大学有机化学反应方程式总结(较全)

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较 稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排 (2)

HBr

R —CH = CH 2

R — CH 2 一 CH 2—Br

ROOR

【特点】反马氏规则 【机理】自由基机理(略)

【注】过氧化物效应仅限于 HBr 、对HCI 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成 稳定的自由基 中间体。 【例】

【特点】不对称烯烃经硼氢化 一氧化得一反马氏加成 的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】

烯烃

1、卤化氢加成 (1)

有机化学

HX

R —CH=CH 2

-------

R —CH-CH 3

H 3 C

H 3 C

CH-CH 3

X +

-----------

H 3C

—CH 3 X

+

CH 2

X + H 3C

X 次

H 3C

--------------------- A

HBr

-CH 2

n

I.

氧化

R- — CH CH 2

H 3C —CH-CH 2Br

+

H 3C-CH-CH 3

HBr

CH 3CH 2CH 2Br

Br

H 3C —CH — CH

Br

R -CH 2 一 CH 2-OH

2)H 2O 2/OH -

H 3C

Br

2、硼氢化

H3C H3C H3C

H3C

CH -CH2

CH2

BH2

CH3C2CH2

H --------- B H2

3

H --------- B H2

CH2CH2CH3

I-

4 (CH3CH2CH2)3B

0_0£ H3CH2CH2C —B—O—OH BH2

CH 2CH 2CH 3

CH2CH2CH3

» H3CH2CH2C—B——O + HO

CH2CH2CH3

I-

HO—O

CH2CH2CH3

H3CH2CH2C-B——OCH 2CH2CH3

■O-OH

CH2CH2CH3

HOO-

B ——OCH 2CH2CH3B(OCH 2CH 2CH 3)3

OCH 2CH 2CH 3

B(OCH 2CH2CH3)3

+ 3NaOH 3NaOH 3HOCH 2 CH 2 CH 3

3+

Na 3 BO

3 【例

】

CH3

3、X2加成

Br

【机

理】

C=C

Br

C C

Br

H2O

Br

c—C c—C

l' +

Br +

-H

■J r

C—C

/ l\

HO

「Br C +C

一：-\l /

c—c

/ l\

Br

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子， 然后亲和试剂进攻从背面

进攻，不难看出是 反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃的氧化

1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

H 3C

CH 3

H 3C

CH

3 稀冷 KMnO 4

H 3C

H 3C

CH 3

O O

、/

Mh

O O CH 3

H 2O

H 3C

—* H3C

―厂

OH OH

CH 3

CH 3

2) 热浓酸性高锰酸钾氧化

R 2

KMnO 4

c=c R i

------- »

H +

O II

R i

O

//

R 2—c

OH

3) 臭氧氧化

4) 过氧酸氧化

Ag

O

5、

R 严

R 2 R - O

+

H

H

R

烯烃的复分解反应 H 2C=CH 2

CH 2 CH 2

催化剂

+

R

R i

R i

c=c 【例】

《有机总结》

二、脂环烃

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

孑出―CH

2—

卡出

H

H

严

2-CH 2—

律

2

Br Br CH 2—CH 2—CH 2

I

I

H OH

严一凶2

_律

2

H

X

【特点】环烷烃都有 抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】

6、 1) H 2C 共轭二烯烃 卤化氢加成 O

CH 2

C 6H 5

Grubbs catalyst

O

C 6H

5

+ H 2C =CH 2

HX

H 3C

咼温

4加成为主

HX

H 2C

低温

2加成为主

CH 3

狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder ) 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 【例】 2) 反应 1, 4加成产物。

CH 2

CH 2

CH 2 CHO

CH 2

H 2/Ni