11 章 思考题 习题答案

答案：羧酸上取代基的电子效应对酸性的影响：
-COOH
F3CCOOH > ClCH2COOH >
-COOH > CH3COOH > CH3CH2OH
思考题 11-3 完成下列反应
-CH2COOH Ba(OH)2
O
-CH2COOH
答案：己二酸在碱性条件下脱酸，并脱水，生成环酮
思考题 11-4 完成下列反应
COOC2H5 CH2=CHCH2-C-CH3
COOC2H5
(1) OH-,H2O (2) H3O+
CH2=CHCH2CHCOOH CH3
思考题 11-19 写出反应产物 O + NCCH2COOH CH3COONH4
答案：为活泼亚甲基与酮的 Knoevenagel 反应： O + NCCH2COOH CH3COONH4
11-5 用指定的波谱分析方法区别下列各组化合物：
答案：(1)羧酸根的强烈的吸电子效应使质子的电子云密度降低，质子氢δ10～13， 与-OCH3δ3.5～4.0 很大区别
(2)①羰基特征吸收 ②羧酸的羟基吸收峰更宽，常覆盖 C-H 伸缩振动 (3)酸酐的羰基吸收波数更高 1750～1860cm-1，且出现两个峰
2) H3O*
CH3
(8)卤代酸的氰解
CH3CH2CH2COOH Cl2/P
CNCH3CH2CHCOOH
Cl
11-12 写出下列反应机理。
H2O/H+ CH3CH2CHCOOH COOH
答案：(1) 为分子内有α-H 的酮与酯的缩合反应：
10
O
O
1) NaOC2H5
CH3C(CH2)3COC2H5
(1)马来酸
(2)肉桂酸
(3)α-甲基丙烯酸甲酯
(4)氨
基甲酸乙酯 (5)N,N- 二甲基甲酰胺
(6)δ-己内酰胺
(7)乙酸
丙酸酐
(8)邻苯二甲酸酐 (9)4- 甲基戊酰氯
(10)乙二酸二乙
二醇酯(11)乙酰水杨酸
答案：(1)
COOH COOH
(4) NH2COOC2H5
O
CH3C
(7)
C2H5
O C
HOCH2CH2CH2CH2OH
思考题 11-15 由对羟基苯胺合成药物泰诺林的有效成分对乙酰氨基酚
答案：为酰胺的制备 HO-
OO -NH2 + CH3COCCH3 吡啶 HO-
O -NH-CCH3
3
思考题 11-16 用化学方法鉴别下列化合物
(a) O O
(b) O
(c)
OH
CH3CCH2CCH3
O
H+
O
O
CH2CCH2CH2CH2COC2H5
O
OC2H5 -C2H5OH
O
O
(2) α-环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与α,β-不饱和酮，先发 生 1,4 加成（Micheal 反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状α,β-不 饱和酮（Robinsen 增环反应）。
CO2C2H5
O
CH2COOH
LiAlH4
CH2CH2OH
CH=CHCH2CHO
CH=CHCH2CH2OH
答案：LiAlH4 为强还原剂，可还原羰基、羧基为伯醇，不还原碳碳不饱和键，产物为 思考题 11-5 完成下列反应
O
HO-
-CH2OH + CH3COOH H+ HO-
-CH2OCCH3
答案：酚羟基较难酯化，产物为
[O]
CH3COOH
C2H5OH H+
CH3CO2C2H5
Br2/P
Zn/醚 BrZnCH2COOC2H5
O
H3+O
CH2COOH OH
(2) 双烯合成环状卤代烃，再以丙二酸二乙酯法合成取代乙酸：
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
7
COCl
O
(1)
(2) CH3CH2CON(CH3)2 (3)
CO2CH2CH3
O
CH3
(4)
O 18
Br O
CH3
C O CH3 (5) H
CO H
O
(6)
OC2H5
CH3
C2H5
OC2H5
O
（7） （9）
（8） （10）
（11）
（12）
（13）
（14）
（15） 答案：
CH3CH2COCl + CH3NH2
CH3CH2CONHCH3
思考题 11-12 采用何种酯与何种格式试剂合成
(C6H5)2COH
答案：产物为含两相同烃基的叔醇，相同烃基来自于格式试剂，原料为：
O
2C6H5MgBr +
-COC2H5
思考题 11-13 下列哪个酯能发生 Claisen 缩合反应？请解释。
(2) O2N (3)
O C OH >
O
O2N
C OH >
O C OH >
OH >
O C OH > CH3O
CH2OH
(4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚 11-11 用不多于三步的反应完成下列转化。
O C OH
(1)
CH3Cl
AlCl3
CH3 [ O]
(2)
CH3 Cl2
光
CH2Cl CN-
(3) (CH3)2C CH2
HCOOCH3 > CH3CO2CH3 > CH3CO2C2H5> CH3CO2CH(CH3)2 >CH3CO2C(CH3)3 (2) 碱性条件下的酯的亲核水解，吸电子基利于水解
O2N
CO2CH3 > Cl
CO2CH3 >
11-9 写出下列反应的主要产物：
CO2CH3 > CH3O
CO2CH3
（1）
NaBH4
OH O CH3CH2CHCH COCH2CH3
CH3
HCN (5) HC CH
CH2 CHCN
H2O,H+
CH3OH H+
CH2
CHCOOCH3
O
(6)
CH3OH/H+ NaBH4 HO CO2H
CO2CH3
OH
(7)格式试剂与二氧化碳反应 CH3CHCH3 HBr
Mg/醚
1）CO2 CH3CHCOOH
NaOC2H5
NaOC2H5
O CO2C2H5
O
COOC2H5 NaOC2H5
O O-
11-13 用必要的试剂合成下列化合物
COOC2H5
COOC2H5
Байду номын сангаас
O O-
OO
COOC2H5 C2H5OH
_ C2H5O-
O-
O
_ H2O
COOC2H5 O
11
答案： (1)
Reformastsky反应:
CH3CH2OH
(2) 苯甲酸以羟肟酸铁检验；水杨酸可使 Br2/CCl4 褪色，或使 FeCl3 变色；苯甲
6
醇以 Lucas 试剂检验。 11-7 比较下列化合物与 NH3 发生取代反应的反应活性大小。
答案：酰卤活性大
O
C Cl >
CH2Cl >
Cl
11-8 预测下列化合物在碱性条件下水解反应速率快慢的顺序: （1） （2） 答案：(1) 酯的取代基越小越易水解
答案：(1) 脱羧
(2)α-羟基酸两分子间脱水
(3) Β-羟基酸分子内脱水
(4) γ-羟基酸分子内脱水成内酯
思考题 11-8 完成下列转变
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CHCOOH OH
(1) P,Cl2 答案： α-卤代酸的水解 CH3CH2CH2COOH
(2)H2O
思考题 11-9 写出反应的产物
答案：主要考虑氢键对沸点的影响：
(1) CH3CH2COOH > CH3CH2CH2CH2OH > CH3CH2CH2CHO > CH3CH2OCH2CH3
(2) CH3CH2COOH > CH3CONHCH3 > CH3COOCH3
11-4 比较(正)丁酸及丙酸甲酯在水中溶解度大小,并解释之。 答案：正丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中双氢键作用
思考题 11-6 实现下列转变
O CH3CCH2CH2CH2Br
O CH3CCH2CH2CH2COOH
1
答案：格式试剂与 CO2 合成羧酸，须保护羰基。
O CH3CCH2CH2CH2Br
HOCH2CH2OH
O
O
CH3CCH2CH2CH2Br
(1)Mg 醚 (2)CO2 (3) H3O+
O CH3CCH2CH2CH2COOH
CH3
O (14) CH3CHCOC2H5 (15)
COOC2H5
O COOC2H5
O O-
OO
(16)
C-H
OC2H5 ,
CH
8
11-10 比较下列各组化合物的酸性 （1）
（2）
（3）
（4）)乙酸 草酸 苯酚 丙二酸 甲酸 答案：
O
O
O
(1) ClCH2C OH > CH3C OH > CH3CH2OH > CH3CNH2
（16）
(7)
OZnBr CH2COOC2H5
,
OH CH2COOH
(8) HOCH2CH2CH2CH2CH2OH
O
(9)
CH3CH2
C CH O
(10)
O C CHCH2CH3
CH3 (11) NH2
O
CH2NH2 (12) C2H5 C2H5
NH O
NH
O
O
OO (13) CH3CH2C CHCOC2H5
思考题 11-7 完成下列反应 (1) (CH3)2CCOOH H2SO4 OH
CH3COCH3 + HCOOH
(2) (CH3)2CCOOH OH
CH3 CH3
O
OO
CH3
O
CH3
(3) CH3CHCH2COOH H+ OH
CH3CH=CHCOOH
(4) CH2CH2CH2COOH H+ OH
O O
第 11 章 羧酸及其衍生物
思考题 11-1 命名或写出结构式
CH3CH2
CH3
(1)
C=C
H
COOH
思考题答案 (2) R-2-氨基-4-羟基丁酸
COOH
答案：(1) (E)-2-甲基-2-戊烯酸
(2) H
NH2
CH2CH2OH
思考题 11-2 比较下列化合物的酸性强弱
CH3COOH , F3CCOOH , ClCH2COOH , CH3CH2OH ,
CH3CH2CHCOOH OH
2
O CH3COCH3 + H218O
H+
O
CH3C18OH + CH3OH
答案： 发生酸催化下的 AAC2 反应，产物
思考题 11-10 写出反应产物
O
CH3CCl + CH318OH 吡啶
O
CH3C- 18OCH3
答案：酰卤的醇解反应，产物
思考题 11-11 怎样由酰氯与胺反应制备 N-甲基丙酰胺 答案：为酰氯的氨解反应:
4
11-1 命名下列化合物
习题答案
答案：(1)α-氨基己酰胺
(2)邻氨基苯甲酸甲酯
(3)N,N-二乙基丙酰胺
(4)邻苯二甲酰亚胺
(5)甲基丁烯二酸酐 (6)反-2-甲基环己基甲酸
(7)α-乙基乙酰乙酸乙酯
(8)2,3-二甲基-2-丁烯酰氯
(9)对乙酰基
苯甲酸甲酯 (10)甲酸苄酯
11-2 写出下列化合物的构造式。
(a) HCOOCH3 (b) CH2=CHCOOCH3 答案：仅有(c)能缩合，有活泼α-H。
(c) CH3CH2COOCH3
思考题 11-14 环酯，例丁内酯，用 LiAlH4 还原，用 H3O+处理，得到什么产物？ 答案：酯被还原成两部分醇，环酯开环得二元醇：
O
O
(1)LiAlH4 (2)H3O+
11-6 用简单的化学方法区别下列各组化合物： (1)甲酸 草酸 丙二酸 丁二酸
(2)
答案：(1)甲酸发生银镜反应。
甲酸 乙二酸 丙二酸 丁二酸
+ 乙二酸 ,CO2↑ + 丙二酸
甲酸 丁二酸
KMnO4/H+ + 褪色：乙二酸 -不褪 ：丙二酸
AgNO3/NH3 + 沉淀 ： 甲酸 - 无沉淀：丁二酸
CH3CCH3
CH3CHCH3
答案：β-二羰基的互变性。与 2,4-二硝基苯肼反应的为(a)、(b)，(a)使 Br2/CCl4
褪色。
思考题 11-17 由乙酰乙酸乙酯合成
O -C-CH3
答案：为乙酰乙酸乙酯合成环状取代丙酮的方法：
OO
OO
CH3CCH2COC2H5
(1)C2H5ONa (2)Br(CH2)4Br
HBr
(CH3)2C CH3 Br
Mg 干醚
COOH Br2 Fe
COOH
Br CH2CN H3O+
O CH2C OH
1)CO2
(CH3)2C CH3 MgBr
2)H3O+
(CH3)3CCOOH
9
答案：
(4)
2CH3CH2CO2CH2CH31)N2)aHO+C2H5CH3CH2OCHCCHH3
O COCH2CH3
CH3C-C-COC2H5
(1)稀OH(2)H+
O -C-CH3
思考题 11-18 由丙二酸二乙酯合成 CH2=CHCH2CHCOOH CH3
答案：为不同空间位阻效应的二取代乙酸的制备：
COOC2H5 CH2 COOC2H5
(1) NaOC2H5 (2)CH2=CHCH2Br
(1) NaOC(CH3)3 (2) CH3Br
O
H
(2)
C=C
H
COOH
O
(5) HC N CH3
CH3
O
C
(8)
O C
O
O (3) CH2=C C OCH3
CH3
O
(6)
N
CH3
(9) CH3
O
CH3CHCH2CH2C-Cl
5
(10) COOCH2CH2OH
COOCH2CH2OH
(11)
O O C CH3
COOH
11-3 将下列各组化合物按沸点高低进行排列。
CN C COOH
思考题 11-20 写出反应的产物
O
O
CH2=CHCOC2H5 + CH3CCH2NO2 (C2H5)3N
答案：为活泼亚甲基与α,β-不饱和酯的 Michael 加成反应:
O
O
O
O
CH2=CHCOC2H5 + CH3CCH2NO2 (C2H5)3N CH3CCCH2CH2COC2H5 NO2