四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案
第七章习题参考答案
第七章习题参考答案第七章滴定分析法习题解答1.以甲基橙为指示剂，Na2CO3为标准物质，校准HCl溶液的浓度。
如果称取Na2CO3，取Na2CO3 0 1317g，溶解于水中，用HCl溶液滴定，共用23.83ml HCl去除溶液，并尝试寻找HCl溶液的浓度。
解：na2co3+2hcl===2nacl+co2+h2ochcl0。
1317? 2.1.106? 0.1043mol？L323.83? 102.使用草酸（h2c2o42h2o）作为标准物质校准浓度约为0.1mol-1的NaOH标准溶液。
如果滴定过程中消耗的NaOH溶液体积在20~30L范围内，草酸的质量范围是多少？解：2naoh+h2c2o4===na2c2o4+2h2omh2c2o42h2o（1）？20? 10-3? 0.1? 1.126? 0.126g21mh2c2o42h2o（2）？30? 10-3?0.1?? 126? 0.189g23.下列数据各几位有效数字？（1） 7.655（2）6.023×1023（3）4.8×10-10（4）pka＝7.20（5）0.01023（6）51.14答：（1）四位（2）四位（3）两位（4）两位（5）四位（6）四位4.应用有效数字规则计算以下公式。
（1）2.3－0.254＋789.10＝791.75.4?4.32?10－4（2）＝4.2－32.354?2.34?10（3）(1.276×4.17)＋(1.7×10-4)－(2.176×10-3×1.30×10-2)=5.32－(4)(51.0×4.03×104)＋(2.512×2.034×10-3)=0.02565.使用邻苯二甲酸氢钾校准NaOH溶液浓度时，如果在实验过程中出现以下错误，请尝试解释在每种情况下测量的NaOH溶液浓度是否过大或过小。
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
第七章 络合滴定法答案
第七章络合滴定法练习题参考答案1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
第七章---络合滴定法-习题解答Word版
第七章 络合滴定法1． 填空：。
用浓度为进行计算。
标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。
配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222L mol 02.02)p (p pH 4.4pH O 2H `Y H Na EDTA EDTA EDTA 1⋅+•K K （2）一般情况下水溶液中的EDTA 总是以Y 4－、HY 3-等7种型体存在，其中以Y 4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ＞10.26时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称） （Y M MY MY 3ααK K '一定时，。
在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，，和、的因素有。
影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。
在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应） （。
愈大愈大，突跃一定时， ；在条件常数越大越大，突跃的条件下，。
在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突 （MY MY M MY Y Y M MY MY MY MY M MY MY MY M K K M K lg K K K M p K 5c K K K c 4'''''''''''αααα 终点误差的大小由△p M′的大小决定，而误差的正负由△p M′的正负决定。
(6) 在[H+]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
2. 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。
Cu 2＋、Zn 2＋、Cd 2＋、Ni 2＋等离子均能与NH 3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。
不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中6.1计算在H2SO4介质中，H+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO22+-浓度为0.0106.2根据Hg2/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl -1mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.2找出以下半反应的条件电极电位。
已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽的溶液中Zn略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。
=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH42+时，KMnO4溶液的浓度是0.024846.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe-1mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗反应，最后以0.02000molL·30.0mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
四版-第七章络合滴定法-习题参考答案.docx
第六章络合滴定法习题参考答案HOOC-CH 2X + + /CH2-COO _OOC-CH2^NH_CH2'CH2'^H ^CH 2-COOHNa2H 2Y-2H 2O, 4.4, [FT]二 JK“K* , 0.020 mol/L 。
(2) H 6Y 2+,七,Y 4 , pH>12o 1 : io(3) 条件形成常数，副反应存在下,lg7C ；Y = lg/C MY - \ga M - lg«Y⑷'M 、K MY ° «卜（丫 »越大；C M >越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Q Y （II ），愈小；M 与L, Q M , KGApM 或4pM\ ApM 或ApM'的正负或 Q Y （H ）= 1 +附［HJ +…+ 陳［用］64.解：A 严与乙酰丙酮（L ）络合物lgK 】 = 8.6；览圧=1妙2 — 1前】=15.5 — 8.6=6.9；仗心=1妙3 — 1 妙2=21.3 —15.5 = 5.8(1) AIL3 为主要型体时，[A1L 3]>[A1L 2], % [A 門[L F>02[A 門[L]2[L]>02/03 = 1O ‘8, pL<5.8(2) [A1L] = [A1L2]时，[AP+]”I [L] = [A P+W2[LF[L]=“I /02=1O«9, pL=6.9(3) pL=10.0时，A 产为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不 同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3\ Fe 叭C0可选用二甲酚 橙，Ca 2\ 可选用铭黒T ：或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10,钻 黒T ）,说明存在Ca*、Mg 2+,若颜色不变，则可能存在A 严、Fe 3\ Cu 2+o11. 答：（1） CaCO3为基准物质标定EDTA 时，消耗N DTA 偏大，故CEDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液屮的Zr?+,由于使用XO 指示剂，应在pH<6.0溶液中测定，此时Ca?+不能 准确测定，故不影响+的测定，由于CEDTA 偏低，因此Zu"的结果偏低。
分析化学习题络合滴定法PPT课件
= 1+1018.00×10-2.00+1034.70 ×(10-2.00)2 +1038.53 ×(10-2.00)3+ 1041.51 ×(10-2.00)4 = 1033.55
lgKMgY = 8.7 - 0.45 = 8.25
pMgsp = 1/2(lgKMgY + pcMg,sp )
= 1/2（2.00 + 8.25）= 5.13
ΔpMg = pMgt - pMgsp= 4.1 - 5.13= -1.03
Et
=
10ΔpMg - 10-ΔpMg cM.sp K MgY
αHg = αHg(CN) + αHg(OH) = 1033.55 + 1015.7 1033.55
lgKHgY = lgK HgY - lgαHg - lgαY(H)
= 21.80 - 33.55 - 0.07 = -11.82 KHgY = 10-11.82
4.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5,它 与镁络合物的形成常数KMgIn=107.6。⑴计算pH=10.0时 的pMgt；⑵以0.02000mol/L EDTA滴定2.0×10-2 mol/L Mg2+，计算终点误差；⑶与书中6-9的结果相比，选择 那种指示剂更合适？
[Hg2+ ] = [Hg] = α Hg(I)
c Hg,sp α Hg(I)
=
0.010 1022.04
=
10-24.04 (mol/L)
第七章-氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）(A)1.3(B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（）(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因，E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ，因为（E φAgCl/Ag ＜ E φAg+/Ag ， 生成 AgCl 沉淀）2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。
分析化学实验课后部分习题答案(第四版)
分析化学实验课后部分习题答案(第四版)实验一阳离子第一组（银组）的分析思考题：1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进行。
若在碱性条件下进行，第一组以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不到分离的目的。
2.向未知溶液中加入第一组组试剂HCl时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存在？答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，而不能说明Pb2+不存在，因为当试液中Pb2+的浓度小于1mg•ml-1,或温度较高时，Pb2+将不在第一组沉淀，而进入第二组。
3.如果以KI代替HCl作为第一组组试剂，将产生哪些后果？答：如果以KI代替HCl作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。
另外具有氧化性阳离子将与I-发生氧化还原反应，使这些离子的浓硫酸盐沉淀而丢失。
所以本组硫化物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。
4.以6mol·L-1HNO3溶解本组沉淀时，为什么加KNO2或KClO3晶粒少许可以加速溶解？答：以6mol·L-1HNO3溶解本组沉淀时，加KNO2或KClO3少许，可加速沉淀溶解，这主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了M2++S2-==MS↓平衡，降低了S2-浓度，使反应向左进行，从而加速了沉淀的溶解。
5.已知NiS、CoS 在0.3mol·L-1HCl 溶液中不能被H2S沉淀，但为什么生成的NiS、CoS又难溶于1mol·L-1HCl？答：NiS、CoS在0.3mol·L-1HCl溶液中不被H2S沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又不溶于1mol·L-1HCl，这是由于NiS、CoS能以不同变体存在的缘故，初形成的沉淀是α体，放置或加热很快变为β体（Ni2S3、Co2S3）。
分析化学实验课后习题答案第四版(供参考)
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的K a=5.6×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。
2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。
铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题：1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。
以HCl标准溶液连续滴定。
滴定的方法原理可图解如下：2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？（1）V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1<V2（5）V1=V2①V1=0 V2>0时，组成为：HCO3-②V1>0 V2=0时，组成为：OH-③V1>V2时，组成为：CO32-+ OH-④V1<V2时，组成为：HCO3- +CO32-⑤V1=V2时，组成为：CO32-实验六 EDTA 标准溶液的配制与标定思考题：1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。
而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。
因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案
第六章 络合滴定法P1961、（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，结构式：P153，Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，pH=21(pKa 4+pKa 5)，0.02mol·L -1 （2）H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y －、H 2Y 2－、HY 3－、Y 4－，7，Y 4－，pH ＞10.26，1：1（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，lgK`MY = lgK MY － lg αM － lg α （4）K`MY 和c M ，K`MY ，越大；c M ，越大。
（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M ，αM ，lgK`MY ，c M 、△pM`，△pM`。
（6）6a 3a 2a 1a 6a 2a 1a 42a 1a 51a 6)H (Y K K K K K K K ]H [K K ]H [K ]H [⋅⋅⋅⋅⋅⋅+⋅⋅⋅+++=α+++6H 62H 2H 1]H []H []H [1+++β+⋅⋅⋅+β+β+=2、答：因为（1）这些离子与NH 3逐级配位且K i 之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。
即反应不能定量完成。
故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。
3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2…βn [L]n的大小分别反映[M]、[ML]、[ML 2]…[ML n ]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。
4、解法一：因为Al 3+与乙酰丙酮络合物的lg β 1 ~ lg β2分别为8.6，15.5，21.3 所以lgK 1=lg β1=8.6，lgK 2= lg β2－lg β1=15.5－8.6=6.9，lgK 3= lg β3－lg β2=21.3－15.5=5.8 即： 323AlL |AlL |AlL |Al +pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3 （见P 159的例题）故：AlL 3为主要型体时，pL<5.8。
分析化学第7章课后习题答案
分析化学第7章课后习题答案第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013某105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2)重铬酸甲法.Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
分析化学实验课后习题答案(第四版)
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的K a=5.6×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。
2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。
铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题：1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。
以HCl标准溶液连续滴定。
滴定的方法原理可图解如下：2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1<V 2（5）V 1=V 2①V 1=0 V 2>0时，组成为：HCO 3- ②V 1>0 V 2=0时，组成为：OH - ③V 1>V 2时，组成为：CO 32-+ OH - ④V 1<V 2时，组成为：HCO 3- +CO 32- ⑤ V 1=V 2时，组成为： CO 32-实验六 EDTA 标准溶液的配制与标定思考题：1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。
而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对 , 25℃ 时条件电位 (E ? ) 等于 (D)(A) E?+0.059 lga Ox na Red(B) E?+ 0.059 lgcOxnc Red(C) E ? + 0.059 lgOxaOxnaRedRed(D) E?+0.059 OxaRedlgaOxnRed2 为降低某电对的电极电位 , 可加入能与 ( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂 ;若要增加电极电位 , 可加入能与( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO 4 -/Mn 2+电对的条件电位与 pH 的关系是 ( B)(A) E?= E ?-0.047pH(B) E?= E ?-0.094pH(C) E ? = E ? -0.12pH (D) E ? = E ? -0.47pH4.Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值 (lgK)为 ( B )(E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2 ×(0.77-0.15)/0.059(C) 3 (0.77×-0.15)/0.059(D) 2 ×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂T 滴定还原剂 T 1T 2 ，设 n 1 2 ，要使O Rx, O +n e =R Ox=Rx-n e =n =1化学计量点时，反应的完全程度达到 99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为(B)(A) 0.177V(B) 0.354V(C) 0.118V(D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应 ？ (填 A,B,C,D)(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时, Cl -的氧化被加快 _______D_________ (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时, 速度由慢到快 _______B _________ (3) Ag +存在时 , Mn 2+氧化成 MnO 4-_______ A _________(4) PbSO 沉淀随 H SO 浓度增大溶解度增加_______ C _________42 4(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应(D)诱导反应9. 用 Ce 4+滴定 Fe 2+，当体系电位为 0.68V 时 , 滴定分数为 ( B )[E ? (Ce 4+/Ce 3+)=1.44V ，E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V](A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%10. 用铈量法测定铁时 ,滴定至 50% 时的电位是 ( A)[已知 E?(Ce 4+/Ce 3+)= 1.44 V, E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V(D) 0.86 V11. 用 K 2Cr 2O 7 滴定 Fe 2+, 在化学计量点时 , 有关离子浓度的关系是 ( C )(A) [Fe 3+] = [Cr 3+[Fe2+2 7 2-]], ] = [Cr O(B) 3[Fe 3+] =[Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-]3+3+2+2-](C) [Fe ] = 3[Cr ],[Fe ] = 6[Cr 2O 7 (D) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], 6[Fe 2+] =[Cr 2O 72-]12. 已知在 1 mol/L HCl溶液中 E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)=0.14 V 。
络合滴定课后习题答案和思考题
络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5）溶解度增大。
6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。
这样的沉淀易滤、易洗。
同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。
但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
第七章氧化还原滴定法练习答案.doc
第七章氧化还原滴定法习题答案1. 计算1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+的0.100 mol·L-1氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。
（参考答案）答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。
（忽略离子强度的影响。
已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ= 2.8×106）（参考答案）答：由于β3>> β2>> β1 ,故忽略β1及β2故3. 根据和Hg2Cl2的K sp，计算。
如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？（参考答案）答：已知，Hg2Cl2的p K sp = 17.88当[Cl－] = 1 mol·L－1时，当[Cl－] = 0.010 mol·L－1时4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+的浓度。
已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1，＝0.141 V，＝0.71 V。
（参考答案）答：由反应2Fe3+ + H2S ＝＝2Fe2++ S↓+ 2H+可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，故设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1)，则5. 计算说明Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.l mol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+lgβ1～lgβ6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。
络合滴定法习题1
络合滴定法习题(一)班级姓名分数一、选择题( 共2题3分)1. 2 分(0705)若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]2. 1 分(0707)αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]二、填空题( 共3题9分)3. 2 分(0723)已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lg K不(1)~lg K不(3)为__-5.8__, _-7.3__和__-8.8__。
总的不稳定常数lg K不为__-21.9_。
4. 5 分(0726)乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1和lgβ2分别是4.7和7.7。
请说明在下列不同pL时思路：1.c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-2+107.7×10-4)= [M](1+102.7+103.7)2. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3+107.7×10-6)= [M](1+101.7+101.7)3. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3.85+107.7×10-7.7)= [M](1+100.85+100)4. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-6.0+107.7×10-12.0)= [M](1+10-1.3+100)5. 2 分(0837)EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是pH = (p K a4 + p K a5) /2_ (EDTA相当于六元酸)三、计算题( 共5题35分)6. 5 分(0745)在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0) 解：5232331322323235253233232332322123232323223[Ag(S O)][Ag(S O)];[Ag][S O][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][S O][Ag(S O)][S O]ββββ--+-+--+--+-----====∴==22223123223323AgAg222231232233232231232123232222312322332320.10c[Ag]1[S O][S O][S O]c[Ag]1[S O][S O][S O][Ag(S O)][S O][Ag][S O]c[Ag(S O)]1[S O][S O][S O][Ag(S Oβββββββββββ+++---+-----+-----==+++=+++=⨯∴=+++∴注：（）（）9.039.013.0214.03523100.10.1)]1100.1100.1100.1[Ag(S O)]510---⨯⨯=+⨯++∴=⨯7. 10 分(0746)在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。
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第六章 络合滴定法习题参考答案1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。
Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =+，0.020 mol/L 。
（2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。
1︰1。
（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MYlg lg lg lg αα--='K K （4）MYM K c '、。
MY K '，越大；M c ，越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MYK ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆（6）6216211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9（3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。
11. 答：（1）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Zn 2+，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中测定，此时Ca 2+不能准确测定,故不影响Zn 2+的测定，由于c EDTA 偏低，因此Zn 2+的结果偏低。
（2）Zn 为基准物质标定EDTA 时，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中标定，此时Ca 2+不能准确测定，故不影响EDTA 浓度的标定；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，故Ca 2+、Mg 2+合量偏高。
（3）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，但由于c EDTA 偏低，故Ca 2+、Mg 2+合量基本无影响。
说明络合滴定中标定和测定条件一致可以减小误差。
12. 答：pH5.5时，Ca 2+不能被EDTA 准确测定，测定试液中的Zn 2+时，消耗V EDTA 不变； pH10（氨性缓冲溶液）时，Ca 2+也能被EDTA 准确测定，测定试液中的Zn 2+时，消耗V EDTA 偏大，产生的误差大。
14. 解：1556.14661Al 1075.210]F []F [113----⨯==+++=+ββδΛ +2AlF δ＝δAl 3+β1[F －]＝10－14.56×106.13×0.10＝10－9.43+2AlF δ＝δAl 3+β2[F －]2＝10－14.56×1011.15×0.102＝10－5.413AlF δ＝δAl 3+β3[F －]3＝10－14.56×1015.00×0.103＝10－2.56-4AlF δ＝δAl 3+β4[F －]4＝10－14.56×1017.75×0.104＝10－0.81-25AlF δ＝δAl 3+β5[F －]5＝10－14.56×1019.37×0.105＝10－0.19 -36AlF δ＝δAl 3+β6[F －]6＝10－14.56×1019.84×0.106＝10－0.72∴-25AlF 是主要型体，-+=-253AlF Al 25][AlF δc ＝0.010×10－0.19 ＝6.5×10－3 mol ·L －118. 解：45a H 1242106.1104.611H O C 2⨯=⨯==--+-K β 552a a H 2107.2104.6109.51121⨯=⨯⨯⨯==--K K β 32H 2H 1)(H O C 103.4][H ][H 1242⨯=++=++-ββα 63.3lg (H)O C 242=-α 或根据分布分数计算。
19. 解：查表得：lg K CdY ＝16.46, lg K MgY = 8.7, pH ＝5.5时，lg αY(H)＝5.51由于K MgY ＜K CdY ∴ [Mg 2+]＝1.0×10－2 mol ·L －1αY(Mg)＝1＋K MgY [Mg 2+]＝1＋108.7×1.0×10－2＝106.7 αY ＝αY(Mg)＋αY(H) －1＝106.7＋105.51＝106.7320. 解：查表得：pH ＝10.0时，lg αY(H)＝0.45（1）)Zn(NH 3α＝1＋β1[NH 3]＋β2[NH 3]2＋β3[NH 3]3＋β4[NH 3]4＝1＋10 2.27×0.1＋10 4.61×0.12＋10 7.01×0.13＋10 9.06×0.14＝105.10αZn(CN)＝1＋β4[CN －]4＝1＋1016.7×(10－3)4＝104.725.54.27.410.5Zn(OH)Zn(CN))Zn(NH Zn 10210101023=-++=-++=αααα lg K ′ZnY ＝lg K ZnY －lg αZn －lg αY(H)＝16.50－5.25－0.45＝10.80（2）40.6)80.1000.2(21)lg p (21n pZ ZnY sp Zn,sp =+='+='K c [Zn ′]sp ＝10－6.40 mol ·L －1[Zn 2+]sp ＝[Zn ′]sp /αZn ＝10－6.40 / 105.25＝10－11.65 mol ·L －121. 解：lg c Zn,sp K ′ZnY ＝lg 0.01000×1010.80＝8.80＞6 能用EDTA 准确测定。
查得pH ＝10.0时，pZn ep ＝pZn t ＝12.2（EBT ）pZn ′ep ＝pZn ep －lg αZn ＝12.2－5.25＝6.95 与pZn ′sp ＝6.40接近，所以选择EBT 作指示剂合适。
22．解：查得pH ＝11.00时， lg αHg(OH)＝15.9，lg αY(H)＝0.07αHg(CN)＝1＋β1[CN －]＋β2[CN －]2＋β3[CN －]3＋β4[CN －]4 ＝1＋1018.00×0.01＋1034.7×0.012＋1038.53×0.013＋1041.51×0.014＝1033.55αHg ＝αHg(CN)＋αHg(OH)－1＝1033.55＋1015.9－1＝1033.55lg K ′HgY ＝ lg K HgY －lg αHg －lg αY(H)＝21.80－33.55－0.07＝－11.8223．解：查得pH ＝9.0时，lg αY(H)＝1.28lg K ′MgY ＝lg K MgY －lg αY(H)＝8.70－1.28 ＝7.42[MgY]＝0.010/2＝0.0050 mol ·L －1 1L mol 0050.02010.0020.0]Y [-⋅=-='VV V ]Y ][[Mg [MgY ]2MgY '='+K [Mg 2+]＝1/ K ′MgY ＝10－7.42 mol ·L －124．解：pH = 2.0时，lg αY(H)＝13.51lg K ′FeY ＝lg K FeY －lg αY(H)＝25.10－13.51 ＝11.59（1）V EDTA =19.98 mL 时，[Fe 3+]＝0.020×0.02/39.98＝1.0×10－5 mol ·L －1，pFe ＝ 5.00（2）V EDTA =20.00 mL 时，80.6)59.1100.2(21)lg p (21pFe FeY sp Fe,sp =+='+=K c （3）V EDTA =20.02 mL 时，59.802.000.20lg 59.11lg lg pFe Fe Y Fe FeY =+=-+'=V V V K （4）V EDTA =40.00 mL 时，59.1100.2000.20lg 59.11lg lg pFe Fe Y Fe FeY=+=-+'=V V V K26．解：(1) 5.135.13a H 11010112===-K β 8.205.133.7a a H 21010101121=⨯==--K K β 5.32H 2H 1)In(H 10][H ][H 1=++=++ββαpMg t ＝lg K ′MgIn ＝lg K MgIn －lg αIn(H)＝7.6－3.5＝4.1(2) 查得lg K MgY ＝8.7 pH = 10.0时，lg αY(H)＝0.45c Mg, sp ＝0.020 mol ·L －1 由于Mg 2+无副反应，Y 只存在酸效应故lg K ′MgY ＝lg K MgY －lg αY(H)＝8.70－0.45＝8.2513.5)25.800.2(21)lg p (21pMg MgY sp Mg,sp =+='+=K c pMg ep ＝pMg t ＝4.1 ΔpMg ＝pMg ep －pMg sp ＝4.1－5.13＝-1.03%8.0%1001001MgYsp Mg,ΔpMgΔpMg t -=⨯'-=-K c E (3)选择EBT 指示剂更合适(E t =0.1%)。