四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案

第六章 络合滴定法

习题参考答案

1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。

Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =

+，0.020 mol/L 。 （2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。1︰1。

（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MY

lg lg lg lg αα--='K K （4）MY

M K c '、。MY K '，越大；M c ，越大。 （5）越高。酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MY

K ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆

（6）6

216

211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα

4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物

lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8

（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2

[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8

（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2

[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9

（3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。

10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。

11. 答：（1）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Zn 2+，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中测定，此时Ca 2+不能准确测定,故不影响Zn 2+的测定，由于c EDTA 偏低，因此Zn 2+的结果偏低。

（2）Zn 为基准物质标定EDTA 时，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中标定，此时Ca 2+不能准确测定，故不影响EDTA 浓度的标定；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，故Ca 2+、Mg 2+合量偏高。

（3）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，但由于c EDTA 偏低，故Ca 2+、Mg 2+合量基本无影响。

说明络合滴定中标定和测定条件一致可以减小误差。

12. 答：

pH5.5时，Ca 2+不能被EDTA 准确测定，测定试液中的Zn 2+时，消耗V EDTA 不变； pH10（氨性缓冲溶液）时，Ca 2+也能被EDTA 准确测定，测定试液中的Zn 2+时，消耗V EDTA 偏大，产生的误差大。

14. 解：1556.14661Al 1075.210]

F []F [113----⨯==+++=+ββδΛ +2AlF δ＝δAl 3+β1[F －]＝10－14.56×106.13×0.10＝10－9.43

+2

AlF δ＝δAl 3+β2[F －]2＝10－14.56×1011.15×0.102＝10－5.41

3AlF δ＝δAl 3+β3[F －]3＝10－14.56×1015.00×0.103＝10－2.56

-4AlF δ＝δAl 3+β4[F －]4＝10－14.56×1017.75×0.104＝10－0.81

-25

AlF δ＝δAl 3+β5[F －]5＝10－14.56

×1019.37×0.105＝10－0.19 -36AlF δ＝δAl 3+β6[F －]6＝10－14.56×1019.84×0.106＝10－0.72

∴-

25AlF 是主要型体，-+=-253AlF Al 25][AlF δc ＝0.010×10－0.19 ＝6.5×10－3 mol ·L －1

18. 解：45

a H 12

42106.1104.611H O C 2⨯=⨯==--+-K β 552a a H 2107.210

4.6109.51121⨯=⨯⨯⨯==--K K β 32H 2H 1)(H O C 103.4][H ][H 124

2⨯=++=++-ββα 63.3lg (H)O C 242=-α 或根据分布分数计算。

19. 解：查表得：lg K CdY ＝16.46, lg K MgY = 8.7, pH ＝5.5时，lg αY(H)＝5.51

由于K MgY ＜K CdY ∴ [Mg 2+]＝1.0×10－2 mol ·L －1

αY(Mg)＝1＋K MgY [Mg 2+]＝1＋108.7×1.0×10－

2＝106.7 αY ＝αY(Mg)＋αY(H) －1＝106.7＋105.51＝106.73

20. 解：查表得：pH ＝10.0时，lg αY(H)＝0.45

（1）)Zn(NH 3α＝1＋β1[NH 3]＋β2[NH 3]2＋β3[NH 3]3＋β4[NH 3]4

＝1＋10 2.27×0.1＋10 4.61×0.12＋10 7.01×0.13＋10 9.06×0.14＝105.10

αZn(CN)＝1＋β4[CN －]4＝1＋1016.7×(10－3)4＝104.7

25.54.27.410.5Zn(OH)Zn(CN))Zn(NH Zn 10210101023=-++=-++=αααα lg K ′ZnY ＝lg K ZnY －lg αZn －lg αY(H)＝16.50－5.25－0.45＝10.80

（2）40.6)80.1000.2(2

1)lg p (21n pZ ZnY sp Zn,sp =+='+='K c [Zn ′]sp ＝10－6.40 mol ·L －1

[Zn 2+]sp ＝[Zn ′]sp /αZn ＝10－6.40 / 105.25＝10－11.65 mol ·L －1

21. 解：lg c Zn,sp K ′ZnY ＝lg 0.01000×1010.80＝8.80＞6 能用EDTA 准确测定。

查得pH ＝10.0时，pZn ep ＝pZn t ＝12.2（EBT ）

pZn ′ep ＝pZn ep －lg αZn ＝12.2－5.25＝6.95 与pZn ′sp ＝6.40接近，所以选择EBT 作指示剂合适。

22．解：查得pH ＝11.00时， lg αHg(OH)＝15.9，lg αY(H)＝0.07

αHg(CN)＝1＋β1[CN －]＋β2[CN －]2＋β3[CN －]3＋β4[CN －

]4 ＝1＋1018.00×0.01＋1034.7×0.012＋1038.53×0.013＋1041.51×0.014

＝1033.55

αHg ＝αHg(CN)＋αHg(OH)－1＝1033.55＋1015.9－1＝1033.55

lg K ′HgY ＝ lg K HgY －lg αHg －lg αY(H)＝21.80－33.55－0.07＝－11.82

23．解：查得pH ＝9.0时，lg αY(H)＝1.28

lg K ′MgY ＝lg K MgY －lg αY(H)＝8.70－1.28 ＝7.42

[MgY]＝0.010/2＝0.0050 mol ·L －1 1L mol 0050.02010.0020.0]Y [-⋅=-='V

V V ]Y ][[Mg [MgY ]2MgY '='+K [Mg 2+]＝1/ K ′MgY ＝10－7.42 mol ·L －1

24．解：pH = 2.0时，lg αY(H)＝13.51

lg K ′FeY ＝lg K FeY －lg αY(H)＝25.10－13.51 ＝11.59

（1）V EDTA =19.98 mL 时，[Fe 3+]＝0.020×0.02/39.98＝1.0×10－5 mol ·L －1，pFe ＝ 5.00

（2）V EDTA =20.00 mL 时，80.6)59.1100.2(2

1)lg p (21pFe FeY sp Fe,sp =+='+=K c （3）V EDTA =20.02 mL 时，59.802

.000.20lg 59.11lg lg pFe Fe Y Fe FeY =+=-+'=V V V K （4）V EDTA =40.00 mL 时，59.1100.2000.20lg 59.11lg lg pFe Fe Y Fe FeY

=+=-+'=V V V K