Wittig反应

魏悌锡

G.Wittig

1897-？

德国化学家

魏悌锡（G.Witting，1897-）德国化学家。1897年9月16日生于柏林，他曾在土宾根（Tubingen）大学读书。第一次世界大战使他辍学从军，战后他继续求学。1923年他毕业于马尔堡（Marburg）大学，1926年获该校博士学位。他曾在许多大学任教。1956年被聘为海德尔堡（Heidelburg）大学教授。

由于他对磷有机化合物在有机合成方面应用的出色研究工作，获得了1979年诺贝尔奖金。

Wittig反应是指Wittig试剂与醛酮反应得到烯烃的一类重要反应。如

Wittig在1953年报告了下列反应：

Wittig反应使醛、酮变成烯面目为之一新，这是获得诺贝尔奖金三个反应中有名的一个反应。Wittig反应关键是制备Wittig试剂，那么什么是Wittig试剂，它又是怎样制备的呢？

周期表的第三周期元素磷与碳结合，碳带负电荷，磷带正电荷彼此相邻，这种邻两性离子，类似于内盐结构。如PH3PCH2，这种中性化合物叫叶立德（ylide），ylide这个字是由两个西文字中取来的。Yl是有机基团的字尾，ide是盐的字尾，如甲基Methyl，氯化物为Chloride。上面的化合物中有一个有机基团，有一个具有很强的类似盐的极性，所以就得到这个名字。而

叶立德如 ,也可以写成另一种形式：PH3=CH2，这种形式叫叶林（ylene），ene是烯的字尾。因此所谓Wittig试剂可用如下的共振式表示：

通过研究三甲基亚甲基磷[(CH3)P=CH2]的NMR以后倾向于认为碳为SP2杂化，磷为SP3杂化更符合偶极的ylide结构。而ylene对结构只有较小贡献。因此，用ylide（叶立德）表示Wittig试剂是比较准确的。实际上进行与醛、酮的反应时也是通过ylide而发生的

目录

1wittig反应

wittig反应

Wittig 反应

羰基用膦叶立德变为烯烃，称Wittig 反应（叶立德反应）。这是一个非常有价值的合成方法，用于

从醛、酮直接合成烯烃。

本反应是由仲烃基溴（较典型）与三苯磷作用生成叶立德（Ylides ），后者与醛或酮反应（Wittig 反

应），给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式：

总反应：

这是极有价值的合成烯烃的一般方法。根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的

叶立德的反应。

（ 1 ）不稳定的叶立德的反应

当RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱（常用

丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地

在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。加成物可自发分解给出烯烃。例如：

产物如有立体异构，则一般得到 E 和Z 的混合物，如：

如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以 E 异构体为主。

（ 2 ）稳定的叶立德的反应

当RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以

在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰

基反应。例如：

当产物有主体异构存在时，E- 异构体通常占优。

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