锰矿石中锰含量测定考试表
锰矿石中锰含量的测
一阶微商法
1
将V对△E/△V作图，可得 到一呈峰状曲线，曲线 最高点由实验点连线外 推得到，其对应的体积 为滴定终点时标准滴定 溶液所消耗的体积Vep。
2
此法确定终点较准确，但 是手续繁琐。
E E2 E1 V V2 V1
二阶微商法（作图法）
以Δ2E/ΔV 2对V绘制曲线，此曲线最高点与最低点连线与横坐标
任务3 锰矿石中锰含量的测定
知识目标
1
能力目标
电位滴定法、惰性金属电极、 电位滴定终点的确定方法
● 能够准确判断电位滴定 的终点。
● 能够利用电位滴定法测 定锰矿石中锰含量
2
课程引入
问题：锰含量是锰矿石的技术指标之一，那么该如何测定呢？
➢原子吸收光谱法 ➢电位分析法 ➢分光光度法
引入电位滴定法测定锰矿石中锰含量
的交点即为滴定终点体积。
2 E V 2
E V 2
V2
E V 1
V1
二阶微商法（计算法）
➢采用下面的方法计算滴定终点
Vep V ( a • V ) ab
V—二阶微商为a时标准滴定溶液的体积，mL； a-二阶微商为零前的二级微商值； b-二阶微商为零后的二级微商值； ⊿V—由二级微商为a至二级微商为b时所加标准滴定溶液的体积，mL。
1. 研究饮用水的国建标准，确定能用电化学分析法测定的项目； 2. 写出各分析项目的分析方案； 3. 进行分析测试，并根据测定过程中出现的问题，继续优化方案； 4. 对分析结果进行分析，写出检测报告。
参照国家标准，测定饮用水 中pH、F-、Fe2+含量
作业：
知识点讲解
电位滴定法
定义: 是根据滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终
锰矿石一般工业指标
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
锰矿石一般工业指标
(1)冶金用锰矿石一般工业指标①品位指标
表1－20 冶金用锰矿石一般工业指标
①矿床开采技术指标
矿层最低可采厚度0.5m～0.7m；夹石剔除厚度0.2m～0.3m；堆积矿净矿含矿率(质量分数)≥15％。
(2)优质锰矿石、优质富锰矿石品位及杂质含量指标见表1－21。
表1－21 优质锰矿石和优质富锰矿石品位及杂质含量指标
(3)锰矿石中伴生组分评价参考含量见表1―22。
表1―22锰矿石中伴生组分评价参考含量表
伴生多种贵金属及有色金属的矿床，据目前的实验研究，用化学选矿，综合回收效果好，技术经济上可行，从而使锰含量未达到表内矿石要求的锰矿石，也具有利用价值，应根据加工技术试验结果制订包括锰含量在内的合理工业指标。
(4)天然放电锰(锰粉)一般技术标准
表1―23天然放电锰(锰粉)一般技术指标
说明：所谓放电锰矿石，是指具有放电性能的二氧化锰矿石，是制作于电池的原料。
在电池中的作用主要是消除电池工作时氢的极化作用，使电流畅通。
其放电性能取决于MnO2 的含量和晶型;MnO2 含量越高越好，其晶型以γ型和ρ型最优。
关于上述标准，各厂矿、企业在实际使用中，尚存在以下问题：
①有的锰粉二氧化锰含量高，但放电时间短；也有锰粉二氧化锰含量低，而放电时间长。
任务三锰矿石中锰含量的测定知识目标
任务三锰矿石中锰含量的测定知识目标：电位滴定法、惰性金属电极、电位滴定终点的确定方法能力目标：1．能够准确判断电位滴定的终点。
2．能够利用电位滴定法测定锰矿石中锰含量教学方法引探和讲练结合、操作与指导结合教学学时每20人一个学习组，1人一台ZD-2A自动电位滴定仪，整个任务需 4 学时。
教学设计问题：如何准确测定锰矿石中锰含量？汇总所查资料，师生共同讨论，提出分析方案教师展示展示学生对此过程中不理解处提问，教师解惑教师引导，讲授电位滴定法学生观察电极，描述电极的构造及在测定中的作用学生完成锰矿石中锰含量的测定问题：电位滴定法测锰含量时滴定终点如何判断？学生讨论，教师总结讲解电位滴定终点的确定方法布置作业：如何测定饮用水中pH、F-、Fe2+含量？教案课程引入由问题引入教学：问题：锰含量是锰矿石的技术指标之一，那么该如何测定呢？ 学生根据所查资料分组讨论并提出解决方案。
答案：原子吸收光谱法、电位分析法、分光光度法等。
比较优劣，引出本次课程的教学任务：“电位滴定法测定锰矿石中锰含量”展示GB/T1502-2002，学生分组讨论实验过程。
知识点讲解-1 Ø 电位滴定法 ² 定义：电位滴定法是利用滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终点的一种电化学容量分析方法。
² 比较电位滴定法与直接电位法和化学滴定法的区别 与化学滴定法的区别 定量参数不同 与直接电位法的区别确定滴定终点方法不同² 基本原理：开始滴定时，随着滴定剂的不断加入，待测离子与滴定剂之间发生化学反应，被测离子浓度发生相应的变化。
由于指示电极的电位与被测离子浓度有关，因此，指示电极的电位也相应发生变化。
在化学计量点附近，被测离子浓度发生突变，指示电极的电位也相应发生突变。
根据电池电动势的变化，可以判断滴定终点。
² 实验装置：指示电极：铂电极、参比电极：双液接甘汞电极、滴定管、酸度计、电磁搅拌器、搅拌子² 滴定方法：组装仪器装置后，将滴定剂装入滴定管，调节好零点，准确移取一定量试液于滴定池中，插入电极，开启电磁搅拌器和直流毫伏计，读取初始电动势（或pH ）后开始滴定。
改进的硝酸铵氧化法测定锰矿石中锰含量
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． １ ６ ２ ０ ６ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． ６ ５ — １ １ ３ ６ Ａ ｇ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ５ ． ０ ２ ２
色 金 属
５ ７
改进的硝酸铵氧化法测定锰矿石中锰含量
刘化 静
（ 新疆 维吾 尔 自治 区有 色地 质勘 查局 ７ ０ ４ 队 哈密 ８ ３ ９ ０ ０ ０ ）
，ห้องสมุดไป่ตู้
期， 并且获得了较高的测量精密度和准确度。
却８ ～ １ ０ 后立 即加人 ２ ． ０ ～ ３ ． ０ ｇ 硝酸铵固体并不断摇
动， 使 二 价锰 完全 氧化 ， 用 吸耳 球将 瓶 内黄 棕 色烟 吹 尽， 冷却至 ６ ０ ～ ７ ０℃后 ， 加入 ４ ０ ｍ Ｌ（ ５ ＋ ９ ５ ） Ｈ： Ｓ Ｏ ， 充
ｐ＝ （ １ ）
磷酸溶样 ， 当加 热 至 液 面 平 静 且 磷 酸 烟 刚 起 时 是 硝 酸 铵 氧化 力 最 强之 时 ， 磷 酸 是 三价 锰很 好 的稳定 剂 ，
５ ８
新 疆 有 色 金 属
第５ 期
锰 是 钢 铁 工 业 生 产 不 可 缺 少 的 原料 ， 在 钢 中加
式 中： ｅ 为重铬酸钾标准溶 的浓度 ， ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ；
２ ０ ． ０ ０ 为重 铬 酸钾 标 准溶 液 的体 积 ， ｍＬ ； ５ ４ ． ９ ４ 为 锰 的 摩尔 质 量 ， ｇ ／ｍ 。 ｌ ； Ｖ 为滴 定 所 消耗 硫 酸亚 铁 铵标 准
橙黄色消失 ， 滴加 ２滴 Ｎ 一 苯代邻氨基苯 甲酸指示剂 按Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ５ ０ ６ — ２ ０ ０ ２中硫酸 溶样 进行 试验 ， 结 果证 溶液 ， 继 续 滴定 至亮 绿 色 即为 终 点 ， ３份 溶 液 所 消 耗 明 ， 由于硫 酸 冒烟 时 间计 时 的起 点 和放 置 时 间不 易 硫 酸亚铁 铵标 准滴定液 的极差值不超过 ０ ． ０ ５ ｍ Ｌ 取 掌 握 ， 可 造成 分 析 结果 有 较 大误 差 。采 用 硝 酸 和磷 其平均值 。 酸 共 同溶 样 ， 但 为 将 硝 酸 赶 尽 需 将 温 度 加 热 至 按 式（ １ ） 计算硫酸亚铁铵标准滴定液相当于锰 的 ３ ０ ０℃， 但磷 酸 冒烟 温度 为 ２ ２ ０℃左 右 ， 这样 就 造成 焦 质量 浓度 （ ｇ ／ ｍ Ｌ） ： 磷 酸 盐 的析 出 ， 造 成结 果 偏 低 ， 经试验表 明， 直 接用
EDTA配位滴定法测定锰矿石中锰含量
EDTA 配位滴定法测定锰矿石中锰含量一．实验原理在碱性溶液中,试样中的Mn 2+易被氧化成Mn 4+而形成MnO(OH)2 沉淀。
当溶液中有辅助配位剂(如三乙醇胺或酒石酸钾钠)存在时, 于碱性溶液中Mn 2+被空气氧化成Mn 3+而不生成沉淀。
在Fe 3+、Al 3+、TiO 2+、Mn 2+、Ca 2+、Mg 2+等离子共存的试样溶液中, 用EDTA 配位滴定Mn 2+的原理是: 在溶液中加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+、Al 3+、TiO 2+；调整溶液pH 值, Mn 2+被空气氧化成Mn 3+, 并与三乙醇胺生成Mn 3+- TEA 绿色配合物；然后在pH=10 时加入足够量的氟化铵,使Ca 2+、Mg 2+生成相应的氟化物沉淀；再加盐酸羟胺将Mn 3+- TEA 配合物中的Mn 3+还原成Mn 2+,以K-B 为指示剂,用EDTA 标准滴定溶液进行滴定。
其反应式为: 2222Mn H Y MnY 2H +--++=+二、试剂：1、氟化铵溶液( 250g/L)；2、三乙醇胺(1+2)；量取300Ml 三乙醇胺，用水稀释至1000ML ，摇匀。
3、氨水(1+1)；4、氨水-氯化铵缓冲溶液( pH=10)；称取26.7克氯化铵，溶于水中，加36ML 氨水，稀释至1000ML 。
5、盐酸羟胺(100g/L)；6、酸性铬蓝K- 萘酚绿B 混合指示剂7、EDTA 标准滴定溶液( 0.04mol /L)。
三、分析步骤：称取风干试样0.2000g(准确至0.0001g)，于250ML 锥形瓶中，加1+9硫酸溶液10ML ，在低温下分解式样，至冒白烟为止，取下冷却，加蒸馏水150ML ，加入10ml 三乙醇胺( 1+2) , 用氨水( 1+1) 调整溶液pH 值至近10后, 加入25ml 氨—氯化铵缓冲溶液( pH=10) , 搅拌,加入35ml 氟化铵溶液( 250g/L) , 放置2～3min, 再加入10ML 盐酸羟胺(100g/L),搅拌使其溶解,加入适量的K-B 混合指示剂,溶液呈酒红色,立即用0.015mol /LEDTA 标准滴定溶液滴定至纯蓝色。
锰的测定
锰的测定<硝酸铵容量法><1>方法提要：试样经酸溶解后，在磷酸微冒烟的状态下，用固体硝酸铵将锰氧化至三价，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积计算锰的百分含量。
<2>试剂：a、硝酸铵：固体b、磷酸（ρ=1.70g/ml）c、硝酸（ρ=1.42g/ml）d、二苯胺磺酸钠溶液(3g/L)e、硫酸盐铁铵标准溶液C=0.035mol/L 配置：称取13.72g硫酸亚铁铵用硫酸（5+95）溶液溶解并稀释至1L 混匀。
标定：称取两份与试样含量相近的标准样品，按分析步骤进行操作，两份标准样品所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的极差不超过0.1ml，即可取平均值计算锰的滴定度。
按公式计算硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度：T=Mn标%*m/V公式中：T—硫酸亚铁铵对锰的滴定度Mn标%—标准样品中锰的百分含量%m—称取标准样品的重量gV—标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的平均值ml<3>分析步骤：称取0.2000g烘干试样，置于250ml锥形瓶中，加入15ml磷酸（2.2）加热溶解，取下稍冷，沿着瓶壁加入5-7ml硝酸（浓），继续加热至液面平静，开始微冒磷酸白烟，取下立即加入2.0g硝酸铵固体，充分摇动锥形瓶并吹去氮氧化物，稍冷后用水稀释至约50ml摇匀。
冷却至室温用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈浅紫红色，加入3-4滴二苯胺磺酸钠溶液继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为淡黄色。
分析结果结算：Mn%=T锰*V/m*100%<4>注意事项：a、本方法适用于锰矿石和含锰量高的试样分析；b、对烧结锰矿和含有有机物较多的试样要多加些硝酸直到出现紫色为止，硝酸也可以和磷酸一起加入；c、开始冒磷酸白烟要马上取下，否则生成焦磷酸盐使结果偏低；d、加入硝酸铵以后产生的氮氧化物气体必须祛除完全，否则结果不稳；e、生产样品滴定速度应以标定标准溶液的滴定速度一致；f、试样中如有钒石，应先加入过量的硫酸亚铁铵标准溶液，再用高锰酸钾标准溶液回滴；g、加硝酸铵温度应在220度-240度，操作时冒烟立即加入硝酸铵，否则易使结果偏低；h、硫酸（5+95）表示由5体积浓硫酸与95体积水混匀所配溶液。
锰矿石中锰的测定──硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法
锰矿石中锰的测定──硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法
罗绍谦
【期刊名称】《海南矿冶》
【年(卷),期】2001(000)002
【摘要】据介绍，用硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法对锰矿石中锰的测定的分析方法中，采用了硝酸─磷酸来分解试样。
但是在实际工作中我们发现，硝酸─磷酸分解试样的效果不太理想，往往会造成结果偏低，而且对滴定终点也较难判断。
而采用王水进行分解试样，从试验结果可以看出王水对试样的分解较为彻底，而且滴定终点比较容易判断。
通过对标准样品的分析，其结果较令人满意。
１主要试剂盐酸：（１．１９／ｍｌ）硝酸：（１．４２ｇ／ｍｌ）硫酸熔液：（１０％）磷酸：（１．６ｇ／ｍｌ）硝酸按：（固体）尿素：（固体）二苯胺磺酸钠熔液：（０．５％的水溶液）锰标准溶液：称取５．００００ｇ金属锰（９９．９％）于烧杯
【总页数】2页(P13-14)
【作者】罗绍谦
【作者单位】海南省昌江海钢公司地质测量处中心化验室;572700
【正文语种】中文
【中图分类】TD
【相关文献】
1.不同氧化法—硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石、硫酸锰中锰含量 [J], 卢燕;黄忠
2.硝酸铵氧化容量法测定锰铁中锰量国标起草报告 [J], 姚汝胜;张水菊;王晓霞;曾波
3.高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中全锰 [J], 宋玉珍;房思玲;齐咏梅;韩萍
4.高氯酸氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的条件试验 [J], 周晓芬
5.微波消解-硫酸亚铁铵容量法测定锰矿石中锰的含量 [J], 韦文业;莫桂芬;梁源因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
任务3 锰矿石中锰含量的测定
作业：
参照国家标准，测定饮用水中pH、F-、Fe2+含量
谢谢观看！ 2020
测定过程
电位滴定装置的安装 打开电位滴定仪电源开关，预热20min。 磷矿石处理
试样的分解 残渣的处理 样品溶液的滴定 移取100.00mL 样品溶液于盛有250mL焦磷酸钠溶 液的500mL烧杯中，加入时不断搅拌，用盐酸（1+4） 调节溶液的pH为7.0。 在电位滴定仪上，滴加高锰酸钾溶液，滴定至电位滴 定仪上发生明显电位突变即为终点。
2 E V 2
E V 2
V2
E V 1
V1
二阶微商法（计算法）
➢采用下面的方法计算滴定终点
Vep V ( a • V ) ab
V—二阶微商为a时标准滴定溶液的体积，mL； a-二阶微商为零前的二级微商值； b-二阶微商为零后的二级微商值； ⊿V—由二级微商为a至二级微商为b时所加标准滴定溶液的体积，mL。
学生实验
要求每位学生独立完成测定，合理安排时间。 滴定时，应注意溶液pH的调节，可用pH计或
溴百里酚蓝指示剂检查。 残渣处理后，应一并并入主液中。 测定前应处理好电极。
问题：滴定点如何判断？
电位滴定终点的确定方法
E-V曲线法
记录每次滴定时的
滴定剂用量（V）和相 应的电动势数值（E）
，绘制E～V曲线，此 曲线上的拐点对应的 体积即为滴定终点时 所耗标准滴定溶液的 体积。
练习
以Pt电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极， 利用c(1/5KMnO4)=0.1000mol/L的高锰酸钾标准溶液 滴定某含Fe2+的溶液，滴定中所获得部分E-V数据见 表8-4（见P232）所列。试确定滴定终点时所消耗标 准滴定溶液的体积。
锰矿石中锰含量的测定
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟锰矿石中锰含量的测定1．方法提要试样经磷酸分解，在有硝酸银存在的磷酸溶液中用过硫酸铵将Mn2+氧化成Mn7+。
用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
钒、铬含量高的样品采用碱熔，水浸取之后，加乙醇还原沉淀锰，过滤分离钒、铬。
本法适用于一般试样中ω（Cr2O3）/10-2＞0.5 的测定。
2．试剂2·1.过硫酸铵，分析纯。
2·2.磷酸（p1.69g/mL），分析纯。
2·3.硫酸（p1.84g/mL），分析纯。
2·4.二苯胺磺酸钠指示剂：称取0.08g 二苯胺磺酸钠溶于100mL 硫酸（5+95）中。
2·5.硫酸锰溶液：称取2g 硫酸锰溶于100mL 水中。
2·6.硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100mL 水中。
2·7.硫酸亚铁铵标准溶液的配制：称取7.1g 硫酸亚铁铵溶于1000mL 硫酸（5+95），混匀。
此溶液为C[（NH4）2Fe（SO4）2•6H2O]=0.01791mol/L。
2·8.重铬酸钾标准溶液：称取105℃干燥过的重铬酸钾（基准）0.8880g 于250mL 烧杯中，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液为C（1/6K2Cr2O6）=0.01791mol/L。
2·9.硫酸亚铁铵标准溶液的标定：分取30.00mL 的重铬酸钾标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入15mL 硫酸、10mL 磷酸，用水稀释至120mL 左右，摇匀，冷却至室温，加入0.08%二苯胺磺酸钠2mL，以欲标定的硫酸亚铁铵溶液滴定至红紫色变为浅绿色为终点。
若硫酸亚铁铵溶液不等于30.00mL，则运用稀释定律调整至消耗体积为30.00mL，并作平行标定予以确认。
3．分析步骤称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h 的试样于300mL 三角瓶中，加15mL 硫酸、10mL 磷酸，置于高温电炉上于300～360℃加热溶解完全（冒三氧化硫浓烟），取下冷却，用水稀释至120mL左右。
610-06锰矿石正式标准
本溪钢铁（集团）有限责任公司采购技术条件外购锰矿石2006-08-15发布2006-09-01实施本溪钢铁（集团）有限责任公司发布前言本标准代替Q/BB610-2001。
主要修订内容：——增加最大粒度要求；——采用新的检验方法。
本标准由本钢集团公司技术中心提出。
本标准由本钢集团公司技术中心归口。
本标准由本钢本钢集团公司技术中心负责起草。
本标准主要起草人：张险峰、郭万行。
本标准1996年首次发布，1999年第一次修订，2001年第二次修订，2006年8月第三次修订。
外购锰矿石１范围本标准适用于冶炼用外购锰矿石的采购和验收。
2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法GB/T1506锰矿石锰含量的测定电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法GB/T1508锰矿石全铁量的测定重铬酸钾滴定法和邻菲罗林分光光度法GB/T1515锰矿石磷含量的测定磷钼蓝分光光度法GB/T2007.7散装矿产品取样、制样通则粒度测定方法－手工筛分法3技术要求3.1锰矿石的化学成分应符合表1规定。
表1化学成分（质量分数）/%Mn Mn/Fe P/Mn≥20.0--≤0.006注：P指标在质量认证时要求合格，平时不作质量考核。
3.2锰矿石的粒度及波动范围按表2。
粒度波动/%粒度范围/mm小于下限大于上限最大粒度/mm20～80≤5≤101004试验方法4.1锰矿石在卸入原料场地前，对所进车辆车车取样。
4.1.1取样在车厢顶部，采用八点取样法，取样点位分布如图1所示。
4.1.2每个取样点取样不少于2Kg。
取样应在取样点位上挖成深度不小于300mm漏斗形穴，然后自上而下铲出样品。
4.2锰矿石中全锰量的测定按GB/T1506的规定进行。
锰矿中锰含量的测定
-２ ９-
皿曰电热套曰聚乙烯瓶. 4 实验步骤 4.1 溶液的配制 4.1.1 0.020mol窑L-1EDTA 溶液的配制[2]
称取 4.0g 乙二胺四乙酸 二钠渊 Na2H2Y.2H2O冤 于 500mL 的烧杯中袁加 200mL 水袁温热使其溶解完全袁转入至聚乙烯 瓶中袁用水稀释至 500mL袁摇匀袁备用. 4.1.2 1院1 HCl 溶液的配制
第 27 卷 第 4 期 2011 年 4 月
赤 峰 学 院 学 报渊 自 然 科 学 版 冤 Journal of Chifeng University渊 Natural Science Edition冤
Vol. 27 No. 4 Apr. 2011
锰矿中锰含量的测定
Hale Waihona Puke 赵丽敏渊 赤峰学院 化学系袁 内蒙古 赤峰 024000冤
Co+In渊 黄色冤 =CoIn渊 蓝色冤
滴定中 Mn+Y=MnY 终点时 EDTA+CoIn渊 蓝色冤 =CoEDTA+In渊 黄色冤 以钙指示剂为指示剂进行返滴定的原理袁 首先取一定 体积的试样溶液于锥形瓶中袁 然后加入过量的 EDTA 标准 溶液袁用六亚甲基四胺溶液调 pH=5.9 ～ 6.5袁静置一会儿等 过 量的 EDTA 标 准溶 液 与 锰 进 行 反 应 袁 反 应 为 院Mn+Y= MnY.再用 NaOH 溶液控制 pH 值在 12～ 13 之间袁将剩余的 EDTA 标准溶液用 CaCO3 返滴定. 其变色原理为院 滴定前 滴定前指示剂在溶液中呈游离状态袁 溶液颜 色为指示剂颜色袁蓝色. 滴定中 Ca+Y=CaY 终点时 Ca+In渊 蓝色冤 =CaIn渊 红色冤 以 EBT 为指示剂进行返滴定的原理袁 首先取一定体积 的试样溶液于锥形瓶中袁然后加入过量的 EDTA 标准溶液袁 用六亚甲基四胺溶液调 PH=5.9～ 6.5袁静置一会儿等过量的 EDTA 标准溶液与锰进行反应袁反应为院Mn+Y=MnY. 然后用 氨水将溶液的 PH 值调制 9～ 10 左右袁然后加入一定体积的 NH3窑H2O-NH4Cl 冲溶液袁 剩余的 EDTA 标准溶液用 CaCO3 返滴定袁其变色原理为: 滴定前 滴定前指示剂在溶液中呈游离状态袁 溶液颜 色为指示剂颜色袁蓝色. 滴定中 Ca+Y=CaY 终点时 Ca+In渊 蓝色冤 =CaIn渊 红色冤 3 实验试剂及仪器 试 剂 院甲 基 百 里 香 酚 兰 络 合 剂 [6]袁 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 袁 HCl 溶液 1院1, 钙指示剂袁1g 钙指示剂与 100gNaCl 混合磨 匀袁NaOH 溶液 40g窑L-1袁六亚甲基四胺溶液 200g窑L-1袁六亚甲 基四胺缓冲溶液袁分析纯 MnO2袁化学纯 MnO2袁Na2C2O4(s)分析 纯 曰H2SO4 溶 液 3mol窑L-1袁 软锰 矿 试 样 袁CaCO3 固 体 袁NH3窑 H2O-NH4CI 缓冲溶液曰邻二氮菲溶液袁30%H2O2 溶液袁MnSO4 固体袁NaAc-HAc 缓冲溶液袁NaAc 固体. 仪器院PH 酸度计袁50mL,100mL 袁250mL袁500mL 的 容量 瓶袁500mL 的试剂瓶曰500mL 的烧杯曰250mL 锥形瓶曰 表面
锰矿石中锰含量测定方法确认与应用
２．１ 样品分解使用的介质选择 试样的分解介质可选择磷酸、盐酸—磷酸—硝
酸、硫酸—磷酸—硝酸。以图标为依据开展了样品 分解介质和条件的确认实验［６］，由于锰矿试样中含 有有机物、硫化物及其他还原物质，因此，本法选择 盐酸—磷酸—硝酸介质分解试样。 ２．２ 样品分解冒烟时间的影响
按样品分析步骤对有证标准物质（ＧＢＷ０７２６４） 进行分解，加热至冒 ＳＯ３浓白烟时开始计时，再加热 不同时间后取下，后续按分析步骤进行锰含量测定， 结果见图 １。
５２
中 国 锰 业
第 ３９卷
Ｔ１ ＝Ｃ［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］×０．０５４９４
（２）
式（１）～（２）中：Ｃ［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］ 为硫酸亚铁铵溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｃ（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７） 为重铬酸钾标准溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ为移取重铬
酸钾标准溶液的体积，ｍＬ；Ｖ１ 为标定消耗硫酸亚铁 铵溶液的体积，ｍＬ；Ｖ０ 为空白标定 消耗硫 酸亚 铁 铵 溶液的体积，ｍＬ；Ｔ１ 为硫酸亚铁铵溶液对锰的滴定 度，ｇ／ｍＬ；０．０５４９４为 锰 的 毫 摩 尔 质 量，ｇ／（ｍ·
由图 １可 知：在 实 验 条 件 下 样 品 分 解 冒 烟 时 间对锰测定 结 果 有 影 响，主 要 是 时 间 过 长 容 易 析
(,+)
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图 ３ 加入不同量的高氯酸的对锰测定结果影响
由图 ３可知：高氯酸量超过 １．０ｍＬ后结果偏
５４
中 国 锰 业
第 ３９卷
高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中全锰
式 中 ：
Ｃ）硫酸 亚铁 铵标 准溶 液 的浓 度 ，Ｍｏｌ／Ｌ
‘
Ｖ— — 滴定 ＴＭｎ所 消耗 的硫酸 亚铁 铵标 准溶 液 的体 积 ，ｍＬ；
５４．９４— —Ｍｎ的摩尔 质量 ，ｇ／Ｍｏｌ。
电炉上加热 溶解 ２ ｍｉｎ，取 下稍 冷却 ，加 ２０ ｍＬ磷 酸 ， ２ 实 验 结 果 与 讨 论
高氯 酸 于 ２２０ｏＣ左 右 时 冒烟 ，将二 价锰 氧化 为 三价 锰 ，并借 此 挥发 除 去硅 的干扰 。 以 Ｎ一苯 代
邻氨基 苯 甲酸 为指 示剂 ，用硫 酸 亚铁 铵 标 准溶 液滴 定 三价 锰 为 二价 锰 ，借 此 测 定 全锰 的含 量 。
相 对标 准偏 差 小 于 ０．０９１％ 。
全锰 含量是 评 价锰 矿 石 品 质 的 主要 指 标 ，参 考 有 关 却 至 室温 ，用 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 滴 定 至 微 红 色
文献 ¨ Ｊ，在前 人试 验工 作 的基 础 上 ，试 验 制定 了锰 时 ，加 Ｎ一 苯代 邻氨 基苯 甲酸 为指 示剂 ３滴 ，再 继
ＴＭｎ％ ＝ ’ 。
×ｌ００
基 苯 甲酸为 指示剂 ３滴 ，用硫 酸亚 铁 铵 标 准 溶 液滴 定 至亮绿 色 为终 点 ，计 算 出硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶液 的 摩 尔浓度 。 １．２ 试验 方 法
称取 ０．２０００ ｇ试 样 于 ２５０ ｍＬ锥 形瓶 中 ，加 １０ ｍＬ盐酸 ，滴加 ５滴 氢 氟 酸 ，加 ５ ｍＬ高氯 酸 ，在 低 温
４）若试 样 中 含碳 和有 机 物 较 多 时 ，可 预 先 在 ８００℃ 高温 马弗炉 中灼烧 １０ ｒａｉｎ除 去 ，但 必须 根据 灼烧减 量数值 对检 验结果 进行 校正 。试样 中含碳 和 有机物较 少 时 ，先 用盐 酸 、氢 氟酸 及高氯 酸一起 加 入溶解试 样 时 ，高 氯 酸 冒烟可 使 碳 和有 机 物 氧 化 。 少 量 的氢 氟 酸对 锥形 瓶腐 蚀甚微 ，但 可提 高溶样 速 度 。
锰矿在环境监测中的应用考核试卷
B.镉
C.砷
D.氯化物
E.硫酸盐
18.锰矿在环境监测中的应用优势包括：（）
A.提高检测效率
B.降低检测成本
C.提高检测灵敏度
D.便于现场操作
E.可实现自动化检测
19.以下哪些是锰矿在环境监测中的前处理方法？（）
A.粉碎
B.浸泡
C.烘干
D.离子交换
E.超临界流体提取
20.锰矿在环境监测中的应用领域不断扩展，包括：（）
20.锰矿在环境监测中的应用，有助于实现环境污染的全面评估。（）
五、主观题（本题共4小题，每题5分，共20分）
1.请简述锰矿在环境监测中的主要应用领域及其作用。
2.分析锰矿作为吸附剂在环境监测中的优势和局限性。
3.论述锰矿在环境监测中的应用对提高检测效率和降低成本的意义。
4.结合实际案例，探讨锰矿在环境监测中的应用前景及其可能面临的挑战。
C. X射线荧光光谱法
D.气相色谱法
E.高效液相色谱法
4.锰矿在土壤污染监测中的作用包括：（）
A.提取土壤中的重金属
B.评估土壤污染程度
C.指导土壤修复
D.监测土壤中的有机污染物
E.评价土壤肥力
5.以下哪些是锰矿在环境监测中的分离技术？（）
A.沉淀法
B.萃取法
C.柱层析法
D.离子交换法
E.膜分离技术
6.锰矿在环境监测中，其检测方法的特点有：（）
A.灵敏度高
B.准确度高
C.操作简便
D.成本低
E.可重复性好
7.以下哪些污染物是锰矿在环境监测中关注的重点？（）
A.锰
B.镉
C.砷
D.氯化物
E.硫酸盐
8.锰矿在环境监测中的应用优势包括：（）
锰矿质量控制与产品规格研究报告考核试卷
B. 40%
C. 50%
D. 60%
12.锰矿中，常见的有害元素是（）
A.铁和铝
B.硅和钙
C.硫和磷
D.氢和氧
13.锰矿的工业用途主要包括（）
A.冶金工业
B.化工工业
C.非金属矿加工
D.以上都是
14.锰矿质量标准中，对水分含量的要求是（）
A. ≤1%
B. ≤2%
C. ≤3%
D. ≤5%
15.锰矿质量检验通常包括（）
19. A
20. A
21. B
22. A
23. C
24. B
25. C
二、多选题
1. A, B, C
2. A, B, C, D
3. A, B, C
4. A, B, C, D
5. A, B, C, D
6. A, B, C, D
7. B, C
8. A, B, C, D
9. A, B, C
10. A, B, D
8.锰矿的工业用途主要包括__________、__________和__________。
9.锰矿质量标准中，对水分含量的要求是__________。
10.锰矿质量检验通常包括__________、__________和__________。
11.锰矿选矿过程中，常用的脱水设备是__________。
2.结合实际，分析锰矿产品规格对锰矿市场的影响，并讨论如何制定合理的产品规格标准。
3.请列举三种锰矿质量检测的方法，并简要说明每种方法的特点和适用范围。
4.针对锰矿选矿过程中的环境保护问题，提出至少三种有效的环保措施，并解释其作用原理。
六、案例题（本题共2小题，每题5分，共10分）
锰矿质量分析与矿石评估方法考核试卷
C.矿山开采条件评估
D.矿山经济效益评估
25.锰矿的矿石评估报告对（）有重要意义。
A.矿山投资决策
B.矿山开采设计
C.矿山生产管理
D.矿山环境保护
26.下列哪种方法不适用于锰矿的地质勘探？（）
A.地质钻探
B.地球物理勘探
C.地球化学勘探
D.地质遥感
27.锰矿的地质勘探报告主要包括（）。
15.锰矿的生产管理不需要关注成本控制和质量控制。（）
16.锰矿的矿山环境保护措施中，噪声控制不是重要因素。（）
17.锰矿的矿石质量越高，其可选性就越差。（）
18.锰矿的选矿工艺对矿山的整体经济效益没有影响。（）
19.锰矿的地质勘探报告不需要提供矿床的地质特征描述。（）
20.锰矿的矿石评估报告可以不包含矿山开采条件评估内容。（）
C.废水处理
D.废气处理
14.锰矿的社会评估需要考虑的因素包括：（）
A.矿山对当地社会经济的贡献
B.矿山对当地就业的影响
C.矿山对当地居民生活的影响
D.矿山对当地文化的影响
15.锰矿的地质勘探方法包括：（）
A.地质钻探
B.地球物理勘探
C.地球化学勘探
D.地质遥感
16.锰矿的地质勘探报告需要包含的内容包括：（）
6.化学滴定法
7.矿石可选性
8.矿物类型
9.方铅矿
10.矿石中锰的含量
11.重选、浮选、磁选
12.颗粒磨机
13.抑制剂、捕收剂、起泡剂
14.湿式磁选、干式磁选、离心磁选
15.经济评估、技术评估、环境评估
16.市场价格、生产成本、投资回报率
17.矿石可选性、选矿工艺、设备性能
锰化工产品考核试卷
4.锰的环境影响和保护措施是当前社会关注的问题。请讨论锰的开采、加工和使用过程中可能对环境造成的影响，并提出相应的环境保护策略。
标准答案
一、单项选择题
1. A
2. D
3. D
4. C
5. A
A.长期吸入锰矿尘埃
B.长期接触高锰酸钾溶液
C.长期食用含锰量高的水
D.短暂接触锰化合物
19.锰在玻璃工业中主要用作什么？( )
A.着色剂
B.脱色剂
C.增强剂
D.粘土稳定剂
20.下列哪种方法可用于测定样品中锰的含量？( )
A.火焰原子吸收光谱法
B. X射线荧光光谱法
C.电感耦合等离子体质谱法
D.所有上述方法均可
四、判断题（本题共10小题，每题1分，共10分，正确的请在答题括号中画√，错误的画×）
1.锰在周期表中位于第四周期。( )
2.锰的化学符号是Mg。( )
3.锰矿的主要类型包括软锰矿和硬锰矿。( )
4.锰在所有温度下都能保持稳定的氧化态。( )
5.高锰酸钾溶液可以用于消毒和漂白。( )
6.锰中毒主要通过呼吸道吸入锰尘引起。( )
4. ×
5. √
6. √
7. ×
8. √
9. ×
10. ×
五、主观题（参考）
1.锰在钢铁工业中主要作为脱氧剂和合金元素，提高钢的强度、韧性和耐腐蚀性。锰合金如高速钢、锰青铜和锰黄铜广泛应用于工具制造、船舶工业和电子设备等领域。
2.二氧化锰在电池中作为氧化剂或催化剂，提高电池性能。一次电池中多为锌锰电池，二次电池中如锂离子电池使用的锰酸锂或三元材料。
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姓名
单位
专业
(工种)
考试类别
等级
考试项目及要求
亚铁滴定法测定锰矿石中锰量
出一未知含量的试样，操作者选取适合标样，在规定时间内，平行测定，按标准操作规范和分析操作规程要求测定试样的准确含量，并出具试验报告。
考核内容
考核要求
配分
评分标准
扣分
得分
操作过程
称样
1.能够正确而熟练的运用天平进行称量。2.天平门的开启关闭要轻，保持天平整洁。
5分
出现一次不符合要求扣1分
溶样
1.溶样的炉温要合适。2.试样溶解严格按规定要求操作，注意操作过程中的关键操作环节和注意事项。3.试样溶解要完全。
5分
出现一次不符合要求扣2分
试验操作
1.操作必须严格按照规程操作。2.操作必须规范. 3.试剂和指示剂加入药迅速，滴定的速度先快后慢适当控制。4.正确观察和判断滴定的终点。5.准确读取滴定管液面的刻度，如实记录数据。
20分
出现一次不符合要求扣2~5分
数据处理
结果计算
1确定有效数字的位数。
2.选用合适的法定计量单位。
3.原始记录是否现场产生。原始记录、报告单填写规范，信息全面。
10分
出现一次不符合要求扣2分。
准确性
1.计算结果，求出平均值
2.测定结果应在分析允差范围内。
3.平行分析结果小于重复性要求。
30分
结果1/2允差范围内不扣分；结果大于1/2允差范围扣10分；结果超出允差范围内扣20分。平行分析结果超出重复性扣10分。
40分钟以内不扣分，超过时间，每超1分钟扣2分，超出50分钟终止操作。
考试日期及时间
考试地点
合计得分
命题人
乔朋
考评人
负责人
安全文明生产
安全操作
遵守化学分析的安全操作规程，执行仪器设备的使用、维护制度
5分
一项不符合要求扣2分
管理制度
1遵守易燃、易爆、有毒药品等管理制度和防火、防中毒等有关规定。
2.试验完毕，是否将使用器具、药品等整理后整齐归位摆放。
5分
一项不符合要求扣2分
考试时限
操作时间
以上操作全部内容限时40分钟
20分