有机化学汪小兰第四版14生物 知识点总结

有机化学试题 提纲 第一章

1，对共价键参数的理解

2，键的极性－分子极性－分子间的作用力（偶极－偶极作用力，色散力）－有机分子的物理及化学性质

3，有机反应的基本类型：共价键的断裂方式及通常对应的条件 第二章

1，同分异构

2，烷烃的系统命名 烷基命名

3，烷烃中碳的杂化 sp3 碳原子的分类

4，C －C σ键特点－旋转－构象－构象的稳定性（分子中原子间的距离－相互间的斥力大小，乙烷、丁烷的构象）

5，烷烃分子的沸点熔点大小――分子间的作用力－（分子极性小）色散力－分子间的接触面积大小

6，烷烃的化学性质：烷烃中仅存在C －C 或C －H 键 极性小－发生易均裂－游离基历程（连锁反应：引发、增长及终止三个阶段）－过滤态、活化能－自由基（游离基）的稳定性（不同C －H 键的离解能大小不同）

7，沼气 瓦斯爆炸 第三章

I 烯烃

1，碳碳双键结构：C ＝C(σ＋π)中C 原子的杂化sp2 乙烯平面型分子－顺反异构（E/Z 命名法）－顺反异构体的比较：极性大小比较－沸点、熔点的比较

2，同分异构的类型有：构造异构、顺反异构、官能团位置异构 烯基

3，化学性质 π键活性大，π电子流动性，受外界试剂影响，易偏向一边，易发生异裂（亲电加成）；也可发生均裂－游离基历程（自由基（游离基）加成反应－聚合） 1） 催化加氢

2） 加卤素 加溴 先形成溴鎓正离子－反式加成

3） 与卤化氢加成 第一步：H ＋

先加碳碳双键的碳原子上，形成碳正离子（碳正离子越

稳定的越易生成）；第二步：碳正离子与X －

结合形成卤代烷 4） 马氏规则，碳正离子的稳定性（诱导效应和共轭效应） 5） 与水的加成： 水是弱的亲电试剂，要用强酸催化 6） 与硫酸加成 先生成硫酸氢酯然后水解 应用：

7） 与次卤酸加成 HO －X 中亲电试剂部分是X ＋

。 8） 与烯烃的加成：两分子异丁烯二聚

9） 硼氢化反应＋碱性过氧化氢氧化－生成醇 4，氧化

1） 与高锰酸钾反应（两种情况） 2） 臭氧化并还原水解 3） 环氧乙烷的制备

5，α－氢取代 与卤素单质在高温下按游离基历程进行的反应。

II 炔烃

1. 炔烃结构：

2. SP 杂化的碳的电负性比较大

直接和叁键碳原子相连的氢原子具有一定的酸性，这是因为碳原子的电负性随杂化轨道

S 的成分的增加而增大，其次序为sp > sp 2 > sp 3 。 3.化学性质：

炔碳为SP 杂化，杂化轨道较短，π 电子云受核的束缚较大，不易极化，活性较烯烃小。

加成反应

1)催化加氢：炔烃在催化剂（钯、铂等）下氢化时，总是得到烷烃，但在林德拉（Lindlar ） 催化剂作用下，可以制得烯烃

2)与卤化氢加成： 烯烃与一份子卤化氢加成得到卤代烯，与两分子卤化氢加成得到卤代烷 （不对称炔烃与HX 的加成遵守马氏规则）

3)与水加成：在硫酸及汞盐的催化下，炔烃能与水加成。产物乙烯醇不稳定（一般C ＝C 与－OH 直接相连的烯醇都是不稳定的），很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）

这种异构现象称为酮醇互变异构——库切洛夫反应

4)与氢氰酸加成：乙炔在氯化亚铜及氯化铵的催化下，可与氢氰酸加成而生成丙烯腈

+

H X C

C H

X (X ＝Cl, Br, I)H

OSO 3H

C C

H

3H

o H

C C H

X X C C X (X ＝Cl, Br)CCl C

C H

OH

X

OH

δ +

δ -

δ +

δ -

含有－CN（氰基）的化合物叫做腈

2，金属炔化物的生成应用

III．双烯烃

共轭双烯（具有特殊的反应性能）：单双键间隔的双烯

1，1，3-丁二烯的结构

1，3-丁二烯分子中四个碳原子上四个未杂化的p z轨道垂直于该平面，并相互平行重叠。实际上四个p电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的周围，这种现象称为π电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃的π电子定域。π电子的离域使电子云密度平均化，即键长平均化。

共轭效应(C onjugative effect)

2，1,3-丁二烯的化学性质

1）1,2-加成和1,4-加成作用

2) 双烯合成(狄尔斯-阿尔德反应)

第四章 环烃 一．脂环烃 1. 环烃的结构： 角张力

2， 环已烷及其衍生物的构象

对称轴

键键

键键

两个椅式构象的互相转变

多元取代环己烷最稳定的构象是e 键上取代基最多的构象 环上有不同取代基时，大的取代基在e 键上构象最稳定

脂环烃的化学性质 1.催化加氢

2. 与溴的作用

化学性质： 1) 小环烷烃：易加成，难氧化，似烯烃似烷烃

普通环以上：难加成，难氧化，似烷（在光照下可以进行取代反应）

II ．芳香烃 一、单环芳烃 1.苯的结构

同分异构 构型

构造异构 构象（键的旋转产生） 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构（键的不能旋转产生） 旋光异构（手性产生）

原子的连接方式和顺序不同 分子中原子和基团在空间的排布不同

碳原子除以SP 2

杂化轨道形成两个C-C σ键和一个C-H 键外，每个碳原子还有一个P 轨道，均垂直于苯环平面而相互平行。每个P 轨道都可以与2个相邻碳原子的P 轨道侧面重叠，形成一个包含6个碳原子的闭合的π-π共轭体系，π电子离域，有特殊的稳定能（共轭能），电子云密度完全平均化，→ 芳香性

2.物理性质：无色液体，比水轻，不溶于水，而易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂，

苯及其同系物有毒

3.化学性质： 芳香性（易取代、难加成、难氧化） 取代反应

1) 卤代：在铁或相应的铁盐的催化下加热，苯环上的氢可被氯或溴原子取代，

生成相应的卤代苯，并放出卤化氢

2) 硝化：以浓硝酸和浓硫酸（或称混酸）与苯共热，苯环上的氢原子能被硝基

（－NO2）取代，生成硝基苯

3) 磺化：苯和浓硫酸共热，环上的氢可被磺酸基（－SO3H ）取代，产物是苯磺酸

（磺化反应式可逆的，苯磺酸与水共热可脱去磺酸基，这一性质常被用来在苯环的某些特定位置引入某些基团） 4) 傅氏反应：

a) 傅氏烷基化反应：在无水氯化铝等的催化下，苯可以与卤代烷反应，生成烷基苯（烷 基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应，是向芳香环上导入烷基的方法之一）

b) 傅氏酰基化反应：在无水氯化铝等的催化下，苯能与酰氯进行类似的反应得到酮（是 制备芳香酮的主要方法）

FeX 3

NO 2浓H

SO 3H

X

AlCl 3

R

(RCO)2O

AlCl 3

COR + X 2+ 浓HNO + 浓H 2SO + RX

+ RCOX

卤代反应，反应不可逆，通常用Cl 2，Br 2。I 2需在氧化剂存在下进行。

硝化反应，反应不可逆。

磺化反应，反应可逆，在稀硝酸中加热可脱去磺酸基。可

在合成中用于占位。

烷基化反应，反应可逆。碳正离子重排，产物通常异构化。烷基是致活基团，反应会发生多烷基化。苯环连有致钝基团时,反应难于或不能发生。

酰基化反应，反应不可逆。不发生碳架重排，产物结构专

一。酰基是致钝基团，不会发生多酰基化产物。苯环上有致钝基团时，反应难于或不能发生。

加成反应：

苯在Ni 作为催化剂加热条件下，可与三分子氢气反应产生环己烷