昆明理工大学有色冶金专论研究生考试锌冶金复习题
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1. 在硫化锌精矿焙烧的过程中,硅酸盐和铁酸锌的生成对后续冶炼过程有什么危害?如何避免铁酸锌的生成?
在湿法浸出时,由于铁酸锌不溶于稀硫酸,留在残渣中而造成锌的损失。因此,对于湿法炼锌厂来说,为了尽量提高焙烧产物中的可溶锌率,力求在焙烧中避免铁酸锌的生成。可采用下列方法:
(1)加速焙烧作业,缩短反应时间,以减少在焙烧温度下ZnO与Fe2O3颗粒的接触时间;
(2) 增大炉料的粒度,以减小ZnO与Fe2O3颗粒的接触的表面
(3) 升高焙烧温度并对焙砂进行快速冷却;
(4)将锌焙砂进行还原沸腾焙烧(采用双室沸腾炉),用CO还原铁酸锌,使其中的Fe2O3被还原,破坏了铁酸锌的结构而将ZnO析出。3(ZnO ·Fe2O3) + CO = 3ZnO + 2 Fe3O4 + CO2
2. 在湿法炼锌的热酸浸出过程中,从含铁高的浸出液中沉铁有哪些方法?请说明其原理及优缺点。根据沉淀铁的化合物形态不同,热酸浸出过程中采用的沉铁方法有黄钾铁矾法、针铁矿法和赤铁矿法。·黄钾铁矾法的原理:
使三价铁以黄钾铁矾复盐的形式从弱玻溶液里沉淀出来并使ZnO·Fe2O3中的锌溶解,其基本反应为:3Fe2(SO4)3 + 2A(OH) + 10H2O = 2A Fe3(SO4)2(OH)6 + 5H2SO4
式中A代表K+、Na+、NH4+、H3O+等离子。
ZnO·Fe2O3 + 4H2SO4 = ZnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O
·黄钾铁矾法的优缺点:
1)黄钾铁矾沉淀为晶体,易澄清过滤分离;2)金属回收率高;3)碱试剂稍耗量少;4)沉铁是在微酸性(pH=1.5)溶液中进行,需中和剂ZnO少;5)铁矾带走一定的硫酸根,有利于保持酸的平衡;6)脱砷、锑的效果不佳,也不利于稀散金属的回收;7)黄钾铁矾渣渣量大(渣率40%),渣渣锌高(3~6%),渣中含铁低(25~30%),难于利用,堆存时其中可溶重金属会污染环境。
·针铁矿法原理:
在较低酸度(pH=3~5)、低Fe3+浓度(< 1 g/l)和较高温度(80~100℃)的条件下,浸出液中的铁可以呈稳定的化合物针铁矿(Fe2O3·H2O或 -FeOOH)析出。如果从含Fe3+浓度含高的浸出液中以针铁矿的形式沉铁,首先要将溶液中的Fe3+用SO2或ZnS还原成Fe2+,然后加ZnO调节pH值至3~5,再用空气缓慢氧化,使其以针铁矿的形式析出。其基本反应如下:2FeSO4 + 2ZnO + 0.5O2 +H2O = 2ZnSO4 + Fe2O3·H2O
·针铁矿法沉铁的优缺点:
1)铁沉淀完全,溶液最后含Fe3+<1g/L;2) 铁渣为晶体结构,过滤性能好;3) 沉铁的同时,可有效地除去As、Sb、Ge,并可除去溶液中大部分(60~80%)氯;4) V·M法需要对铁进行还原-氧化过程,而E·Z 法中和酸需要较多的中和剂;5)铁矿含有一些水溶性阳离子和阴离子(即12%SO42-或6%Cl-),有可能在渣堆存时渗漏而污染环境;6)对沉铁过程pH值的控制要比黄钾铁矾法严格。
·赤铁矿法原理:
当硫酸浓度不高时,在高温(180~200℃)高压(2000kPa)条件下,溶液中的Fe3+会发生如下水解反应得到赤铁矿(Fe2O3)沉淀:Fe2(SO4)3 + 3H2O = Fe2O3 + 3H2SO4
如果溶液中的铁呈Fe2+形态,应使其氧化为Fe3+。产出的硫酸需用石灰中和。赤铁矿法的沉铁率可达90%。
·赤铁矿法的优缺点:
锌及伴生金属浸出率高,综合回收好,产渣量少,渣的过滤性好,渣含铁高(58%),可直接用作炼铁原料。
需用高压釜,建设投资费用大,蒸汽消耗多,酸平衡问题用石灰中和解决但产生大量的CaSO4渣。
3. 湿法炼锌渣处理工艺目的、原理、工艺流程、工艺特点。
常规法(回转窑还原挥发法、硫酸化焙烧法、电热蒸馏法及鼓风炉熔炼法等)和热酸浸出法(黄钾铁矾法等),简单介绍其中一种方法。
回转窑还原挥发法:
4. 富铟渣(物料)提取精铟工艺过程。