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第三章 化学动力学基础
1. 有A 气体和B 气体进行反应,若将A 气体浓度增加一倍,速率增加400%,若将B
气体的浓度增加一倍,速率增加200%,试写出反应式。
2. 下列生成NO
2的反应:2NO +O 2
2NO 2 其反应速率表示式为
]
[O [NO]22k =v 如果压力增加到原来的两倍,试计算速率之变化。
3. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A 气体,发生如下反应:
A(g)B(g) + 2C(g)。设反应能进行完全,经恒温到323K 时,开始计时,测定−→−
体系总压随时间的变化关系如下:
t / min 0
30
50
∞p 总 / kPa
53.33
73.33
80.00
106.66
求该反应级数及速率常数
4. 若气体混合物体积缩小到原来的1/3,下列反应的初速率变化为多少?
2SO 2 + O 2 → 2SO 3
5. 在308K 时,反应 N 2O 5(g) → 2NO 2(g) + 1/2O 2(g) 的k = 1.35⨯10-5,
在318K 时,k = 4.98⨯10-5,试求这个反应的活化能?
6. CH 3CHO 的热分解反应是:CH 3CHO(g) → CH 4(g) + CO(g) 在700K 时,k =0.0105,已
知E a=188.1kJ ⋅mol -1,试求800K 时的k 。
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7. 已知HCl(g)在1atm 和25℃时的生成热为-88.2kJ ⋅mol -1,反应
H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl(g)
的活化能为112.9kJ ⋅mol -1。试计算逆反应的活化能。
8. 某一个化学反应,当温度由300K 升高到310K 时,反应速率增加了一倍,试求这个
反应的活化能。
9. 某化学反应,在300K 时,20min 内反应完成了50%,在350K 时,5min 内反应完成
了50%,计算这个反应的活化能。
10. 已知在320℃时反应SO 2Cl 2(g)→SO 2(g)+Cl 2(g)是一级反应,速率常数为2.2⨯10-5s -1。
试求:(1)10.0gSO 2 Cl 2分解一半需多少时间?
(2)2.00gSO 2Cl 2经2h 之后还剩多少克?
11. 在人体内,被酵母催化的某生化反应的活化能为39kJ ⋅mol -1。当人发烧到313K 时,
此反应的速率常数增大到多少倍?
12. 蔗糖催化水解C 12H 22O 11+H 2O
2C 6H 12O 6是一级反应,在25℃速率常数为
催化剂−→−−5.7⨯10-5s -1。试求:
(1)浓度为1mol ⋅dm -3蔗糖溶液分解10%需要多少时间?
(2)若反应活化能为110kJ.mol -1,那么在什么温度时反应速率是25℃时的十分之一?
13. 反应2NO+2H 2→N 2+2H 2O 在一定温度下,某密闭容器中等摩尔的比NO 与H 2混合
物在不同初压下的半衰期为
p 0(mmHg) 355
340.5
288
251
230
202
t 1/2(min)
95
101
130
160
183
224
求反应级数。
14. 环戊二烯(沸点40℃)易在气相中形成双聚:2C 5H 6(g)→C 10H 12(g)
现将0.50cm 3环戊二烯(ρ =0.802g.cm -3)放入容器为1.000dm 3的抽空密闭容器中,加热
到130℃,经过一段时间,测定总压的结果如下:
t (min)
10
20
30 40
50
60
p 总(kPa) 18.07 16.62
15.63
14.87 14.33 13.88
(1)计算温度升到130℃时尚未聚合的起始压力。
(2)计算60min 时环戊二烯的分压。
(3)此反应的反应级数和反应速率常数。
15. 把一定量的PH 3(g)引入含有惰性气体的温度为873K 的反应器中,PH 3(g)可完全分解
为P 4(g)和H 2(g),测得总压随时间的变化如下:
t / s
060
120
∞p / kPa
262.40
272.90
275.53
276.40
求反应级数及速率常数
16. 气相反应Cl 2O + 2N 2O 5 → NO
3Cl + NO 2Cl + 2NO 2 + O 2的可能历程是:
N 2O 5NO 2 + NO 3 (快平衡)
NO 2 + NO 3NO + O 2 + NO 2 (慢)k 2
−
→−
NO + Cl 2O NO 2Cl + Cl (快)k 3
−
→−
Cl + NO 3NO 3Cl
(快)
k 4
−→−
而N 2O 5分解历程如下:
N 2O 5NO 2 + NO 3
(快平衡)
NO 2 + NO 3NO + O 2 + NO 2 (慢)k 2
−
→−
NO + NO 32NO 2 (快)
k 3
−
→−试求这两个反应的速度方程式,你能从这两个结果得出什么结论?