天然气制氢成本
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天然气制氢
一、装置概况
20万吨/年天然气制硝酸铵装置配套,10万吨/年合成氨装置,需要氢气量25625Nm³/h.
本制氢装置由脱硫造气工序、变换工序、PSA制氢工序组成,工艺路线及产品规格
该制氢装置已天然气为原料,采用干法脱硫、3.8MPa压力下的蒸汽转化,一氧化碳中温变换, PSA工艺制得产品氢气。
二、天然气制氢工艺原理
2.1 天然气脱硫
本装置采用干法脱硫来处理该原料气中的硫份。为了脱除有机硫,采用铁锰系转化吸收型脱硫催化剂,并在原料气中加入约1-5%的氢,在约400℃高温下发生下述反应:RSH+H2=H2S+RH
H2S+MnO=MnS+H2O
经铁锰系脱硫剂初步转化吸收后,剩余的硫化氢,再在采用的氧化锌催化剂作用下发生下述脱硫反应而被吸收:
H2S+ZnO=ZnO+H2O
C2H5SH+ZnS+C2H5+H2O
氧化锌吸硫速度极快,因而脱硫沿气体流动方向逐层进行,最终硫被脱除至0.1ppm以下,以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求。
2.2蒸汽转化和变换原理
原料天然气和蒸汽在转化炉管中的高温催化剂上发生烃—蒸汽转化反应,主要反应如下:
CH4+H2O= CO+3H2-Q (1)
一氧化碳产氢 CO+H2O=CO2+H2+Q (2)
前一反应需大量吸热,高温有利于反应进行;后一反应是微放热反应,高温不利于反应进行。因此在转化炉中反应是不完全的。
在发生上述反应的同时还伴有一系列复杂的付反应。包括烃类的热裂解,催化裂解,水合,蒸汽裂解,脱氢,加氢,积碳,氧化等。
在转化反应中,要使转换率高,残余甲烷少,氢纯度高,反应温度要高,但要考虑设备承受能力和能耗,所以炉温不宜太高。为缓和积碳,增加收率,要控制较大的水碳比。
2.3变化反应的反应方程式如下:
CO+H2O=CO2+H2+Q
这是一个可逆的放热反应,降低温度和增加过量的水蒸气,均有利于变换反应向右侧进行,变换反应如果不借助于催化剂,其速度是非常慢的,催化剂能大大加速其反应速度。使最终CO浓度降到低的程度,且为生产过程中的废热利用创造了良好的条件
2.4变压吸附原理
变压吸附简称PSA,是对气体混合物进行提纯的工艺过程。该工艺是以多孔性固体物质(吸附剂)内部表面对气体分子的物理吸附为基础,在两种压力状态直接工作的可逆的物理吸附过程。它是根据混合气体中杂质组分在高压下具有较大的吸附能力,在低压下又有较小的吸附能力,而理想组分H2无论在高压下还是在低压下都具有较小的吸附能力的原理。在高压下,增加杂质分压以便将其尽量多的吸附于吸附剂上,从而达到高的产品纯度;吸附剂的解析或再生在低压下进行,尽量减少吸附剂上杂质的残余量,以便在下个循环再次吸附杂质
三、消耗定额(1000Nm3氢气作为单位产品)
四、装置投资、成本核算(1000Nm³H2)