态结构具有部分有 序性，表现出独特的物理性质，如光学性质 和流动性。
2024/3/23
14
CHAPTER 04
高聚物聚集态结构
2024/3/23
15
晶体规则排列，形成周期 性点阵结构。晶体结构具有长程有序性 ，表现出明显的各向异性。
聚磷酸钙生物陶瓷的降解动力学
将“P”作为聚磷酸盐的缩写和“n”是在链条中大量的磷酸盐的数目。 如果研究的进展情况是第 一阶过程，
在这个降解机制中，Pn-1，Pn-2„ P2是中间体生产。如果近似稳态假定简化动力学分析， 除了在反应的开始和结束这些中间体的浓度会停留在相同状态。因此，
结束语
−1
在本文中,我们研究了聚磷酸钙溶散行为和在化学反应动力学的基础上建立了一个聚磷 酸降解动力学模型。 试管内降解的结果表明聚磷酸钙显现了在极解溶液中的迅速降解速率相 比于模拟溶液。离子浓度与降解时间的关系与Boxlucas模型持的中国国家自然科学基金捐款资助（30870614和30870616)。作者要感 谢四川大学分析调试中心的教授， 他们提供扫描电镜(SEM)和x射线衍射仪来测量。 作者也要 谢谢提供磷核磁共振测量仪的Mr. Fu。
在这项工作之中，使用液态磷核磁共振、X射线和扫描电镜来研究聚磷酸钙生物陶瓷。 在试管内降解实验在37°C进行长达48小时的模拟和极端的解决方案。离子含量通过建立关 于化学反应动力学的数学模型进行了测试和分析。仿真结果表明,聚磷酸钙的降解性随着pH 值的减小而升高。试验表明在沉浸的初始期离子浓度急速减小,紧接后的是一个较慢的损失 比。离子浓度和降解时间的关系满足Boxlucas模型。 关键词：聚磷酸钙，降解，数学模拟
察到更多裂缝(图8d)。相比于在pH值7.4进行的实验(图8b),支持了图4-6提出的相对变化。
图四.聚磷酸钙在两种测试溶液的重量损失
图五.不同降解介质中聚磷酸根离子的浓度 图五.不同降解介质中聚磷酸根离子的浓度
图六.不同降解介质中钙离子的浓度
高分子材料与工程专业就业前景
高分子材料与工程专业就业前景----高分子材料与工程专业就业前景目前的形式看来高分子很好就业，我们班想找工作的都找到了不错的工作，如果是女孩子的话我觉得还是别学理工科了，不管是理工科什么专业找工作女孩子总体上是比不过男孩子的，我们就业的去向很多，就我们03级高分子的给你举一下例子吧，我在LG化学，从事ABS树脂的生产技术，我室友去了广本研究汽车上的高分子了，还有去海尔生产电器高分子研究，有去比亚迪做电池的，还有去其它一些大型汽车公司的，还有在大连膜研究分司的，去日本NOK公司研究密封设备的，总是高分子是塑料，橡胶，纤维，涂料（油漆，颜料等）几大领域，应用非常广泛，跟日常生活关每次极大，就业面非常广，当然化工类的在刚工作时是不会得到IT业那么高的工资的，但经验多了，工资就不是问题了，IT正好相反，当老了就没有人要了(大连理工）关于这个专业在开始找工作时的情况：我在2006年11月份，已经找到了三个公司美的、格力漆包线、金川公司等。
我自己感觉这个专业最近几年找到工作不是问题，关键是待遇好坏，我同学他们刚签工作时的薪水最高3000，可能和其他专业差了很多。
工作中：我只能拿我在金川公司工作的情况和你说说，在这个公司我干的是电线电缆生产的行业，现在在各个车间实习，最后从技术到管理。
这个专业污染方面可能和我们主公司的重工业没法相提并论，但也存在着污染。
如果在将来能够将技术和管理做好的话待遇方面也应该是可观的。
考研方面：可能在社会上各种企业最终看中的都是个人的能力，但在我们企业中可以明显地看出区别。
本科生2500/月，四人两室两厅，半年后助理工程师；硕士生3500/月，两人两室两厅，三个月后工程师；博士生10万以上/年，配车，一人三室两厅，处级待遇。
看到这些应该可想而知了吧。
有时候会想毕业后想工作几年然后再考研，但是在工作中一方面是时间问题，公司不会因你要考研而施舍给你时间让你有充裕的时间复习，另一方面人在企业中可能受环境的影响不自主地产生一种惰性，有了这种惰性考研的理想就更远了一步. (哈理工)高分子简单来说分三类：塑料、橡胶、纤维。
四川大学_高分子_复试题库
四川大学_高分子_复试题库四川大学高分子国家重点实验室复试（共200分）一、硕士研究生复试笔试题库（共100分）A、请选择合适的单体合成下列高聚物，并指明其聚合机理及反应类型。
（5×3分，必做题）①、涤纶（PET）树脂；②、GPC用样标PS；③、ABS树脂；④、001型离子交换树脂；⑤、维尼纶纤维；⑥、丁基橡胶；⑦、PS+PET二嵌均共聚物；⑧、聚甲基苯乙烯；⑨、PA66；选择题（2分×5，必做题）1）.B；（2）.A；（3）.A；（4）.B；（5）.D；（6）.D；（7）.C；（8）.B；（9）.A；（10）D；（11）A；（12）D；（13）C；（14）B；B、.下列单体的聚合反应中可以不发生凝胶效应的是（）A、乙烯B、a甲基苯乙烯C、苯乙烯D、a甲基丙烯酸甲酯.以下实施的聚合方法中，其产物最为纯净的是（）A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合.在乳液聚合反应中，选择的聚合温度T应该（）A、T＞T三相平衡，T＜T浊点；B、T＞T三相平衡，T＞T浊点；C、T＜T三相平衡，T＜T浊点；D、T＜T三相平衡，T＞T浊点；就聚合反应温度而言，通常情况下聚合反应温度最低的是（）A、自由基聚合B、阳离子聚合C、阴离子聚合D、配位聚合从聚合机理的角度，自由基聚合与乳液聚合最大的不同在于（）A、前、中期B、前、后期C、中、后期D、聚合速率和分子量的变化众所周知，高聚物是具有不同分子质量同系物的混合物，其中最大的是（）A、 MNB、MWC、M?D、MZ一般而言,聚合物要想加工成型制品必须在( )温度范围内来实现;A、Tb~TmB、Tg~TfC、Tf~TdD、Tg~ TmPE由于分子链规整，对称性好，有较好的结晶能力，下列那种方法不能用于测定PE的结晶度Xc（）A、密度法B、超速离心沉降C、NMR D、X射线衍射PVC的分解温度低于其熔体的粘流温度，为便于加工，通常应（）A、加入增塑剂，同时加入稳定剂；B、加入惰性填料，不加稳定剂；B、加入惰性填料、同时加入稳定剂；D、加入增塑剂提高其刚性；农用PVC薄膜产生“鱼眼”的主要原因是（）A、加工温度B、加工压力C、口模成型长度D、分子量分布不均⑴下列高聚物中在室温下无恰当溶剂的是（）A、 PEB、配位PSC、PETD、PA66⑵以下论述中不属于基本交联理论的是（）A、聚合反应与交联反应同时进行型；B、天然或合成高分子聚合物通过外加小分子交联剂交联型；C、低分子预聚物与小分子化合物作用交联型；D、齐聚物在未加工阶段的交联型；⑶在体型缩聚反应中，有Pf＜P0＜Pc，因此实际生产中应选择（）凝胶点来进行估算，以便于加工成型。
医用生物降解塑料
与天然塑料相比 ,合成塑料具有原料来源丰富 、结 构和性能可人为地修饰和调控等优点 ,近 20 年来发展 迅速 。这类塑料从化学结构上分 ,主要有三类 : ①侧链 带有易水解基团的聚合物 ,水解后生成羟基 、羧基等亲 水性侧基 ,这些新的基团使聚合物变的易溶于水 ; ② 立体交联固化的水溶性高分子 ,植入人体内交联基团 被水解 ,还原为水溶性聚合物 ; ③ 主链中含有易水解 链段的聚合物 ,这些链段被水解后 ,大分子链断开 ,降 解为溶于水的齐聚物或单体 。第三类是研究最多而且 用途最广的可降解生物材料 。其优点是 :原始分子量可 以很高 ,有良好的力学性能 ;随着聚合物水解变为水溶 性片断后 ,逐步从体内排出 ,具有可预测的降解吸收速 度 。这类材料在医药和外科中已有多方面的应用 。
412 聚已内酯
聚已内酯 ( PCL) 商品首先是由 Union Carbide 推出 , 作为工业聚氨酯原料和可被生物降解的一次性容器 。 美国的 Pitt[14] 于 70 年代初提出用 PCL 作为药物控释 载体 ,并对其药物通透性和生物降解性进行了系统研 究。
近 30 年的研究表明 ,聚已内酯及已内酯单体都无 毒并具有良好生物相容性 , PCL 在生理环境中可水解 降解 ,低分子量碎片可被吞噬细胞内吞并在细胞内降 解 ,与 PGA 和 PLA 有类似的组织反应和吸收代谢过 程 。PCL 与 PLA 共 聚 或 共 混 后 降 解 速 度 明 显 加 快 。 Pitt[14] 等人详细研究了共聚物的降解行为 ,发现它的降 解速度随共聚物中乳酸组分的增加而加快 。
表 1 医用生物降解塑料应用类别及实例
应用类别
应用实例
心血管植入物
心脏合瓣膜 、血管植入物 、起搏器 、支架
毕业论文-生物降解高分子材料--聚己内脂合成的研究进展--黄敬新-广东石油化工学院
摘要综述了可生物降解高分子材料--聚己内酯的性质、合成与应用情况，重点介绍了由ε-己内酯合成聚己内酯所用的主要引发体系及聚己内酯与苯乙烯-丙烯腈共混相容性的研究进展。
聚己内酯作为一种可生物降解的聚酯材料，由于其具有在组织中可降解的能力，因此成为组织工程中可能被广泛应用的一种新材料。
文中对聚己内酯的一些特性和当前医学方面的应用进行了探讨，并指出在应用中存在的问题以及今后的研究方向。
关键词：生物降解；聚己内酯；合成；共混；应用AbstractThe properties, synthesis and application of biodegradable polymer material –polycaprolactone are reviewed. The main initiation systems of ε–caprolactone polymerization is introduced. It is summarized the advanced development of the compatibility study of blends of poly(-caprolacture) with copolyer of styrene and acryconitrile. Polycaprolactone as a biodegradable polymer, by virture of ability to naturally degrade in tissue, holds immense promise as a new type of material for application in tissue engineering. The article introduces some major properties of polycaprolactone and recently experimental progress in biomedical applications, it also points out the problems in application and the direction in the future.Key words: biodegradation; polycaprolactone; synthesis; blends; application引言近年来，人们对地球环境问题的关心日益高涨，不断增长的废弃高分子材料对环境的污染有日益加剧的趋势，而控制或限制高分子材料在各领域的消耗量显然是不现实的，因为它们具有优良的性能，在许多应用领域甚至是不可缺的。
与高分子有关的国内外重要期刊
1、期刊名称：polymer degradation and stability；聚合物降解与稳定化2、出版机构：ELSEVIER-sciencedirect3、刊发周期：月刊4、每期刊发论文数：20-25篇5、期刊检索：SCI，影响因子2.0736、推荐理由：该期刊历史久远，为老牌的聚合物材料类期刊，主要涉及聚合物材料的降解和稳定性问题，如降解反应与控制，包括聚合物的热降解、光降解、生物降解、环境降解等。
还包括各类阻燃材料的设计研究与应用，特种聚合物的合成与应用，聚合物在各类条件下的老化和分解研究，聚合物对环境的影响等。
该期刊发刊速度快，如果顺利，基本上一个月内就可得到回改通知，提交回改后2个星期内即可从网上检索下载。
该期刊很受国内外从事聚合物降解与老化研究的科研人员喜爱，因此大量优秀论文得以在该期刊上发表。
7、给出推荐星级：5星vagrantyang2009-02-13 22:261、期刊名称：Progress in polymer science；聚合物科学进展2、出版机构：ELSEVIER-sciencedirect3、刊发周期：月刊4、每期刊发论文数：8篇以内5、期刊检索：SCI，影响因子12.8696、推荐理由：从影响因子看，就知道它的分量了吧。
本刊专门接受综述文章，一般是主编约稿，论文的作者均是某领域的绝对牛人，我所知道的有复旦大学的江明院士发表过关于自组装的文章。
论述的内容基本上包括高分子相关的所有领域，可以作为了解某一领域研究进展的经典文献。
话不多说，是高分子学科的地球人应该都知道它。
7、给出推荐星级：5星，超5星都不为过吧。
llwang2009-02-17 15:361、期刊名称：高分子学报Acta Polymerica Sinica2、出版机构：中国化学会;中国科学院化学研究所3、刊发周期：月刊4、每期刊发论文数：18篇以内5、期刊检索：SCI，影响因子0.541 ；CA；6、推荐理由：从影响因子看，不是很高，但它是中国化学会、中国科学院化学研究所主办，中国科学院主管，主要刊登高分子化学、高分子合成、高分子物理、高分子物理化学、高分子应用和高分子材料科学等领域中，基础研究和应用基础研究的论文、研究简报、快报和重要专论文章。
2012年四川大学攻读硕士学位研究生入学867高分子物理及化学考研真题
四川大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：高分子物理及化学科目代号：867适用专业：材料加工工程、材料工程（专业学位）一、名词解释（每小题2分，共10分）1.高分子链的柔顺性2. 降解与解聚3. 特性粘数4. 立构规整聚合物5.动力学链长1.写出合成下列聚合物所需要的单体及引发剂，完成该反应，并指出聚合反应机理。
（每小题5分，共20分）1.LLDPE2.聚碳酸酯3.单分散性聚苯乙烯（GPC用标样）4.尼龙6105.聚乙烯醇维尼纶2.不定向选择题（每小题3分，共30分）1. 下列聚合物中，（）不存在旋光异构体。
A．聚丙烯 B. 1.4-聚丁二烯 C. 聚甲基丙烯酸甲酯 D. 硫化橡胶2. GPC普适校正曲线是（）。
A．用单分散样品测出改正因子G进行校正 B. [η]M对淋出体积Ve作图C. logM对淋出体积Ve作图D. [η]对淋出体积Ve作图3. 下列聚合物中（）没有结晶能力。
A. 自由基聚合的PSB. 聚三氟氯乙烯C. 乙丙橡胶D. 尼龙-6E. PET4. 聚合物挤出成型时，产生熔体破裂的原因是（）。
A. 大分子链取向程度太低B. 熔体粘度太低C. 熔体弹性形变回复不均匀D. 熔体里存在杂志5. 聚合物的粘性流动，有（）特征。
A. 不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律B. 只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了C. 粘性流动已经没有弹性了D. 聚合物确定后，其粘性活化能不变，因此温度对粘性流动没有影响6. 当开发某一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考查，热力学上判断聚合物倾向的主要参数是（）。
A. 聚合物的玻璃化转变温度B. 聚合反应焓C. 聚合物的分解温度D. 聚合反应速度7. 下列因素中，可以使熔点升高的有（）。
A. 结晶度增加B. 分子链刚性增加C. 晶片厚度增加D. 延长结晶时间8. Maxwell模型可以描述高聚物的（）粘弹行为。
稳定与降解(第二章)1(四川大学,高分子材料),
（4）结晶和稳定性：
理论上，提高结晶度，可以提高热稳定性。
实际聚合物往往受到以上各种因素的综 合影响。（相互协同或相互抵消）
精选
二、热降解的稳定化
1. 加入热稳定的添加剂 作用：
① 与聚合物分子中最活泼的键反应，生成稳定的 键，以提高热稳定性；
② 可中断热降解的链式反应。 某些高分子材料加工和使用过程中必须加入热稳
精选
聚合物热氧循环示意图
精选
2. 氧化速率方程式
氢过氧化物（ROOH）的生成和分解是竞 争反应。当分解反应速率与生成反应速率 相等时，其浓度达到最大值，反应速率基 本恒定，处于稳态。
在自动氧化初期，ROOH主要发生单分子 分解，按一级反应进行；随ROOH的增多， 双分子分解占主要地位，反应按二级反应 进行。
定剂。
精选
2. 改变聚合物结构 • 含芳环或杂环的聚合物，具有极佳的耐热 性。
（但难于加工，常采用多步反应和加工制成 ）
精选
• 梯形或螺旋型聚合物也具有较高的耐热性。
精选
• 完全碳化聚合物具有优异的耐热性能。
精选
三、热氧降解的机理
热氧降解：聚合物在一定温度下与空气中 的氧发生反应而降解。
热氧降解贯穿于加工、贮存和使用全过程，
含有季碳原子链节的聚合物，热降解的单 体产率高。 原因：热降解反应一般属自由基反应，季
碳原子的自由基反应只能为分子内歧化 反应。
精选
若非季碳原子，则由于链转移作用，不发生 进一步解聚，单体产率降低。
（1）分子间链转移；
（2）分子内链转移；
精选
2. 无规断链反应与聚合物化学结构的关系
（1）链离解能和稳定性：
或室温下聚合物与氧作用：
四川大学高分子材料学科2010年硕士研究生拟录取名单
姓名
林琳 董现明 刘明（川大） 陈凤 余飞龙 曾伟 赵兵 王忞 潘永皓 蔡菁菁 余雷 龚启春 徐康茗 阳 龑 阮媛媛 李锐 郭丹 石先锐 赵永生 李骑伶 李林鹏 王洪军 吴思多 袁丹丹 陈业中 李江 李宝钗 桂浩 张奇 向均 邓钦沂 叶子 胡歆 殷海青 赵立朋 刘勇 游斌 任 李平立 邹云 毕磊 李发勇 王宏远 白军伟 庞雨微 张怡 田东 杨雨林 邓盼 郭未琴 杨鹏 邓连天 袁奇娟 胡祥 梁小杰 姚丁杨 刘侨
43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66
43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65
高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 复合材料 材料学 高分子科学与工程 复合材料 高分子科学与工程 材料学（生物材料） 复合材料 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学 材料学 高分子科学与工程 材料工程 材料工程
李环 赵健 田晨旭 李家丽 杜彬 吴铎 刘斌 李佳佳 肖慧 李根林 李涛 吴传芬 贺琴 张纯子 王金艳 常金 李林 刘书萌 徐文姣 周道军 王晓 王思亮 刘桂廷 李文栋
家重点实验室（四川大学） 学与工程学院 究所 2010年4月12日
注：请以上同学到高分子研究所111办公室领取调档函、政审表。
高分子材料工程国家重点实验室（四川大学） 四川大学高分子科学与工程学院 四川大学高分子研究所 2010年4月
生拟录取名单
二组拟录取名单
专业
高分子科学与工程 材料学 高分子科学与工程 材料学 材料学 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学 材料学 高分子科学与工程 材料学 材料学 材料工程 材料学 高分子科学与工程 材料学 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 复合材料 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学 高分子科学与工程 材料学 复合材料 高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 高分子科学与工程 材料学
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
自动氧化反应是热氧降解的主要特征， 也是热氧降解的核心。
【热自动氧化反应：发生在室温到150℃之 间，按典型链式自由基机理进行的、具有自动 催化特征的热氧化反应。】
1. 热自动氧化的自由基链式反应机理
（1）引发 受能量（热、光）激发后，在分子的
薄弱处首先引发出自由基。
或室温下聚合物与氧作用：
【例】聚丙烯类分子链上有供电基团的聚合物。
在自动氧化初期，ROOH主要发生单分子 分解，按一级反应进行；随ROOH的增多， 双分子分解占主要地位，反应按二级反应 进行。
注：现有的氧化速率方程式是建立在稳 态假设之上的（二级反应）。
引发 增长
终止
① 当氧浓度达到空气中的浓度或更高时， R·和氧的结合速率非常快，[R·] ＜＜[ROO·].
依此类推，不饱和结构对α氢原子的反 应性有明显的活化效应。
其它不饱和官能团如羰基、腈基也有此 现象。
（2）支化结构
线性聚合物比支链聚合物更耐氧化。
原因：叔碳原子的氧化反应性比仲碳原子 或伯碳原子都高。（即离解能更低。）
例：① 支链聚烯烃类氧化敏感性大于线 性聚烯烃类；
② 天然橡胶（聚异戊二烯）和 聚丁二烯橡胶中，除烯丙基氢易活化外，主 链上的叔碳丙基氢的热氧敏感性。
氧化速率可表示为：
可见: 氧浓度很低时，氧化反应速率与氧浓度有关；
2. 影响热氧降解的因素：
聚合物的热氧稳定性主要受聚合物结构 因素（内因）的影响。
（1）聚合物的饱和程度
含不饱和二烯类的橡胶比饱和聚合物的耐 氧化性差很多。
原因：烯丙基氢和苯甲基氢离解键能（活 化能）小于乙烯基氢和苯基氢。其离解后自 由基由于与π电子体系的共轭，处于相对稳 定状态。
共振效应； 临近基团的位阻效应； α位置的自由体异构现象对热 响很小。
度。
取代基位阻效应会降低分解温
（3）交联和稳定性：
性。
各种类型的交联均可以提高热稳定 交联密度提高，热稳定性也提高。
（4）结晶和稳定性：
理论上，提高结晶度，可以提高热 稳定性。
（3）取代基和交联键
（但难于加工，常采用多步反应和加工制成 ）
• 梯形或螺旋型聚合物也具有较高的耐热性。
• 完全碳化聚合物具有优异的耐热性能。
三、热氧降解的机理
热氧降解：聚合物在一定温度下与空 气中的氧发生反应而降解。
热氧降解贯穿于加工、贮存和使用全过
程，比单纯的热降解更加普遍。
【例】烃类模型化合物的热氧降解图
量则迅速损失
待小分子消除到 一定程度，主链 薄弱点增多，最 后发生主链断裂，
全面降解。
PMMA, PAMS, POM, PTFE
PE, PP, PAN, PMA
PVC, PVAc
（二）聚合物化学结构与热降解机理的 关系分析
1. 解聚反应与聚合物化学结构的关系
含有季碳原子链节的聚合物，热降解的 单体产率高。
实际聚合物往往受到以上各种因素 的综合影响。（相互协同或相互抵消）
二、热降解的稳定化
1.
加入热稳定的添加剂
作用：
① 与聚合物分子中最活泼的键反应，生成稳定 的键，以提高热稳定性；
② 可中断热降解的链式反应。
某些高分子材料加工和使用过程中必须加入热稳 定剂。
2.
改变聚合物结构
• 含芳环或杂环的聚合物，具有极佳的耐热 性。
原因：热降解反应一般属自由基反应，季 碳原子的自由基反应只能为分子内歧化 反应。
若非季碳原子，则由于链转移作用，不发生 进一步解聚，单体产率降低。
（1）分子间链转移；
（2）分子内链转移；
2. 无规断链反应与聚合物化学结构的关系
（1）链离解能和稳定性：
共价键离解能越高，稳定性越强。
但：以下因素均能削弱键能：
（2）增长 自由基继续链式反应
ROOH 积累增多后，会分解成新的自由 基继续链式反应
RO· 还可通过歧化反应而断链
（3）中止
自由基相互碰撞而发生双基耦合 中止。
小结：链式反应中，ROOH的积累和分 解加快了氧化反应速率，是自动氧化的主 要原因。
聚合物热氧循环示意图
2. 氧化速率方程式
氢过氧化物（ROOH）的生成和分解是竞 争反应。当分解反应速率与生成反应速率 相等时，其浓度达到最大值，反应速率基 本恒定，处于稳态。
势。
因此，ROO·的双基耦合终止占绝对优
引发速率等于中止速率（到达稳态） 时，可得稳态时ROO·的浓度。
氧化速率vOX: 仅取决于链增长的第一个反
应。
可见: 氧浓度大于或等于空气中的氧浓度时，氧化
反应速率与氧浓度无关；
② 氧浓度很低时，[R·]>>[ROO·],氧化反应 速率决定于R·与氧的反应速率。 终止反应中R·的双基耦合终止占绝对 优势，稳态时：
第二章
聚合物降解与稳定化 的基本原理
第一节 热降解、热氧降解及稳定化
一、热降解机理
（一）热降解的类型
解聚反应； 无规断链反应； 主链不断裂的小分子消除反应；
特点：
单纯由热引起，没有氧参与。
1. 解聚反应（拉链降解）
解聚始于分子链端部或薄弱点。 惟一产物：单体。
【例】PMMA的热降解
特点：
（1）初期相对分子质量变化小，聚合物 质量损失较大；
主链不断裂的小分子 消除反应
降解产物 降解初期 降解到一定程度时
举例
单体
低分子量聚合物
形成小分子， 但不是单体
单体迅速挥发， 聚合物相对分子量 变化很小，而聚合
物质量损失较大
聚合物相对分子 量迅速下降，而聚 合物质量基本不变
侧基的消除
聚合物质量几乎完 全损失，聚合物相 对分子量方急剧降
低
产生大量的低分 子挥发，聚合物质
1. 解聚反应曲线； 2. 无规断链反应
曲线。
实际发生的聚合物热降解介于该两 种类型之间。
3. 主链不断裂的小分子消除反应
由侧基的消除引起聚合物的降解； 最后才引起主链断裂和全面降解。
【例】PVC的热降解
特点：可以从分子链任何部位无规消除
热降解
热降解的类型
解聚反应 （拉链降解）
无规断链反应
（2）降解至聚合物质量几乎完全损失时， 聚合物相对分子量急剧降低。
2. 无规断链反应 —— 几乎所有缩聚物
物的降解方式
和大量加聚
聚合物无规则断链；
反应主要产物为低相对分子量聚合物。
【例】PE的热降解
特点：
（1）初期相对分子质量迅速下降，聚合 物质量基本不变；
（2）降解至后期，大量低分子挥发聚合 物质量迅速消失。