霉菌毒素的限量标准及污染状况

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食品中真菌毒素快速检测方法

分析检测T logy科技食品中真菌毒素快速检测方法□ 北京维德维康生物技术有限公司供稿北京维德维康生物技术有限公司(以下简称“维德维康”)是一家专注于食品中有害化合物(农兽药、微生物、重金属、非法添加物等)残留快速检测技术、动物疫病快速诊断技术研究及相关产品开发的中关村高新技术企业、国家高新技术企业、国家火炬计划重点高新技术企业和北京市专利示范单位。

维德维康作为中国农业大学、国家兽药安全评价中心的产业化基地，与中国兽医药品监察所、国家食品安全风险评估中心等权威机构共建合作平台，结合自身雄厚的科研力量，形成了一系列具有自主知识产权的关键技术、重点产品和创新工艺，拥有食品安全检测抗原抗体资源近千种，供应检测试剂及设备千余种。

真菌毒素的危害真菌毒素是由产毒真菌在适宜环境条件下产生有毒代谢的产物，广泛存在于粮油食品和饲料中，是自然发生的最危险的食品污染物之一。

据联合国粮农组织估算，全球每年约有25%的农产品受到真菌毒素的污染，每年粮食及食品损失达到10亿吨。

在我国，真菌毒素的污染状况同样不容乐观。

根据国家粮食局不完全统计，每年真菌毒素污染造成的粮食损失累计约3100万吨，占粮食总产量的6.2%，相当于陕西、甘肃、青海、宁夏、西藏5个省(自治区)全年粮食产量的总和。

而粮油产品真菌毒素污染导致的应急抢救和医疗、善后抚恤、畜禽因病死亡、病畜销毁处理等间接损失更大。

可以说，我国农产品中真菌毒素污染严重，已成为农业可持续发展的重要限制因素之一，严重威胁着人类与动物的健康。

现已查明自然界存在的真菌毒素有200多种，按真菌毒素的重要性及危害依次排列为：黄曲霉毒素、赭曲霉毒素A、单端孢霉烯族毒素、玉米赤霉烯酮。

真菌毒素具有两种毒性，一是致DNA损伤，严重者可致癌;二是细胞毒性，有破坏质膜和细胞酶的作用。

对整个食品产业链而言，真菌毒素是一种“看不见的威胁”，能引起急、慢性中毒，损害肝脏、肾脏、神经组织、造血组织等，严重的可导致死亡。

黄曲霉毒素的危害、限量标准及检测方法

黄曲霉毒素的危害、限量标准及检测方法作者：来源：《食品安全导刊》2017年第05期黄曲霉毒素（Aflatoxins，简写AF）主要为黄曲霉和寄生曲霉的次生代谢产物。

在温暖与潮湿的气候地区，凡是被黄曲霉和寄生曲霉污染过的粮食和饲料都可能存在黄曲霉毒素。

最易受黄曲霉毒素污染的有花生、玉米、棉籽、禽蛋、肉、奶及奶制品等产品，其次是小麦、高粱和甘薯，而大豆豆粕污染黄曲霉毒素的程度略轻。

在我国，粮食和饲料被黄曲毒素污染的概率很高，给饲料企业以及养殖业主带来了很大的损失，而人们食用含有黄曲霉毒素的食物还会危害到身体健康。

黄曲霉毒素的理化特性目前已经确定黄曲霉毒素的结构有AFB1、AFB2、AFM1等18种，它们的基本结构中都含有二呋喃环和氧杂萘邻酮（又名香豆素）。

黄曲霉毒素很难溶解于水、己烷、乙醚和石油醚，易溶于甲醇、乙醇、氯仿以及二甲基甲酰胺（DMF）等有机溶剂。

黄曲霉的分子量为312～346，熔点为200～300℃，该毒素耐高温，通常的加热处理方式对其破坏性很小，只有在熔点的温度下才会发生分解。

黄曲霉毒素在遇碱情况下能迅速分解，但此反应可以实现逆还原，即在酸性的条件下又会复原。

一般来说，温度30℃、相对湿度80%、谷物水份在14%以上（花生的水份在9%以上）的条件最适合黄曲霉繁殖和生长。

在24～34℃之间，黄曲霉菌产毒量最高。

几乎所有谷物、饲草和各种食品（包括畜产品）都可作为黄曲霉基质。

黄曲霉毒素对动物和人的危害黄曲霉毒素对动物的危害黄曲霉毒素的毒性非常高，是目前已发现霉菌中毒性最大的一种。

目前发现的18种黄曲霉菌毒素家族中，AFB1的毒性最为强烈，AFM1、AFG1次之，AFB2、AFG2、AFM2毒性较弱。

AFB1的毒性是砒霜的68倍，诱发肝癌的能力甚至比二甲基亚硝胺还要大75倍。

其毒性大小因动物的种类、年龄、性别、体况及营养状况的不同而有所差异，其中，年幼动物、雄性动物对其反应较敏感。

黄曲霉毒素具有很强的诱导突变、抑制免疫以及强致癌的作用。

食品中链格孢霉毒素污染现状及检测技术研究进

基金项目：上海市“科技创新行动计划”农业领域项目（编号：２１Ｎ３１９００６００）作者简介：王霞，女，上海市农产品质量安全中心畜牧师，硕士。

通信作者：张维谊（１９７９—），女，上海市农产品质量安全中心研究员，硕士。

Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｈａｒｅｗｅｉ＠１６３．ｃｏｍ收稿日期：２０２２０７１３改回日期：２０２２１２０９犇犗犐：１０．１３６５２／犼．狊狆犼狓．１００３．５７８８．２０２２．８０５４２［文章编号］１００３５７８８（２０２３）０５０２２４０８食品中链格孢霉毒素污染现状及检测技术研究进展Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｔａｔｕｓａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｉｎｆｏｏｄｓ王　霞犠犃犖犌犡犻犪　丰东升犉犈犖犌犇狅狀犵狊犺犲狀犵　童金蓉犜犗犖犌犑犻狀狉狅狀犵　高猛峰犌犃犗犕犲狀犵犳犲狀犵　张维谊犣犎犃犖犌犠犲犻狔犻（上海市农产品质量安全中心，上海　２０１７０８）（犛犺犪狀犵犺犪犻犆犲狀狋犲狉狅犳犃犵狉犻狆狉狅犱狌犮狋狊犙狌犪犾犻狋狔犪狀犱犛犪犳犲狋狔，犛犺犪狀犵犺犪犻２０１７０８，犆犺犻狀犪）摘要：链格孢霉毒素是由链格孢霉属（犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｓｐｅｃｉｅｓ）产生的次级代谢产物，具有致突变、致癌、致畸等多种毒性。

文章概述了水果、蔬菜、谷物及其制品中链格孢霉毒素的污染现状，综述了链格孢霉毒素检测方法的研究现状，并展望了链格孢霉毒素检测技术今后的研究方向。

关键词：链格孢霉菌；链格孢霉毒素；污染现状；检测技术；食品犃犫狊狋狉犪犮狋：犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓａｒｅｔｈｅｓｅｃｏｎｄａｒｙｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓｏｆ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｓｐｅｃｉｅｓ，ｗｈｉｃｈｈａｖｅｏｂｖｉｏｕｓｔｏｘｉｃｉｔｙ（ｍｕｔａｇｅｎｉｃｉｔｙ，ｔｅｒａｔｏｇｅｎｉｃｉｔｙａｎｄｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃｉｔｙ，犲狋犮）ｔｏｈｕｍａｎｓａｎｄａｎｉｍａｌｓ．Ａｌｔｅｒｎａｒｉｏｌ（ＡＯＨ），ａｌｔｅｒｎａｒｉｏｌｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ（ＡＭＥ），ａｌｔｅｒｎｕｅｎｅ（ＡＬＴ），ｔｅｎｕａｚｏｎｉｃａｃｉｄ（ＴｅＡ）ａｎｄｔｅｎｏｘｉｎ（ＴＥＮ）ａｒｅｔｈｅｍｏｓｔｓｔｕｄｉｅｄａｔｐｒｅｓｅｎｔ．犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄｉｎａｐｐｌｅｓ，ｏｒａｎｇｅ，ｔｏｍａｔｏｅｓ，ｃｏｒｎｓａｎｄｏｔｈｅｒａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｅａｔｉｎｇｔｈｅｓｅｆｏｏｄｓｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｂｙ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｗｉｌｌｃａｕｓｅｓｅｒｉｏｕｓｈａｒｍｔｏｈｕｍａｎｈｅａｌｔｈ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｔａｔｕｓａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｗｅｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ，ａｎｄｔｈｅｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｗａｓｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．Ｔｈｅｐｕｒｐｏｓｅｗａｓｔｏｐｒｏｖｉｄｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｆｏｒｔｈｅｒｉｓｋａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ，ｄｅｔｅｃｔｉｏｎａｎｄｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎｏｆ犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓｉｎｆｏｏｄｓ．犓犲狔狑狅狉犱狊：犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪；犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓ；ｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｔａｔｕｓ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ；ｆｏｏｄ链格孢霉毒素（犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｍｙｃｏｔｏｘｉｎｓ）是由链格孢霉菌属（犃犾狋犲狉狀犪狉犻犪ｓｐｅｃｉｅｓ）产生的一类具有致突变、致癌、致畸、致死、细胞毒性、基因毒性、胚胎毒性等多种毒性的次级代谢产物［１］。

各国饲料中霉菌毒素的标准

各国饲料中霉菌毒素的标准1.关于黄曲霉毒素（Aflatoxin，简称AFT）限量标准：a)世界卫生组织(WHO)和世界粮农组织所属的食品法典委员会(CAC)推荐食品、饲料中AFT最大允许量标准为总量(B1+B2+G1+G2)小于15ppb；b)美国联邦政府法律规定：奶牛饲料中的AFT总量(B1+B2+G1+G2)不得超过20ppb，其它动物饲料中的AFT总量(B1+B2+G1+G2)不得超过300ppb。

2.关于T-2毒素的限量标准：a)前苏联提出的T-2毒素国家食品卫生限量标准为100ppb；b)以色列规定谷物饲料中T-2毒素不得超过100ppb；c)我国《配合饲料中T-2毒素的允许量（GB 21693-2008）》规定，在猪、禽配合饲料中，T-2毒素的允许量必须≤1mg/kg，即≤1ppm(1000ppb)。

3.关于玉米赤霉烯酮（Zearalenone,简写ZEN）的限量标准:a)澳大利亚规定谷物中的ZEN的含量不能超过50ppb；b)意大利规定在谷物和谷类产品中ZEN的含量不能超过100ppb；c)法国规定植物油和谷类当中ZEN的含量必须低于200ppb；d)欧盟规定仔猪日粮中ZEN的最高限量为100ppb；e)我国《饲料卫生标准饲料中赭曲霉毒素A和玉米赤霉烯酮的允许量（GB 13078.2-2006）》规定配合饲料和玉米中ZEN的最高限量为500ppb。

4.到目前为止，各国针对伏马毒素还没有一个广泛的限量标准；关于伏马毒素（Fumonisins）的限量标准问题，这两天我尝试查找了一些资料：a)瑞典规定人类食物中伏马毒素限量为1ppm；b)2001年美国食品与药物管理局（FDA）发布公告，规定人类食用玉米中伏马毒素最高限量为2ppm；c)2001年FDA的畜牧医学中心(CVM)也发布了动物饲料中伏马毒素的最高限量指导性公告，规定其限量范围为1-50ppm。

其中规定伏马毒素在马饲料中应低于5ppm，猪饲料中应低于10ppm，肉牛和家禽饲料中应低于50ppm。

霉菌污染鉴别及注意事项

霉菌:即丝状真菌
是菌丝体比较发达但没有较大子实体的小型真菌的统称。霉菌在自然界分布很广，同时由于其可形成各种微小的孢子，因而很容易污染食品。各类食品均可受到霉菌污染，其中以玉米、花生、大米、小麦污染最多。霉菌污染食品后不仅可造成腐败变质，而且有些霉菌还可产生毒素，造成人、畜霉菌毒素中毒。
霉菌毒素
控制措施
1．防霉预防食品被黄曲霉毒素及其它霉菌毒素污染的最根本措施。
原材料生产防霉，首先要防虫及防倒伏；在收获季节，要及时排除霉玉米棒；脱粒后玉米应及时晾晒。食物在保藏中应以低温、除湿即(降低水分)至安全水分之下、注意通风；另外除氧充氮或用二氧化碳进行保藏，效果亦可。
控制措施
2．去毒 2.1挑选霉粒法。国内曾在花生仁及玉米粒试用，去毒效果较好。 2.2碾轧加工法。一般适用于受污染的大米，碾轧加工可减低精米中毒素含量。 2.3加水搓洗、加碱或用高压锅煮饭，适用家庭中大米去毒。 2.4植物油加碱去毒，紫外线照射或白陶土吸附等方法，效果均为理想 2.5生物脱毒。
黄曲霉的产毒条件
黄曲霉的最低繁殖温度范围是6-8℃，最高繁殖温度是44～46℃，最适生长温度37℃左右。但产毒温度则不一样，略低于生长最适温度，最适产毒温度为28-32℃。最适Aw值为0.93~0.98。PH：4.7以下；相对湿度80%以上。天然基质 (大米、玉米、花生粉) 中产毒量高。
产毒的迟滞现象：黄曲霉在水分为18.5%的玉米、稻谷、小麦上生长时，第三天开始产生黄曲霉毒素，第十天产毒量达到最高峰，以后便逐渐减少。黄曲霉产毒的这种迟滞现象，意味着高水分粮食如在两天内进行干燥，粮食水分降至13%以下，即使污染黄曲霉也不会产生毒素。
黄曲霉毒素
黄曲霉毒素（Alfatoxin简称AFT或AT）是黄曲霉和寄生曲霉的代谢产物。寄生曲霉的所有菌株都能产生黄曲霉毒素，但我国寄生曲霉罕见。黄曲霉是我国粮食和饲料中常见的真菌，由于黄曲霉毒素的致癌力强，因而受到重视，但并非所有的黄曲霉都是产毒菌株，即使是产毒菌株也必须在适合产毒的环境条件下才能产毒。

猫粮内毒素标准

猫粮内毒素标准
猫粮内毒素标准
一、霉菌毒素限量
霉菌毒素是由霉菌产生的有毒化合物，对猫的健康有严重影响。

因此，猫粮中应严格控制霉菌毒素的含量。

以下是猫粮中常见的霉菌毒素限量标准：
1.黄曲霉毒素：不得超过20 ppb（parts per billion）。

2.玉米赤霉烯酮：不得超过100 ppb。

3.赭曲霉毒素A：不得超过50 ppb。

4.呕吐毒素：不得超过500 ppb。

5.T-2毒素：不得超过100 ppb。

二、重金属限量
重金属对猫的健康也有很大危害，特别是铅、汞、镉等元素。

因此，猫粮中应严格控制这些元素的含量。

以下是猫粮中常见的重金属限量标准：
1.铅：不得超过2 ppm（parts per million）。

2.汞：不得超过0.1 ppm。

3.镉：不得超过0.7 ppm。

三、农药残留限量
农药的使用可能导致猫的健康问题，因此猫粮中应严格控制农药残留的含量。

以下是猫粮中常见的农药残留限量标准：
1.有机磷农药：不得超过2 ppm。

2.有机氯农药：不得超过0.5 ppm。

3.拟除虫菊酯类农药：不得超过0.5 ppm。

4.氨基甲酸酯类农药：不得超过0.1 ppm。

中国、美国和欧盟霉菌毒素的限量标准

中国、美国和欧盟霉菌毒素的限量标准饲料级原料中被限量的霉菌毒素种类有关饲料和饲料原料中霉菌毒素的限量标准，各个国家和地区重点关注和监控的真菌毒素主要有黄曲霉毒素（AF），玉米赤霉烯酮（ZEN），赭曲霉毒素A（OTA），伏马毒素（Fumonisin），植物单端孢霉烯族毒素：呕吐毒素（DON）、T-2毒素、HT-2毒素等。

目前，我国、欧盟及美国颁布的相关法规均未覆盖所有真菌毒素的种类。

如美国主要关注的是强制性的黄曲霉毒素，欧盟所关注的是黄曲霉毒素，其中也有叫指南限量和建议限量，这是国外对霉菌毒素的一些限量标准（陈茹2013），详见表1。

中国限量标准我国颁发的国家标准GB13078-2001，GB13078.2-2006，GB13078.3-2007，GB21693-2008和农业行业标准NY5072-2001，对饲料中黄曲霉毒素B1、赭曲霉毒素A、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素和T-2毒素进行了限量规定，详见表2。

欧盟限量标准欧盟委员会指令2002/32/EC规定了饲料中黄曲霉毒素B1的最高限量，在欧盟委员会建议，2006/576/EC中发布了饲用农产品和饲料中呕吐毒素、玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素A和伏马毒素的指南限量，并要求加强对T-2毒素和HT-2毒素的危害信息收集、研究和检测方法开发[Europeancommission，2006]，详见表3。

美国限量标准美国食品与药品管理局（FDA）主要关注5种真菌毒素：黄曲霉毒素、伏马毒素、呕吐毒素、玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素A。

FDA制定了饲料及原料中黄曲霉毒素的执行限量（FDA，1994），详见表4。

对伏马毒素和呕吐毒素分别提出了指南限量（FDA，2001）和建议容忍限量（FDA，2010），详见表5和表6。

FDA对于玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素A尚未制定饲料中的具体限量要求。

食品的霉菌污染及控制

(霉变甘蔗)，造血(镰刀菌)等。
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二、霉菌产毒的特点
1）霉菌中仅少数菌种能够产毒，少数产毒霉菌只有一部分菌株可以产毒。
2）霉菌产毒具有可变性
3) 产毒的菌种所产生的霉菌毒素无严格
专一性 4）产毒霉菌产生毒素需一定条件。
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产毒霉菌产生毒素需要的条件
可以产生毒素的真菌种类繁多，其代谢产物也多种多样，真菌是否产毒通常受以下因素的影响。 1、产毒真菌种类
碱性条件下次氯酸钠可使之失去毒性。
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单端孢霉烯族化合物种类与毒性
种类：40余种毒性作用：
共同特点表现为较强的细胞毒性、免疫抑制及致畸作用，部分有较弱的致癌性，急性毒性强，可致人与动物的呕吐。
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几类单端孢霉烯族化合物毒素的特殊毒性
A.T－2毒素：
急性毒性：食物中毒性白细胞缺乏症
主要破坏分裂迅速、增殖活跃的组织器官，导致多系统、多器官的损伤。尤其是骨髓、胸腺组织受损严重，表现为WBC减少、凝血时间延长、骨髓坏死。亚急性毒性和慢性毒性三致作用对小鼠有胚胎毒性和致癌性。
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（一）黄曲霉毒素 (aflatoxin, AFT)
1. AFT 的来源 2. AF T的化学结构 3. AFT的理化性质 4. AFT 的毒性特点 5. AFT对食品的污染 6. 预防措施
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（1） AF 的来源
黄曲霉（Aspergillus flavus）
部分产毒
食品的霉菌污染
一、霉菌污染的特点二、霉菌产毒的特点三、引起食品腐败变质及产毒的霉菌四、主要的霉菌毒素五、霉菌及其毒素的食品卫生学意义
1
霉菌毒素（Mycotoxin）指少数霉菌在污染食品上繁殖所产生的有毒的次生代谢产物，它对人、畜引起损害。

黄曲霉毒素的危害、限量标准及快速定量检测方法

黄曲霉毒素的危害、限量标准及快速定量检测方法黄曲霉毒素（Aflatoxins，简写 AF）主要为黄曲霉和寄生曲霉的次生代谢产物。

在温暖与潮湿的气候地区粮食和饲料凡是被黄曲霉和寄生曲霉污染的都可能存在黄曲霉毒素。

黄曲霉毒素最易污染的有花生、玉米、棉籽、禽蛋、肉、奶及奶制品，其次是小麦、高粱和甘薯，大豆粕被黄曲霉毒素污染的程度轻些。

在我国，粮食和饲料被黄曲毒素污染的概率很高，给饲料企业以及养殖业主带来了很大的损失，人们食用含有黄曲霉毒素的食物危害到人体健康。

一、黄曲霉毒素的理化特性目前已经确定的黄曲霉毒素的结构有AFB1、AFB2、AFM1等 18 种，它们的基本结构中都含有二呋喃环和氧杂萘邻酮（又名香豆素），前者为其具有毒性的结构，后者可能与其的致癌性有关。

黄曲霉毒素很难溶解于水、己烷、乙醚和石油醚，易溶于甲醇、乙醇、氯仿以及二甲基甲酰胺（DMF）等有机溶剂中。

分子量为 312-346，熔点为 200-300℃，黄曲霉毒素耐高温，通常加热处理方式对其的破坏很小，只有在熔点的温度下才能发生分解。

黄曲霉毒素遇碱情况下能迅速分解，但此应可逆，即在酸性的条件下又能复原。

一般来说，温度30℃、相对湿度80%、谷物水份在14%以上（花生的水份在9%以上）最适合黄曲霉繁殖和生长。

在 24-34℃之间，黄曲霉菌产毒量最高。

几乎所有谷物、饲草和各种食品（包括畜产品）都可作为黄曲霉基质。

二、黄曲霉毒素对动物和人的危害2.1 黄曲霉毒素对动物的危害黄曲霉毒素的毒性非常高，是目前已发现霉菌中毒性最大的一种。

目前发现的18种黄曲霉菌毒素家族中， AFB1的毒性最为最为强烈，AFM1、AFG1 次之，AFB2、AFG2、AFM2 毒性较弱。

AFB1的毒性是砒霜的68倍，其诱发肝癌的能力甚至比二甲基亚硝胺大75倍之多。

其毒性的大小因动物的种类、年龄、性别、体况及营养状况的不同而有所差异，年幼动物、雄性动物较敏感。

饲料中常见霉菌毒素的污染报告

养殖与饲料2015年第11期表1呕吐毒素的污染状况1）1）*为检出样品毒素含量平均值，-表示无标准，无法判定，下同。

检出率/%污染水平/（μg/kg ）平均值*/（μg/kg ）超标率/%猪配合饲料97.4 2.3～2639.4454.77.9鸡鸭配合饲料1007.6～1428.6582.60玉米及其加工副产品95.5 6.8～5296.3790.6-小麦及其加工副产品93.9 1.4～3566.2834.4-豆粕10052.6～449.7147.3-棉籽粕10057.4～264.6181.3-米糠10025.4～885.2368.1-摘要从市场采集猪配合饲料、鸡鸭配合饲料、玉米及其加工副产品、小麦及其加工副产品、豆粕、棉籽粕和米糠共292个样品，同时测定其呕吐毒素、黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮含量。

结果表明，玉米及其加工副产品和小麦及其加工副产品中呕吐毒素含量较高，最高污染水平分别达5296.3、3566.2μg/kg ，猪配合饲料呕吐毒素含量超标率7.9%；玉米及其加工副产品和棉籽粕黄曲霉毒素B 1含量较高，最高污染水平分别达300、3992.5μg/kg ，猪配合饲料、鸡鸭配合饲料、玉米及其加工副产品和棉籽粕中黄曲霉毒素B 1超标率分别为5.4%、8.5%、4.4%和33.3%；玉米及其加工副产品和小麦及其加工副产品中玉米赤霉烯酮含量较高，最高污染水平分别达1686.3、1378.9μg/kg ，猪配合饲料玉米赤霉烯酮含量超标率达5.1%；饲料原料和饲料产品中存在呕吐毒素、黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮的共同污染问题，猪配合饲料和鸡鸭配合饲料中3种霉菌毒素的共同污染率分别达35.1%和42.9%。

关键词饲料；呕吐毒素；黄曲霉毒素；玉米赤霉烯酮；污染饲料中常见霉菌毒素的污染报告齐鸣宋文静孙铝辉张家才张妮娅*华中农业大学动物科技学院，武汉430070收稿日期：2015-09-02基金项目：华中农业大学自主基金“我国饲料霉菌毒素污染现状及霉菌毒素脱毒”*通讯作者齐鸣，男，1994年生，华中农业大学动物科学专业本科生。

霉菌毒素国家标准

指标/（µg/kg） ≤50 ≤30 ≤10 ≤20 ≤10
≤20
≤10
试验方法
GB/T 17480 或
GB/T 8381
肉用仔鸭后期、生长鸭、产蛋鸭配合饲料及浓缩饲料
鹌鹑配合饲料及浓缩饲料奶牛精料补充料肉牛精料补充料
≤15
≤20 ≤10 ≤50
项目
适用范围
允许量/（µg/kg）
检验方法
猪配合饲料
霉菌毒素国家标准
卫生指标项目产品名称
玉米花生饼（粕）、棉籽饼（粕）、菜籽饼（粕）豆粕
仔猪配合饲料及浓缩饲料生长肥育猪、种猪配合饲料及浓缩饲料肉用仔鸡前期、雏鸡配合饲料及浓缩饲料黄曲霉毒素B1 允许量（每千克肉用仔鸡后期、生长鸡、产蛋鸡配合产品中）µg 饲料及浓缩饲料
肉用仔鸭前期、雏鸭配合饲料及浓缩饲料
猪配合饲料禽配合饲料
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
≤1000 ≤1000
按GB/T 8381.42005执行
≤1000
呕吐毒素犊牛配合饲料（脱氧雪腐镰刀泌乳期动物配合饲料
菌烯醇）牛配合饲料
≤1000 ≤1000 ≤5000
按GB/T 8381.6执行
家禽配合饲料
≤5000
玉米赤霉烯酮配合饲料，玉米
≤500
按GB/T 19540执行
赭曲霉毒素A 配合饲料，玉米
≤100
按GB/T 19539执行
T-2毒素

国际准则GB玉米质量指标

一、国际标准GB1353-2009玉米质量指标等级容重/g/L不完善粒含量%杂质含量%水分含量%色泽、气味总量生霉粒量1≥720≤4.0 ≤2.0≤1.0≤14.0正常2 ≥685 ≤6.03≥650 ≤8.04≥620≤10.05 ≥590 ≤15.0等外＜590—注：“—”为不作要求;二、玉米霉菌毒素一、玉米及其副产物DDGS中的霉菌含量和毒素1.1玉米霉菌种类和含量玉米是我国传统的大宗农产品,其产量、消费量和出口量在国际上占有相当大的比重;在玉米的生产和贮存过程中,由于不当的生产方式和环境条件,导致霉菌在玉米中污染和繁殖;玉米中大量霉菌的存在,严重影响了玉米的品质,同时由于霉菌产生的多种真菌毒素对人类健康带来直接和潜在的危害;玉米是饲料和养殖业主要大宗原料,我国玉米主要产地在北方地区,如山东、河南、山西、内蒙和东三省等;不同地区,同一季节收获的玉米所带菌属有较大差别,同一地区、不同季节、不同年份的玉米所带菌属也不一样;玉米受霉菌感染的程度也与玉米的成熟度、玉米粒的完整度等有较大关系,成熟度差及破损粒较多的玉米易受霉菌的侵染;有人对筛出的玉米破碎粒和整粒谷物中串珠镰孢菌B1毒素的含量研究表明,碎粒及其它谷物废料中的霉菌毒素是整粒谷物的30-500倍;这主要是因为整粒谷物有起保护作用的外层果皮;所以饲料厂和养殖场对玉米的选择要建立严格的检测指标主要有水分、容重、霉变、胚变、破碎度、杂质和虫蛀等指标;玉米副产物主要有DDGS、DDG、玉米蛋白粉、玉米蛋白饲料、玉米胚芽粕等;这些副产物在美国和欧洲能够被很好的利用,且使用价值很高;但在国内,由于我们的玉米在收获和储存过程中感染较多的霉菌,这些被感染的玉米大多被用来生产玉米副产物,且由于霉菌产生的霉菌毒素化学性质较稳定,不受玉米加工过程的影响,这些霉菌毒素大多存留在玉米副产物中,甚至被浓缩,含量是普通玉米的三倍以上;粮食在收获期间遭受连阴雨天气,很容易产生霉变;霉变后的粮食如小麦、玉米、花生、大麦、大豆等容易产生黄曲霉毒素、呕吐毒素、玉米赤霉烯酮等有毒有害物质;霉菌对玉米的污染途径主要有四个方面：一是玉米本身传带;寄附在玉米种子上的霉菌,常随播种而传至田间,成为玉米霉害的来源,重新导致作物带菌,而这种带菌的玉米在收获后,又从田间回到仓库;二是自然媒介的传播;霉菌孢子广泛存在于空气之中,植物从生长到收获、储藏,与各种自然物广泛接触,霉菌可随气流、雨水、尘埃、以及昆虫等有害动物传播到玉米上来;三是储藏环境的感染;粮库、堆栈的内外境,常存在一个相对平衡的霉菌区系,常常造成谷物的感染;二、霉变玉米的危害粮食在收获期间遭受连阴雨天气,很容易产生霉变;霉变后的粮食如小麦、玉米、花生、大麦、大豆等容易产生黄曲霉毒素、呕吐毒素、玉米赤霉烯酮等有毒有害物质; 黄曲霉毒素是由一组真菌黄曲霉、曲霉等产生的一组化学结构类似的真菌毒素,目前已分离鉴定出１２种;其基本结构为二呋喃环和香豆素,前者为基本毒性结构,后者与致癌性有关;试验证明,黄曲霉素可引起肝细胞变性、坏死,损害肝脏,故它是一类肝毒素;哺乳动物的细胞培养液中含有微量黄曲霉毒素时,便可使细胞致死,所以它又是一类细胞毒素;世界卫生组织已明确认定黄曲霉毒素为致癌物,许多科学家甚至认为,黄曲霉毒素是目前已知的致癌性最强的生物代谢产物;我国粮食及食品中黄曲霉毒素限量标准是：２０μｇ／ｋｇ玉米、花生仁、花生油、玉米胚油Ｂ１,１０μｇ／ｋｇ大米、其他食用油,５μｇ／ｋｇ其他粮食、豆类、发酵食品Ｂ１,不得检出婴儿代乳食品;霉变玉米中还往往同时存在呕吐霉素和玉米赤霉烯酮;呕吐毒素ＤＯＮ是单端孢霉稀族真菌毒素中一种分子量较小的代谢物,是由各种镰刀菌,尤其是禾谷镰孢菌产生的;其产毒菌株适宜在阴凉、潮湿的气候条件下生长,当谷物的水分含量为２２％时,在很短的时间内,谷物即可产生大量的呕吐毒素;呕吐毒素养素严重威胁人类健康,人中毒后会产生胃部不适,恶心、呕吐、头痛、头晕、腹痛、腹泻,还可有全身无力、口干、流涎,少数患者有发烧、颜面潮红等症状;畜禽呕吐毒素中毒后一般表现为厌食、呕吐、腹泻,影响免疫和繁殖机能,并导致血磷和碱性磷酸酯酶的活性下降;我国建议供人食用的谷物ＤＯＮ含量不得超过１ｍｇ／ｋｇ,小麦、面粉、玉米、玉米粉均应≤１０００μｇ／ｋｇ; 玉米赤霉烯酮简称ＺＥＮ是由在潮湿环境下生长的镰刀菌群主要是真菌禾谷镰刀菌产生的一种雌激素真菌毒素;它首先是从赤霉病玉米中分离出来的,主要存在于玉米和玉米制品中,小麦、大麦、高梁、大米中也有一定程度的分布;它具有较强的生殖毒性和致癌作用,可引起动物发生雌激素中毒症;我国粮食卫生标准中规定小麦、玉米中玉米赤霉烯酮的限量为６０μｇ／ｋｇ;可见,人畜食用毒素含量超标的玉米后,会出现霉毒素中毒现象,能够诱发肝癌、免疫和生殖机能下降等疾病,急性中毒还能产生恶心、呕吐、头疼、头晕、腹痛、腹泻等症状;人畜长期食用低剂量的霉变玉米,毒素会在体内沉积;特别是对动物而言,毒素会在动物肌肉组织有很高含量的残留,而正常烹饪过程不会对它有破坏,也就是说,它可以通过动物组织对人类健康构成危害,并且这种有害物质的残留远远比药物残留危害严重得多;因此,产生霉变的玉米应集中收购、专仓储存、及时送质检机构检测,经检验毒素含量超标的玉米,只能作为工业用粮定向销售,严防流入口粮市场和用于饲料加工;三、如何鉴别和处理玉米中的霉菌及其毒素3.1鉴别玉米中的霉菌及其毒素发霉玉米的特征是玉米胚芽部变黑或变暗,有明显发霉气味;玉米发霉后经水洗有时不易轻易看出,且霉味不浓,但其胚芽部颜色发暗,破开外皮可以发现内部发黑,这种玉米一般出现在夏秋季节;霉玉米鉴别方法一般可以参考如下：1、发霉后的玉米表现玉米皮特别容易分离；2、观察胚芽,玉米胚芽内部有较大的黑色或深灰色区域为发霉的玉米,在底部有一小点黑色为优质的玉米；3、在口感上,好玉米越吃越甜,霉玉米放在口中咀嚼味道是很苦的；4、在饱满度上,霉玉米比重低,籽粒不饱满,取一把放在水中有漂浮的颗粒; 3.2处理玉米中的霉菌及其毒素一、物理脱毒法1、水洗法：将发霉的玉米磨成碎粉,倒进缸中,加入3-4倍的水,然后进行搅拌静置浸泡,每日搅拌换水2次,直至浸泡的水由茶色变成无色为止;2、脱胚去毒法：将玉米磨成1.5-4.5毫米的小颗粒,加5-6倍的清水后进行搅拌、胚部碎片因轻而浮在水面上,将其捞出或随水倒掉,如此反复数次,即可达到脱胚去毒的目的;3、用石灰水浸法;将发霉玉米粉碎成直径1.5-5毫米的小颗粒,然后将过120目筛后的石灰粉按0.8-1%的比例掺入发霉玉米中,最后将掺入石灰粉的料和水按1:2的比例倒入容器中搅拌1分钟,然后静止0.5-5小时,将水倒出,再用清水冲洗2-3次,一般去毒率可达91%以上;二、化学脱毒法1、碱煮处理法;按每1000克发霉玉米加入清水3000克,再加入500克苏打粉或1000克石灰共煮,待煮到饲料裂开时,让其冷却,然后再用清水冲洗到没有碱味时即可使用;2、中草药熏蒸法;用含芳香油的中草药如山苍子油在60℃条件下熏蒸发霉玉米,对黄曲霉毒素有解毒去毒的作用;栓皮能加速黄曲霉毒素的氧化而解其毒性;四、国家对玉米中霉菌毒素含量的最大允许量根据中国国家有关规定,上述各种毒素的最高限量分别为：黄曲霉毒素 20μg/kg,烟曲霉毒素500μg/kg,赭曲霉毒素20μg/kg,T-2毒素80μg/kg,呕吐毒素500μg/kg,玉米赤霉烯酮 100μg/kg;中国饲料卫生标准GB13078-2001要求玉米中黄曲霉毒素的允许量为≤50μg/kg,而我国粮食及食品中对玉米的黄曲霉毒素限量标准是：20μｇ／ｋｇ;饲料卫生标准GB13078-2001中规定,玉米霉菌总数允许量为＜40×103个/克,但是霉菌总数并不能代表玉米被霉菌毒素污染的程度;最准确的方法是检验各种毒素的含量;在中国,玉米生霉粒比重南方高于北方,黑龙江重于辽宁和吉林;年景不好的时候,大部分玉米生霉粒都会超过2％;2007年秋季,东北、河北、山东等地在玉米收获期间都普遍降雨,可以预计霉菌毒素的污染程度比较普遍和严重;我国建议供人食用的谷物DON含量不得超过１ｍｇ／ｋｇ,小麦、面粉、玉米、玉米粉均应≤1000μｇ／ｋｇ;同时我国也遵循国际上的标准制定了我国的霉菌毒素含量标准,分别是：黄曲霉AFB1：5ppb、呕吐霉素DON：1000ppb、赤霉烯酮：500ppbppb是什么意思μｇ／ｋｇ;。

饲料中常见霉菌毒素及最高限量国家标准

饲料中常见霉菌毒素及最高限量国家标准对养猪生产影响较大的毒素中，最广为人知的是黄曲霉毒素B1和玉米赤霉烯酮。

黄曲霉毒素B1是目前已知自然界中最强的致癌物,毒性比氰化钾大10倍比砒霜大68倍。

玉米赤霉烯酮是一种雌激素类似物，猪食用之后会扰乱生殖内分泌平衡，引起流产、受胎率下降及仔猪阴门红肿等病症。

除以上两种，对我国养猪业影响较大的还有伏马毒素和呕吐毒素。

伏马毒素的主要靶器官为肺脏，造成免疫抑制，使猪群对呼吸道病原抵抗力下降。

呕吐毒素因大量情况下会引起呕吐而得名，主要损害猪的消化道，影响饲料适口性和采食量。

国标中关于霉菌毒素在饲料中的最高限量
霉菌毒素单位的理解：
饲料中毒素检测不超标未必一定安全:
由于霉菌毒素在饲料中产生和分布不均匀，所以检测过程中容易出现误差
多种毒素往往同时存在，不同毒素之间存在协同效应，导致单一毒素不超标也可能致病
所以企业在制定现场标准时宜低于国家最高限量标准。

霉菌污染

10
温度霉菌为嗜中温菌，大多数霉菌繁殖最适宜
湿度
在不同的相对湿度中，易于繁殖的霉菌也不同: 相对湿度在80％以下时，主要是干生性霉菌繁殖；
的温度25-30℃左右. 产毒温度略低于生长最适温度如黄曲霉的最适生长温度为37 ℃,产毒温度为28-32℃.
11
（灰绿曲霉、局限曲霉、白曲霉等）相对湿度在80～90％时，主要是中生性霉菌繁殖；（多数曲霉、青霉、镰刀菌属等）相对湿度在90％以上时，主要为湿生性霉菌繁殖. （毛霉、酵母属）
欧盟国家规定更加严格要求人类生活消费品中的黄曲霉毒素b的含量不能超过005ugkg54我国的标准玉米花生花生油坚果和干果核桃杏仁20ugkg大米其他食用油香油菜籽油大豆油葵花油胡麻油茶油麻油玉米胚芽油米糠油棉籽油10ugkg其他粮食麦类面粉薯干发酵食品酱油食用醋豆豉腐乳制品淀粉类制品糕点饼干面包裱花蛋糕ugkg牛乳及其制品消毒牛奶新鲜生牛乳全脂牛奶粉淡炼乳甜炼乳奶油黄油新鲜猪组织肝肾血瘦肉05ugkg华南农业大学食品学院liuchscaueducn1055我国食品中黄曲霉毒素b1的限量标准显然不是最安全的剂量水平因此必须进一步修订该标准将标准降到尽可能低的水平以保障人体的健康56aft的检测方法薄层层析法薄层层析是在黄曲霉毒素研究方面应用最广的分离技术
基本结构：两个呋喃环和香豆素。前者为基本毒性结构后者与致癌作用有关。
AFB1
27 28
AFB2
29 30
5
华南农业大学食品学院柳春红 liuch@
种类
AFT目前已分离鉴定出20余种异构体，其中最常见的包括AFB1、AFB2、AFG1、AFG2、AFM1、AFM2 。
1 2
霉菌与霉菌毒素污染食品
概况霉菌是真菌的一部分,是“丝状真菌”的统称，凡是在基质上长成绒毛状、棉絮状或蜘蛛网状菌丝体的真菌（fungi），都称为霉菌. 菌丝体比较发达,子实体不大