第十章环境中的有机锡化合物研究进展详解演示文稿

分析前必须进行过柱净化处理，以消除杂质带来的干扰。吸附剂有：弗 罗里土、弗罗里土-硅胶、氧化铝、硅胶、弗罗里土-氧化铝。
２.色谱分离 有机锡化合物的分析方法主要有气相色谱法、液相色谱
法、毛细管电泳分析法等。
（１）气相色谱法
采用气相色谱分析此类化合物时，必须首先对有机锡化合物进行衍 生，以增加化合物的挥发性。
适用范围：分子质量较大、难气化、不易挥发或对热敏感的物质、离子 型化合物及高聚物的分离分析。
优点：简化了样品前处理步骤，节省了分析时间，方法更加简便、快速。
常用分离模式：离子交换色谱、反相色谱、 离子对色谱、胶束色谱以及正相色 谱，前两种最为常见。
３.检测技术
有机锡化合物组分复杂、浓度低，单一的分离检测方法往往难以满 足复杂样品分析检测的要求。分离与检测技术的联用可以发挥各自的优 势，满足分析的要求。利用色谱的高分离效能与检测器的高灵敏度结合， 能满足仪器分析要求的高准确度和灵敏度。
2.有机锡化合物在水-沉积物分配行为的研究
（1）沉积物中有机锡的浓度为水中浓度的100~200倍，为憎水性分配。 同时有机锡是可电离的有机污染物，其吸附的机理为阳离子交换和中性 分子的疏水分配共同控制。研究表明，离子交换快速发生，被吸附的有 机锡可起到架桥作用，引起引起中性分子的慢吸附。 ①在离子交换起主要作用时，黏土矿物的表面电荷性质和结构性质对吸 附的影响较大，具有可膨胀结构以及阳离子交换容量大的黏土矿物远远 超过非黏土矿物。 ②当主要形态为中性分子，而颗粒物中有机质的含量又不高时，另外一 种吸附机理可能成为主要过程，即离子一偶极、偶极一偶极作用，这时， 吸附能力与有机锡化合物的极性相关。
10.3 环境样品中有机锡化合物的分析方法
②固相萃取：基于液相色谱的原理，吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过 程中的水样。当流动相与固定相接触时，其中的某些痕量物质(目标物)就保 留在固定相中。这时用少量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标 物。 固相微萃取：在固相萃取基础上发展起来的，与传统的固相萃取比，操作简 单，空白值和分析时间大大降低，避免柱的堵塞，对气相色谱可直接进行热 解析，无需有机溶剂洗脱。分为直接法和顶空法两类。 （３）提取液的净化
10.3 环境样品中有机锡化合物的分析方法
分析方法包括：样品前处理、预富集、色谱分离，然后配合灵 敏的检测方法。 １.样品前处理
（1）样品的采集与保存 使用玻璃仪器进行采样和样品保存，容器需用稀硝酸或盐酸浸泡。避免
使用ＰＶＣ塑料容器。 （２）样品的提取方法
样品前处理技术主要有液-液萃取、固相（微）萃取、超声波萃取、微 波萃取等。 ①液-液萃取：常用萃取剂包括苯、甲苯、乙烷、乙醚、二氯甲烷等。水相 PH值在1~3时，萃取率较高。
第十章环境中的有机锡化合物研究进 展详解演示文稿
Байду номын сангаас
优选第十章环境中的有机锡化合物研 究进展
10.1 引言
有机锡化合物：指分子中至少有一个Sn-C键的金属有机化 合物，其结构表达式可写为RmSnX4-m ,其中R为烷基，X为 带负电的有机或无机基团。
Sn-c很稳定,加热到200℃都不易断裂,所以有机锡在环 境中很难降解,只有紫外线、强酸、强碱、氧化剂才能断开 Sn-c键。
（4）海洋中易于受到有机锡污染的软体动物（如牡蛎、贻贝 等）和各种鱼类（如鲑鱼、鲈鱼等）都通过商业活动供人类 食用，人类可能通过食用这些受污染的食品而暴露于有机锡； （5）作为一种农药，有机锡在作物上的残留同样会危害人类； （6）填埋PVC塑料的垃圾填埋场渗滤液以及污水处理厂活性 污泥的农田施用等； （7）由于防护不当、设备故障或违章操作等急性事故，导致 人体大量接触有机锡。
有机锡的主要用途：①聚氯乙烯((PVC)塑料的稳定剂；②防 生物附着涂料；③其他杀菌用途；④用于催化剂。
10.2 人体暴露途径
有机锡化合物被广泛用于聚氯乙烯（PVC）材料的稳定剂、 工农业上的生物杀灭剂、各种化学反应的催化剂和船舶防污涂 料等，因而导致各种环境介质普遍受到污染。研究表明，食品、 饮料、饮用水、城市废水、淡水、海水和各种水生生物都受到 有机锡污染。此外，许多家用商品也含有有机锡化合物。
3)应用四乙基硼酸钠进行衍生反应 在水溶液中加入四乙基硼酸钠直接进行 乙基化衍生的。 优点：衍生和萃取可一步完成，无需分解过量的衍生试剂，大大简化了反应过 程，节省了分析时间，并且形成的衍生物很稳定。
（２）液相色谱法
液相色谱则不受样品挥发度和热稳定性的限制，对有机锡化合物进 行分析时，不需要衍生化等，只需将有机锡从样品基质中释放出来。
有机锡可经呼吸道吸收，皮肤和消化道吸收，程度因种类 而异。人体暴露于有机锡的途径较多，主要通过饮食和使用含 有机锡化合物的材料两条途径暴露于有机锡，但在作业时可因 防护不当，设备故障或违章操作而致作业者大量接触有机锡。
具体暴露途径主要有：
（1）饮用水输水系统中使用的聚氯乙烯（PVC）通常含有有 机锡稳定剂，如一甲基锡、 二甲基锡 、一丁基锡、二丁基锡 和辛基锡等，有机锡会从 PVC管材中沥出，进入饮用水中； （2）二丁基锡作为塑料的添加剂，可通过食品包装，特别是 经过加热后进入食品，危害人类； （3）由聚乙烯、聚氨酯、硅树脂为原料制成的家用商品，如 尿布、餐巾纸、烘烤用的羊皮纸以及手套、围巾等，都含有 有机锡；
衍生方法主要有三种： 1)氢化衍生法； 2)格氏试剂衍生反 应； 3)四乙基硼酸钠衍生反应。
衍生方法：
1)氢化衍生法 在酸性条件下，利用氢化反应将有机锡化合物转变为相应的 氢化物。衍生化试剂： NaBH4与 KBH4。 缺点：有机锡氢化衍生物不稳定、易挥发。
2)采用格氏试剂进行衍生反应 用格氏试剂衍生时必须在绝对无水的有机溶 剂中进行。 缺点：产生有害气体，需分解多余的衍生试剂，条件苛刻，操作繁琐；
监测技术包括：原子吸收光谱，原子发射光谱，质谱，电感耦合等离子 体焰炬（ＩＣＰ），火焰光度检测器（ＦＰＤ）以及电感耦合等离子体质谱
法（ＩＣＰ－ＭＳ）等。
10.４ 有机锡化合物在水环境中的多介质行为研究
１.有机锡化合物在水环境中的精细形态及理化性质 (1)有机锡化合物在环境中的理化性质受其化学结构影响很大， 有机锡的取代程度及取代基不同，其理化性质有很大变化。 (2)作为可解离的有机污染物，随着水化学条件的变化，每个 有机锡具有不同的精细形态。 (3)有机锡的精细形态随环境条件变化，物理化学性质和环境 行为也会发生相应变化。