化学平衡状态 化学平衡的移动
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第24讲 化学平衡状态 化学平衡的移动
考纲要求 1.了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。2.掌握化学平衡的特征。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,能用相关理论解释其一般规律。4.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 探究高考 明确考向
1.(2017·海南,11,改编)已知反应CO(g)+H 2O(g)
催化剂
CO 2(g)+H 2(g) ΔH <0。在一定温度和压强
下于密闭容器中,反应达到平衡。下列叙述正确的是( )
A.升高温度,K 增大
B.减小压强,n (CO 2)增加
C.更换高效催化剂,α(CO)增大
D.充入一定量的氮气,n (H 2)不变 2.(2016·四川理综,6)一定条件下,CH 4与H 2O(g)发生反应:CH 4(g)+H 2O(g)CO(g)+3H 2(g)。设起
始
n (H 2O )
n (CH 4)
=Z ,在恒压下,平衡时CH 4的体积分数φ(CH 4)与Z 和T (温度)的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A.该反应的焓变ΔH >0 B.图中Z 的大小为a >3>b
C.图中X 点对应的平衡混合物中n (H 2O )
n (CH 4)
=3
D.温度不变时,图中X 点对应的平衡在加压后φ(CH 4)减小 3.[2016·天津理综,10(3)]在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:
MH x (s)+y H 2(g)
MH x +2y (s) ΔH <0达到化学平衡。下列有关叙述正确的是________。
a.容器内气体压强保持不变
b.吸收y mol H 2只需1 mol MH x
c.若降温,该反应的平衡常数增大
d.若向容器内通入少量氢气,则v (放氢)>v (吸氢)
4.[2017·全国卷Ⅲ,28(4)]298 K 时,将20 mL 3x mol·L -
1Na 3AsO 3、20 mL 3x mol·L -
1 I 2和20 mL NaOH
溶液混合,发生反应:AsO 3-
3(aq)+I 2(aq)+2OH -(aq)
AsO 3-
4(aq)+2I -
(aq)+H 2O(l)。溶液中c (AsO 3
-
4)
与反应时间(t )的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。 a.溶液的pH 不再变化 b.v (I -
)=2v (AsO 3-
3)
c.c (AsO 3-
4)/c (AsO 3
-
3)不再变化
d.c (I -)=y mol·L -1
②t m 时,v 正________(填“大于”“小于”或“等于”)v 逆。
③t m 时v 逆________(填“大于”“小于”或“等于”)t n 时v 逆,理由是____________。
④若平衡时溶液的pH =14,则该反应的平衡常数K 为________。
5.(2017·全国卷Ⅱ,27)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题: (1)正丁烷(C 4H 10)脱氢制1-丁烯(C 4H 8)的热化学方程式如下: ①C 4H 10(g)===C 4H 8(g)+H 2(g) ΔH 1
已知:②C 4H 10(g)+12O 2(g)===C 4H 8(g)+H 2O(g) ΔH 2=-119 kJ·mol -
1
③H 2(g)+12
O 2(g)===H 2O(g) ΔH 3=-242 kJ·mol -
1
反应①的ΔH 1为________ kJ·mol -
1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x ___(填“大
于”或“小于”)0.1;欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是___(填标号)。 A.升高温度 B.降低温度 C.增大压强 D.降低压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n (氢气)/n (丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是________________________。
(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃ 之前随温度升高而增大的原因可能是_________________________、__________________;590 ℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是___________________________________________。 (2)氢气是产物之一,随着n (氢气)/n (丁烷)增大,逆反应速率增大
(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高,反应速率加快 丁烯高温裂解生成短碳链烃类
考点一 可逆反应与化学平衡建立
1.可逆反应
(1)定义:在 下,既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。
(2)特点
①二同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行。
②一小:反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都(填“大于”或“小于”)100%。
(3)表示
在方程式中用“”表示。
2.化学平衡状态
(1)概念:一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持不变的状态。
(2)建立
(3)平衡特点
3.判断化学平衡状态的两种方法
(1)动态标志:v正=v逆≠0
①同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如a A+b B c C+d D,
v正(A)
v逆(B)=
a
b时,反应达到平
衡状态。
(2)静态标志:各种“量”不变
①各物质的质量、物质的量或浓度不变。
②各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。
③温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。
总之,若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变量”,则
不能作为平衡标志。
(1)二次电池的充、放电为可逆反应()
(2)在化学平衡建立过程中,v正一定大于v逆()
(3)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相
等时,反应达到平衡状态()
(4)在一定条件下,向密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2充分反应,生成2 mol NH3(
)
1.向含有2 mol SO2的容器中通入过量O2发生2SO2(g)+O2(g)催化剂
△
2SO3(g)ΔH=-Q kJ·mol-1 (Q>0),
充分反应后生成SO3的物质的量______(填“<”“>”或“=”,下同)2 mol,SO2的物质的量______0
mol,转化率______100%,反应放出的热量________ Q kJ。
2.总压强不变在什么情况下不能作为反应达到平衡的标志?
3.混合气体的密度不变在什么情况下不能作为反应达到平衡的标志?
题组一“极端转化”确定各物质的量
1.在密闭容器中进行反应:X2(g)+Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L
-1、0.2 mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是()
A.Z为0.3 mol·L-1
B.Y2为0.4 mol·L-1
C.X2为0.2 mol·L-1
D.Z为0.4 mol·L-1
2.(2018·长沙一中月考)一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为
c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,则下
列判断正确的是()
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
C.X、Y的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
极端假设法确定各物质浓度范围
上述题目1可根据极端假设法判断,假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小
值,从而确定它们的浓度范围。