中低温煤焦油加工
中低温煤焦油的深加工现状与产业研究
科技资讯 SC I EN C E &TE C HN O LO G Y I NF O R MA T IO N 工 业 技 术煤焦油是煤炭干馏时产生的黑褐色、粘稠状液体,简称为焦油。
根据不同的热解温度的可以分为三类:和高温焦油(1000℃)、中温焦油(600℃~800℃)以及低温焦油(450℃~550℃)。
对于高温焦油的研究比较深入,作为一个比较传统的行业,30年来,煤焦油行业受到石油化工行业的激烈竞争压力,但煤焦油行业仍仍是一个有较大的发展前景的行业,特别是随着近几年来钢铁行业、新材料行业的快速发展,煤焦油资源的高效率利用逐渐引起人们的重视。
1 焦油的组成、应用及深加工意义煤焦油是煤炭在高温干馏、气化过程中产生的黑褐色、具有刺激性臭味、黏稠状的液体,产率约占干煤的3%~4%,这种复杂混合物几乎完全是由芳香族化合物组成的,组分可达上万种,得到分离并以认定的单种化合物约为500种左右,约占煤焦油量的55%。
煤焦油中很多化合物可以作为塑料、染料、合成纤维、合成橡胶、医药、农药、耐高温材料甚至国防工业的贵重原料,也有一部分是石油加工业无法生产和替代的多环芳烃化合物。
目前,我国的煤焦油大部分用来生产轻油、萘油、洗油、酚油、甲基萘油、I蒽油、II蒽油及煤沥青,各馏分经深加工后可用来制取苯、萘、酚、蒽等芳烃类化工原料。
占煤焦油总量50%的煤沥青也有十分广泛的用途,可用作电极黏结剂、制造碳素纤维等。
也有少量煤焦油可用作筑路油、炭黑原料油、防腐剂、燃料油等。
近年,也被用作合成树脂、合成橡胶,对煤焦油进行改性只有可用来制造高档防水涂料。
总的来说,未经深加工的煤焦油混合物作为燃料油、防腐油、炭黑原料油的附加价值不是很大。
国内外普遍看重的是煤焦油深加工的精制产品,而且随着我国经济、科学技术的发展,传统的煤焦油加工产品开发出现新的需求,而且采用新技术深加工产生的煤焦油馏分产品具有更强的市场竞争力。
所以,我国的煤焦油加工行业有必要应用新工艺、新技术,从煤焦油中提取可满足市场需求的各类贵重化工产品,不仅可提高了产品附加值,以实现了资源综合利用,而且可以明显增强经济效益、社会效益、环境效益。
煤焦油及煤焦油深加工产业链概况
煤焦油及煤焦油深加工产业链概况煤焦油是煤在热解过程中产生的液体产品,按热解温度不同分为低温煤焦油、中温煤焦油和高温煤焦油。
中低温煤焦油是生产半焦(兰炭)以及低阶煤改质等的副产品。
中低温煤焦油组成和性质不同于高温煤焦油,含有较多的含氧化合物及链状烃,重油(焦油沥青)的含量相对较少。
中低温煤焦油及产业链是本报告研究的重点。
目前中低温煤焦油产业链上游发展的重点集中在褐煤等低阶煤热解提质,项目规模大,且“十四五”高速增长确定,是中低温煤焦油产业长期发展的主要驱动力。
图表 1 煤焦油及中低温煤焦油产业链1、中、低温煤焦油用褐煤(低阶煤)等高价值利用,生产煤气、焦油和半焦(兰炭)主要是中温热解和低温热解,产生中低温煤焦油。
图表2 中温热解和低温热解对比焦油产率8-10% 4-6%焦油性质轻质油为主重质油为主煤气产率较低,热值较低产率和热值均高于低温热解半焦收率70% 60%半焦性质挥发分20%左右,性质与原料煤接近挥发分6%左右,可磨性差半焦用途动力燃料、气化原料作为还原剂生产铁合金和电石等中低温煤热解产品链主要包括:煤气、半焦、中低温煤焦油。
图表 3 中低温煤热解产品链2、石油苯纯苯是重要的基础化工原料,其产业链完善,可用于制取苯乙烯、环己酮、苯胺等,进而生产橡胶、塑料、纤维、洗涤剂、染料、医药等,具有广阔的应用前景。
纯苯获取途径主要有4种方式:(1)乙烯裂解装置所副产的裂解汽油;(2)重整装置所产生的重整生成油;(3)甲苯歧化或烷基转移工艺生产对二甲苯的副产品;(4)煤焦化过程所产生的副产品。
前3种途径获得的纯苯称为石油苯,第4种途径获得的纯苯称为加氢苯。
3、甲苯甲苯按其来源和制法分为石油甲苯和焦化甲苯,石油甲苯由石油轻馏分经加氢精制、催化重整和分离所得;焦化甲苯由炼焦副产粗苯经过洗涤,分馏所得。
石油甲苯成为中国获取甲苯的主要途径。
焦化甲苯产量较少。
甲苯大部分用作高辛烷值汽油添加剂,其次是用作脱烷基制苯、歧化制苯和二甲苯的原料。
中低温煤焦油加工
中低温煤焦油的深加工过程大致上可分4个层次:一、是预处理原料煤焦油,也就是煤焦油的净化脱水、除盐、脱渣的过程;二、是煤焦油蒸馏,即切取各种馏分;三、是各种馏分混合物的分离,即利用各种分离技术提取精制产品;四、是进一步深加工精制产品,利用各种化学方法、物理方法开发下游更加精细的化工产品。
中低温煤焦油深加工技术1. 1 中低温煤焦油加氢制燃料油技术方案煤焦油加氢工艺技术路线具体主要由原料预处理、加氢反应和产品分离3 大部分组成。
目前宜采用或正在研究的焦油加氢原则性技术方案主要有以下几种。
中低温煤焦油的加工利用方式,主要有以下几种:①精细化工路线,是将煤焦油所含组分逐个分离,制得单体的过程;②延迟焦化路线,是将煤焦油高温下进行深度热裂化反应,使其一部分转化为气体烃和轻质油品,同时由于缩合反应,使煤焦油的另一部分转化为焦炭;③加氢路线,是目前处理中低温煤焦油的主要手段,加氢工艺路线根据产品的不同又可分为燃料型、燃料一化工型以及燃料一润滑油型。
1. 1. 1 焦油脱酚后加氢方案该技术方案如图1 所示。
由于低温煤焦油中酚类化合物质量分数高达15%,将焦油中的粗酚脱出后可进一步加工成高附加值产品,同时在焦油加氢过程中,可避免因酚类化合物与氢气反应生产的水对催化剂的损害。
1. 1. 2 焦油脱沥青后加氢方案焦油脱沥青后加氢方案如图2 所示,其主要特点是: ①将从焦油中脱出的沥青采用乳化的方法制成燃料油,该法具有技术简易、可靠、投资少、效益显著的优点; ②将沥青进一步加工生产针状焦或碳纤维等高附加值化工产品,也可用沥青加工生产电极黏结剂或沥青焦。
1. 1. 3 焦油加氢裂化-加氢改质方案该技术方案是先将焦油蒸馏分离为轻馏分( <325℃) 和重馏分( >325℃) ,然后对重馏分进行加氢裂化,并将产物与轻馏分加氢改质生产汽油、柴油( 见图3) 。
该方案的主要特点是: 可降低加氢反应器的操作压力,显著减少设备加工费用。
中低温煤焦油的利用途径
中低温煤焦油的利用途径
1.煤焦油的提纯与分离:通过对中低温煤焦油进行提纯与分离,可以
得到不同纯度的产品。
常见的分离方法包括萃取、蒸馏和吸附等。
提纯后
的煤焦油可以作为煤化工原料之一
2.煤焦油的化工利用:中低温煤焦油中含有多种有机组分,可以用于
生产各种煤化工产品。
常见的煤化工产品包括苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、蒽、萘等。
这些产品广泛应用于染料、合成纤维、塑料、橡胶、医药
等行业。
3.燃料利用:煤焦油中含有大量的碳氢化合物,具有较高的热值,可
以作为燃料。
煤焦油燃料可广泛用于工业锅炉、发电厂、玻璃窑等的燃烧
过程中。
煤焦油燃料的利用可以减少化石能源的消耗,降低环境污染。
4.沥青制备:中低温煤焦油中含有大量的沥青质,可以用于生产沥青。
沥青是道路建设中的重要材料,具有防水、抗反应性和高粘度等特点。
5.废水处理:煤焦油中的高分子有机物可以用于废水处理。
通过使用
煤焦油吸附废水中的有机物,可以达到净化废水的目的。
6.新材料研发:煤焦油的部分组分可用于制备新型材料。
例如,将煤
焦油中的芳香烃和聚合物结合,可以制备碳纤维等高强度材料。
7.化学试剂制备:煤焦油中含有多种有机化合物,可以用于制备染料、催化剂、防腐剂等化学试剂。
总之,中低温煤焦油具有多种利用途径,可以应用于煤化工、燃料、
沥青制备、废水处理、新材料研发和化学试剂制备等领域。
这些利用途径
的开发不仅能够提高煤焦油的经济价值,还可以减少对化石能源的依赖,降低环境污染。
探究中低温煤焦油的深加工利用现状及发展方向
探究中低温煤焦油的深加工利用现状及发展方向摘要:中低温煤焦油的深加工利用具有巨大的潜力和重要的经济价值。
目前,我国在中低温煤焦油领域的研发与应用已取得了一些进展,但仍然存在着技术水平相对滞后、市场化推广不够等问题。
通过多方面的努力,将中低温煤焦油的深加工利用推向一个新的高度,为能源领域的可持续发展做出积极贡献。
关键词:中低温煤焦油;深加工;利用现状;发展方向引言中低温煤焦油是煤炭加工过程中产生的一种副产品,富含有机物质和化学原料。
深加工和有效利用中低温煤焦油具有重要意义,不仅可以提高资源利用效率,降低环境污染,还能推动煤炭产业的升级和转型。
本文将探究中低温煤焦油的深加工利用现状及未来的发展方向。
1中低温煤焦油的来源和生产过程中低温煤焦油是煤炭在中低温下热解产生的一种液体燃料。
它的主要来源和生产过程如下:(1)煤炭热解:煤炭是中低温煤焦油的主要原料。
在煤炭热解过程中,煤炭在中低温下通过加热产生热解气体和煤焦油。
煤焦油是煤炭热解过程中生成的液体产物之一。
(2)煤焦油分离:煤焦油中含有多种组分,包括挥发性组分和非挥发性组分。
为了提取煤焦油中的有用组分,需要对煤焦油进行分离。
常用的分离方法包括蒸馏和萃取等。
(3)煤焦油处理:煤焦油经过分离后,还需要进行进一步的处理。
处理过程可以包括去除杂质、提纯、加氢等。
这些处理步骤可以提高煤焦油的质量和利用价值。
总的来说,中低温煤焦油的来源是煤炭的热解过程,通过分离和处理可以得到高纯度的煤焦油。
中低温煤焦油具有较高的热值和可燃性,可以用作燃料或者作为化工原料进行进一步加工利用。
2中低温煤焦油的深加工利用现状中低温煤焦油是从煤炭中提取的一种石油化工产品,主要由苯、甲苯、二甲苯、乙苯、酚等有机化合物组成。
由于其具有较高的经济价值和广泛的应用前景,深加工利用中低温煤焦油已成为当前煤化工行业的研究热点之一。
中低温煤焦油的深加工利用主要包括以下几个方面:(1)煤焦油的提取和分离:中低温煤焦油通常需要经过提取和分离的过程,以获得所需的有机化合物。
低温煤焦油加工技术及发展
摘要煤焦油是煤干馏过程中得到的黑褐色黏稠产物。
煤焦油是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%-4%,其组成极为复杂,多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用。
煤焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,如樟脑丸,沥青,塑料,农药等。
煤焦油按焦化温度不同所得焦油可为高温焦油、中温焦油和低温焦油。
本文将重点讲述低温煤焦油的加工技术及发展。
目录1.煤焦油的简介 (3)1.1低温煤焦油的定义 (3)1.2低温煤焦油的性质 (3)1.3低温煤焦油的基本组成 (3)1.4低温煤焦油的用途 (4)2.国内外低温煤焦油生产加工现状 (4)3.低温煤焦油的加工 (5)3.1低温煤焦油的蒸馏 (5)3.2油品的精制加工 (5)3.3气体烃的加工利用 (5)3.4低温煤焦油的加工途径 (6)3.5低温煤焦油加氢技术 (6)4.低温煤焦油的发展前景 (7)总结 (8)1.煤焦油的简介煤在干馏过程中会得到的一种液体产物,即为煤焦油。
高温干馏得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。
煤焦油是煤化学工业之主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物,含氮、含硫的杂环化合物等很多有机物。
1.1低温煤焦油的定义低温煤焦油是炼焦工业在温度(450℃-650℃)较低时,煤热解生成的粗煤气中的产物之一。
1.2低温煤焦油的性质低温煤焦油从外观上看,是暗褐色液体,密度小于3g至接近/1m 31mg。
黏度大,具有特殊气味。
低温煤焦油的性质与其组成有密切关系,/而低温煤焦油的组成不仅受煤的品位或煤化程度影响,还受到煤热解时多因素的影响。
随着干馏最终温度的升高,焦油产率下降,焦油中芳烃和沥青增加,酚类和脂肪烃含最降低,说明加热温度不同,热解反应的深度不同,表1列出了不同最终温度下干馏产品的产率和性状。
低温焦油是极复杂的有机化合物,基本上由烃类和非烃类有机化合物所组成。
中低温煤焦油的利用途径
中低温煤焦油的利用途径
炼焦化学利用是指利用煤焦油中的有机化合物,通过炼焦工艺和煤化
工技术将其转化为有用的化工产品。
其中,苯、甲苯、二甲苯等芳香烃是
煤焦油中的重要组成部分,可以通过蒸馏和精制技术分离出来,用于生产
塑料、橡胶、染料、颜料、合成纤维等产品。
此外,煤焦油中还含有大量
的脂肪烃和蓖麻油酰胺等化合物,可以用于合成润滑油、涂料、染料等产品。
煤化学加工是指将煤焦油作为原料,通过裂解、加氢、重整等技术进
行煤化学反应,从而得到高附加值的产品。
煤焦油可以作为原料制取合成气、合成液体燃料,用于煤炭深度加工、合成燃料和化工产品的生产。
此外,煤焦油还可以用于生产沥青、沥青混合料等建材产品。
燃料利用是指将煤焦油作为燃料使用。
由于煤焦油具有高能热值和燃
烧稳定等特点,可以用作热能和动力能源,主要用于工业锅炉、玻璃窑炉、电站锅炉等燃烧设备的燃料。
此外,煤焦油还可以通过气化技术转化为合
成气,进一步用于发电和化工生产。
其他化工利用是指将煤焦油作为原料用于其他化工领域。
煤焦油中的
多环芳烃可以用于生产染料、颜料等,其它有机物也可以用于生产精细化
工产品。
此外,煤焦油中还含有一定量的氮、硫、磷等元素,可以用于生
产农药、化肥等农化产品。
总之,中低温煤焦油是炼焦过程中生成的副产品,具有丰富的化学组
分和高能热值。
通过炼焦化学利用、煤化学加工、燃料利用和其他化工利
用等途径,可以将煤焦油转化为有机化工产品、燃料以及其他化工产品,
实现资源综合利用的目标。
中低温煤焦油的加工利用现状
第 48卷第 8期 2019年 8月
櫴櫴櫴櫴櫴櫴櫴毷
专论与综述
应 用 化 工 AppliedChemicalIndustry
Vol.48No.8 Aug.2019
櫴櫴毷
櫴櫴櫴櫴櫴櫴櫴毷
中低温煤焦油的加工利用现状
闫厚春,范雯阳,崔鹏,廖朝辉,王理想,李青松
(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室,山东 青岛 266580)
摘 要:介绍了中低温煤焦油的物性和组成,综述了目前中低温煤焦油的加工生产路线,重点讲述了精细化工、加 氢和生产沥青路线。对各种工艺的关键技术进行了分析,提出了中低温煤焦油加工利用今后应注意的 3点方向: 改进煤焦油分离工艺,提高精细化工产品附加值;提高催化剂效率,降低生产成本;提高沥青组分的利用率。 关键词:煤焦油;加工利用;精细化工;加氢;沥青生产 中图分类号:TQ529.1 文献标识码:A 文章编号:1671-3206(2019)08-1904-04
与化工。电话:15636926466,E-mail:yanhouchun1996@vip.qq.com 通讯联系人:李青松(1963-),教授,博士生导师。电话:0532-86981853,E-mail:licup01@163.com
第 8期
闫厚春等:中低温煤焦油的加工利用现状
1905
二甲基萘、苊、蒽、菲、芘等。煤焦油组分可分四类: 饱和烃类化合物、芳香族化合物、酚类化合物以及其 它杂原子化合物。其中饱和烃类化合物质量分数约 20% ~50%,芳 香 族 化 合 物 质 量 分 数 约 为 30% ~ 50%,酚类化合物质量分数约为 10% ~30%,其他 杂原子化合物质量分数约占到 5% ~10%[4]。
1 中低温煤焦油物性与组成
煤焦油加氢工艺及加氢催化剂浅析
与高温煤焦油相比,中低温煤焦油中各类物质分布相对比较分散,除酚类外,其他物质的含量都很少。
鉴于此,中低温煤焦油的加工路径通常有两种:精细化工和加氢改质。
由于中低温煤焦油中单体组分含量少,这一加工工艺的经济性较差,因此目前国内中低温煤焦油的利用以加氢提质制取燃料油为主。
一、中低温煤焦油加氢工艺1.轻馏分加氢。
轻馏分加氢是指,先将中低温煤焦油原料进行蒸馏切割,得到的轻质馏分进行加氢制取燃料油。
通常采用固定床加氢反应器,对中低温煤焦油中的轻质馏分进行加氢处理,脱除杂原子、饱和烯烃和芳烃,生产出石脑油。
根据中低温煤焦油蒸馏中切割点的不同,相应的工艺也会发生变化。
单段法煤焦油加氢改质工艺,将煤焦油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏,切割点为300-380℃,轻质组分中再切除210-230℃的富茶馏分段,剩余的轻质馏分油作为反应原料。
轻质馏分油与氢气混合经加氢精制反应脱硫、氮和部分芳烃饱和,产物直接进入加氢裂化反应器进行深度脱硫和脱芳烃,最终经分离得到目标产物。
为了延长催化剂和反应器的使用寿命,可在两步加氢反应中设置中间闪蒸塔和高压汽提塔,有利于脱除第一步反应生成的气相杂质。
加氢工艺流程如图1所示。
中馏分进入I段加氢保护区反应,得到的产物与氢气混合进入I段加氢精制反应区,流出的产物与轻馏分混合依次进入II段加氢保护区、II段加氢精制区反应,产物经冷却、分离和分馏后得到燃料油产品。
图1煤焦油加氢生产燃料油工艺流程轻馏分加氢工艺流程简单,投资和操作费用相对较低,但是由于燃料油产品的收率取决于煤焦油原料中轻质馏分的含量,因而资源利用率较低。
2.全馏分加氢工艺。
为了提高煤焦油资源的利用率,增加目标产品收率,全馏分加氢工艺引起了大家的广泛关注。
由于中低温煤焦油中含有一部分的沥青、胶质等,如果直接进行加氢,容易造成反应器管道堵塞,催化剂失活等问题,无法保证装置的稳定性,因此,全馏分加氢需要对煤焦油中的重馏分进行特别处理。
二、加氢催化剂根据作用不同,加氢催化剂通常分为加氢精制和加氢裂化催化剂。
中低温煤焦油深加工状况与产业浅析
中低温煤焦油深加工状况与产业浅析摘要:在当今社会,我们国家利用煤进入白热化时期,各省行业的煤开采都已经成为经济来源的重要矿产工业,并且掀起了一股煤炭开采企业热潮,煤焦油深加工行业逐渐兴起。
当然,在21世纪之前,我们国家在煤开采中并没有利用有效的环保手段进行开采,而如今,煤已经作为有限资源,必须深入探索它的可持续利用的新兴加工业,本文将本着可持续发展的口号,初步探讨煤焦油深加工的现状以及中低温煤焦油的运用给产业带来的优势。
关键词:中低温煤焦油深加工产业发展在我国,煤焦油是我国拥有较为丰富的资源,而在开采它的同时,分为许多开采方式,例如:高温焦油、中低温焦油等形式进行开采,然而,在20世纪末我国采用的高温焦油是大多数开采煤焦油的一种方式,当然它的开采,造成的环境污染是不容乐观的。
而进入21世纪,尤其是提出可持续发展口号后,环境保护越来越深入人心,让大多数开采企业探索新的开采道路,从而研发出一种中低温高效煤焦油深加工技术,使之我们煤焦油产品种类增多,质量提高,抑制了环境的污染,资源的有效利用增加。
一、煤焦油深加工现场状况1.高温煤焦油深加工导致环境污染当越来越多的企业在为自己企业的发展道路开拓新的发展方向时,如产业仍然还进行煤焦油深加工的状况的话,那么这个企业务必会淘汰。
高温煤焦油深加工,在烟囱中释放出滚滚浓烟,不仅污染空气,而且影响美观,最重要的一点是,空气中会释放出有毒气体,居住在附近的居民会深受其害,严重的还会导致下一代人的畸形。
在历史的长河中,并不是没有出现过这样类似的事情,90年代在日本,由于某工厂加工污染了当地的水资源,而下游的居民喝了被污染的人后,人的思维反应迟钝了,下一代人也大部分患有痨病,导致该地区严重的整顿了不符合国家标准的企业。
环境变化一天天愈加恶劣,若还不引起重视,那么人类的生存之地可能也会日益变小。
事实上,如要遏制企业对环境的污染,需要企业领导从根本上认识到环境的影响,从而才能制定合理的产业发展的道路。
浅谈我国中低温煤焦油深加工现状与产业发展
浅谈我国中低温煤焦油深加工现状与产业发展摘要:我国国土广博,各种资源的总含有量在世界各国中都处在比较领先的地位,煤焦油资源就是其中的一种。
我国煤焦油资源较为丰富,在煤焦油加工方式上也做出了不少的研究,尤其是对中、高温焦油两种方法的研究比较突出。
但是对于低温煤焦油深加工方面的研究还不是很理想。
因此,本文就现阶段中低温煤焦油在深加工方面的具体状况作为文章的切入点,进而对其深加工的过程与产业发展进行一下细致的研究,希望通过文章相关的论述能为我国中低温煤焦油深加工方式的有效应用提供有利的思考与帮助。
关键词:煤焦油现状产业发展在整个工业生产过程中,煤焦油行业是一个较为重要的行业,尽管在近三十年中,其受到石油化工巨大的影响,但它的发展潜力仍然是不可估量的。
尤其在近几年,钢铁行业与新材料的发展与大量应用,煤焦油资源高效的利用效率又将其重新带到了人们的视线中,再次引起人们广泛的重视。
所谓的煤焦油就是指煤炭在干馏的过程中产生的粘稠状、黑褐色的液体,也被称之为焦油。
又根据其热解温度的不同将之分成了三种:①高温焦油,温度在1000摄氏度左右;②中温焦油,温度在600~800摄氏度之间;③低温焦油,温度在450~550摄氏度之间。
一、现状分析随着社会经济的不断发展,对石油的需求也在不断的增加,使现阶段供求间的矛盾更加突出。
因我国煤炭资源占全国资源构成中的57%,再加上当前原油价格的飞涨,给长期受石油化工影响而被重视程度不断降低的煤化工带来了新的发展机遇,而利用煤焦油作为原材料取代石油制品也为缓解矛盾提供了有利的条件。
我国煤焦油含量非常丰富,但是仅在高温焦油及中温焦油的加工与利用方面较为活跃,对于低温焦油的加工利用还比较薄弱。
加大对低温焦油的分析与研究,却是大力发展我国煤焦油产业的重要手段。
因此,提高对其的重视与研究是非常有必要的。
现阶段,我国的煤焦油主要应用于萘油、改质沥青、轻油以及酚油的加工生产中,在经过更深层次的加工后能够制取出萘、苯、蒽以及酚等化工原料。
中低温煤焦油加工制取汽、柴油研究进展石油大学
h,反应结束后进行物料衡算,并分析产品性质。
2个反应压力下的煤焦油加氢改质产品物料衡算
项目
操作条件1*/ w%
操作条件2*/ w%
气体(C1~C4)
0.11
0.1
石脑油馏分 (C5~180℃)
19.36
19.74
柴油馏分(180~ 350℃)
57.82
57.14
蜡油馏分(>350℃)
15.86
15.9
1. 极性切割与加氢复合工艺生产汽柴油与树脂
中国石油大学(华东) 重质油国家重点实验室
磁环 2#保护剂 1#保护剂
磁环
磁环 精制催化剂
磁环
磁环 芳烃饱和 催化剂
3#保护剂
磁环
图1 重油固定床加氢中试装置
加氢
芳烃和极性组分
原料
1# 反应器
Products
2# 反应器
3# 反应器
图2 催化剂装填方案
汽、柴油
基十六烷
二十烷
十九烷
二十六烷
十八烷
十七烷
二十七烷
十六烷
正十五烷
惹烯
二十二烷
十四烷
二十二烯
十七碳烯醛
环二十烷
1-十七烯
1-十九烯
2,6,10,14-四甲
基十五烷
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
轻油脂肪烃相GC/MS图
30.00
35.00
3-十四烯(E) 十三烷 二十八烷 1-十六烯 1-十八烯
极性切割优势:
所提取脂肪烃可成为汽柴油馏分,其中煤焦油轻油 中的脂肪烃相含量可达60%以上,90%以上为正构烷 烃和烯烃。
中低温煤焦油加氢制油技术现状
中低温煤焦油加氢制油技术现状中低温煤焦油加氢制油技术现状煤焦油是煤炭热解、气化等利用过程中产生的副产品,是碳氢化合物的复杂混合物,大部分为价值较高的稀有种类,是石油化工难以获得的宝贵资源。
根据煤热加工过程的不同,所得到的煤焦油通常被分为高温焦油(900℃~1 000℃)、中温焦油(650℃~900℃)和低温焦油(450℃~650℃)。
我国是产煤大国,有着丰富的煤焦油资源,煤焦油作为生产兰炭、焦炭和煤气化的副产品,目前年产约1500万吨,除部分高温煤焦油用于提取化工产品外,多数煤焦油没有得到合理的利用,大部分中低温煤焦油和少量高温煤焦油被作为燃料进行粗放燃烧。
因煤焦油中含有大量的芳香族等环状结构化合物,较难充分燃烧,同时煤焦油含碳量高,含氢量低,燃烧时更容易生成炭黑,致使燃烧不完全并产生大量的烟尘;另外,由于煤焦油中硫和氮的含量较高,燃烧前又没有进行脱硫脱氮处理,所以在燃烧时排放出大量的SOx和NOx,造成严重的环境污染,与当前全球大力提倡的绿色环保能源的潮流背道而驰。
如果将这部分煤焦油通过催化加氢制成高清洁的燃料油(汽油和柴油),不仅能够提高煤焦油的利用价值,大大减少环境污染,还可以每年为国家新增国民生产总值300多亿元。
1 中低温煤焦油概述中低温煤焦油的组成和性质不同于高温煤焦油,中低温煤焦油中含有较多的含氧化合物及链状烃,其中酚及其衍生物质量含量可达10%~30%,烷状烃大约20%,同时重油(焦油沥青)的含量相对较少,比较适合采用加氢技术生产清洁燃料油。
中低温煤焦油(以下“煤焦油”即“中低温煤焦油”)从外观上看,是黑色黏稠液体,密度略小于1000kg/m3,黏度大,具有特殊的气味,其主要组成是芳香族化合物,且大多数是两环以上的稠环芳香族化合物。
不同的热解工艺、不同的原料煤都直接影响煤焦油的性质和组成。
下表列举出了一种典型中低温煤焦油的性质及组成数据。
初步估算,全国低温煤焦油总年产能约为400万吨,生产企业主要分布在晋、陕、蒙、宁四省区交界地带,陕西榆林神府地区和内蒙鄂尔多斯市的伊旗、准旗最多,另外在山西、宁夏、新疆等省区也有部分生产企业。
浅析低温煤焦油深加工技术及产品
浅析低温煤焦油深加工技术及产品摘要:本文探析了低温煤焦油深加工技术方案以及低温煤焦油产品,总结了低温煤焦油产品的用途及危害和防范措施。
关键词:低温煤焦油粗酚柴油渣油沥青一、目前中低温煤焦油深加工技术方案1.煤焦油轻馏分提取苯、酚、萘、吡啶等化工产品,煤沥青作为沥青调和组分调和普通道路沥青。
2.煤焦油轻馏分经过酸碱精制或吸附精制调和普通重柴油或燃料油。
也可以加适量甲醇增加轻油总产率。
煤沥青调和普通道路沥青。
3.轻馏分或全馏分加氢处理生产优质汽柴油调和组分或优质燃料油,煤沥青调和重质燃料油。
低温煤焦油加工途径主要有3种形式,即:燃料型、燃料-润滑油型和燃料化工型。
燃料型工艺路线以生产汽油、煤油、柴油等为主,产品很有局限性;燃料-润滑油型,除生产轻质和重质燃料油外,还生产石蜡和润滑油;燃料-化工型工艺路线,除生产汽油、煤油、柴油等燃料油外,还从石脑油馏分中抽提芳烃,利用裂解技术制取烯烃和芳烃类基本有机化工原料,综合利用原料资源。
二、低温煤焦油产品1.粗酚定义式:羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。
其中苯酚(C6H5OH)是组成最简单的酚,俗称石炭酸。
特殊气味的无色晶体,熔点为43摄氏度左右,暴露在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。
常温下苯酚在水中的溶解度不大,温度高于65摄氏度时,则能与水任意比互溶。
苯酚具有一定的杀菌消毒能力,可以用作杀菌消毒剂。
因苯酚有毒,其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性,使用时要小心,如果不慎沾到皮肤上,应立即用酒精清洗。
用途:酚是重要的化工原料,可制造染料、药物、酚醛树脂、胶粘剂等。
苯酚及其类似物可制做杀菌防腐剂。
邻苯二酚、对苯二酚可作显影剂。
污染:酚污染会给生态系统带来很大危害。
环境酚污染:环境酚污染主要来自焦化厂、煤气发生站、炼油、木材防腐、绝缘材料的制造、制药、造纸以及酚类化工厂的废水、废气。
酚类化合物挥发到空间可使大气受污染,含酚的废水流入农田会使土壤受污染,流入地下则会造成地下水污染。
化工实习报告--低温煤焦油深加工技术浅谈
实践报告低温煤焦油深加工技术浅谈专业:检测技术及应用班级:检测0931班姓名日期:2012年6月前言按照煤干馏的不同终温,将煤的干馏划分为3个干馏类型。
干馏终温在500~700℃范围内称为低温干馏;700~900℃范围内称为中温干馏;干馏温度大于900~1000℃称为高温干馏。
煤的低温干馏始于19世纪,至20世纪在欧洲已有很大的发展。
特别在20世纪40年代的第二次世界大战期间,德国利用低温干馏焦油制取动力燃料,以满足战时生产燃料的需要。
日本在战时也曾采用类似的方法将低温焦油加工成战时用燃料。
这些低温焦油加工生产厂的工艺过程与高温煤焦油加工生产厂完全不一样,也从未与高温焦油联合生产过。
在1943年这些战时工厂曾生产和加工了约250万立方厘米的低温焦油,而当时焦炉生产的高温焦油在加工量上相当于低温焦油加工量的77%。
战后,由于廉价的石油冲击,使低温干馏工业处于停滞状态,而一些石油资源贫乏的国家,至今仍停留在常年操作生产中。
单一的煤低温干馏已经不多见,但从能源以及化工资源考虑,低温干馏和低温焦油加工还得到一定的发展。
在欧洲,目前低温焦油加工生产量大约为150立方厘米,采用加氢、蒸馏、萃取、裂解、脂化等工艺方法,生产汽油、柴油、酚类产品、盐基类产品、溶剂、石脑油、渣油等产品。
适合用于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤,如褐煤或高温挥发分烟煤。
我国这类煤种储量丰富,是发展低温干馏的基础。
低温干馏过程比煤的气化和直接液化简单得多,加工条件温和。
若能通过回收低温干馏煤气和焦油,并得到有效的综合利用,使低温干馏产品能找到较好的利用途径,将会具有很好的竞争力。
实习单位:天津大沽化工股份有限公司(原天津大沽化工厂)始建于1939年,是一家集氯碱化工、海洋化工和石油化工于一身的大型国有企业。
公司位于天津滨海新区核心区,与天津港、天津经济技术开发区、天津港保税区、京津高速公路、津滨高速,天津机场相毗邻。
公司建有直接通往公司内的铁路专线和用于进口贸易的3个5000吨级码头及液体产品接卸、储存装置。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
中低温煤焦油的深加工过程大致上可分4个层次:
一、是预处理原料煤焦油,也就是煤焦油的净化脱水、除盐、脱渣的过程;
二、是煤焦油蒸馏,即切取各种馏分;
三、是各种馏分混合物的分离,即利用各种分离技术提取精制产品;
四、是进一步深加工精制产品,利用各种化学方法、物理方法开发下游更加精细的化工产品。
中低温煤焦油深加工技术
1. 1 中低温煤焦油加氢制燃料油技术方案煤焦油加氢工艺技术路线具体主要由原料预处理、加氢反应和产品分离3 大部分组成。
目前宜采用或正在研究的焦油加氢原则性技术方案主要有以下几种。
中低温煤焦油的加工利用方式,主要有以下几种:
①精细化工路线,是将煤焦油所含组分逐个分离,制得单体的过程;
②延迟焦化路线,是将煤焦油高温下进行深度热裂化反应,使其一部分转化为气体烃和轻质油品,同时由于缩合反应,使煤焦油的另一部分转化为焦炭;
③加氢路线,是目前处理中低温煤焦油的主要手段,加氢工艺路线根据产品的不同又可分为燃料型、燃料一化工型以及燃料一润滑油型。
1. 1. 1 焦油脱酚后加氢方案
该技术方案如图1 所示。
由于低温煤焦油中酚类化合物质量分数高达15%,将焦油中的粗酚脱出后可进一步加工成高附加值产品,同时在焦油加氢过程中,可避免因酚类化合物与氢气反应生产的水对催化剂的损害。
1. 1. 2 焦油脱沥青后加氢方案
焦油脱沥青后加氢方案如图2 所示,其主要特点是: ①将从焦油中脱出的沥青采用乳化的方法制成燃料油,该法具有技术简易、可靠、投资少、效益显著的优点; ②将沥青进一步加工生产针状焦或碳纤维等高附加值化工产品,也可用沥
青加工生产电极黏结剂或沥青焦。
1. 1. 3 焦油加氢裂化-加氢改质方案
该技术方案是先将焦油蒸馏分离为轻馏分( <325℃) 和重馏分( >325℃) ,然后对重馏分进行加氢裂化,并将产物与轻馏分加氢改质生产汽油、柴
油( 见图3) 。
该方案的主要特点是: 可降低加氢反应器的操作压力,显著减少设备加工费用。
1. 1. 4 焦油延迟焦化-加氢方案
将全馏分焦油先经延迟焦化使其轻质化,然后将延迟焦化生成产物进行加氢反应制得汽油、柴油( 见图4) 。
该技术方案的主要特点是: 可使焦油全馏分不经蒸馏分离而直接利用。
1. 1. 5 焦油全馏分加氢方案
焦油全馏分加氢方案如图5 所示,其主要特点是: 将焦油加氢反应器和缓和加氢裂化反应器串联,生产工艺过程简单,并易操作和控制。
中低温煤焦油中酚类化合物的提取和精制
1. 粗酚的提取
煤焦油中酚类提取工艺主要有化学法、选择溶剂抽提法、离子交换树脂法、超临界萃取、压力晶析法。
其中化学法中的碱性溶液洗脱法是工业化应用最成熟的方法。
该法是利用酚类化合物的弱酸性,使碱性物质与煤焦油中酚类化合物发生化学反应,将微溶于水的酚类化合物转化为易溶于水的酚钠盐,实现酚类化合物与油相分离; 然后经过油水分离操作收集水相,再使用酸将水相中的酚钠盐还原为酚类化合物,因此工业操作中完整的碱液洗脱法包括碱洗和酸化2 个阶段。
碱法阶段所用的碱性化合物中,既可以是碱性很强的氢氧化钠,也可以是弱碱性的碳酸钠和硫氢化钠,工业中常用的是氢氧化钠水溶液。
酸化阶段大多数使用二氧化碳酸解酚盐溶液。
2 、粗酚精制
通过碱性溶液洗脱法得到的低纯度粗酚类产品,需要进行更进一步的粗酚精制以得到高纯度的各种单体酚类。
利用酚类化合物的沸点差异,采用精馏方式分离出苯酚、邻甲酚等高纯度的单组分以及混合甲酚、二甲酚类。
而对于高纯度的对甲酚或间甲酚,目前的分离方法主要有甲酚叔丁基化分离法、络合分离法、共沸蒸馏法、磺化分离法等。
目前中低温煤焦油深加工技术方案
1.煤焦油轻馏分提取苯、酚、萘、吡啶等化工产品,煤沥青作为沥青调和组分调和普通道路沥青。
2.煤焦油轻馏分经过酸碱精制或吸附精制调和普通重柴油或燃料油。
也可以加适量甲醇增加轻油总产率。
煤沥青调和普通道路沥青。
3.轻馏分或全馏分加氢处理生产优质汽柴油调和组分或优质燃料油,煤沥青调和重质燃料油。
与高温煤焦油的对比
(1)高温煤焦油传统深加工工艺今后的主要研究方向是增加产品品种、提高产品质量等级、节约能源和保护环境。
(2)目前国内高温煤焦油加氢工业化还处于萌芽发展状态,原因在于组分复杂、
馏分重、沥青质含量高,加氢难度大。
今后的研发重点是开发高活性的催化剂,提高加氢转化率,在注重提高燃料油收率的同时,也要多联产其它高附加值的化工产品。
(3)中国中低温煤焦油的加工利用以生产燃料油或燃料一化工型路线为主,燃料一化工型技术路线是中低温煤焦油产业化的方向。
(4)近年来,国内在建或拟建的中低温煤焦油加氢项目比较多。
但是要避免盲目建设、重复建设的弊端,防止原料短缺和产能过剩。
随着煤焦油加工技术的日渐成熟,中国具备了大规模产业化的条件,只要政府部门给予扶持和合理指导,使其从技术上进一步提高,工程上进一步完善,煤焦油加工利用产业将迎来良好的发展机遇。