荧光染料恶唑黄的合成
荧光染料分散黄及类似物的绿色合成研究
分类号：学校代码： 10165密级：学号：201711010693硕士学位论文荧光染料分散黄及类似物的绿色合成研究The Study on Green Synthesis of Fluorescent Dyes Disperse Yellowand Their Analogues作者姓名：肖宇迪学科、专业：有机化学研究方向：有机合成与催化导师姓名：吕成伟2020年5月学位论文独创性声明本人承诺：所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。
论文中除特别加以标注和致谢的地方外，不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果，其他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助，均已在论文中做了明确的声明并表示谢意。
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学位论文作者签名：指导教师签名：签名日期：年月日本论文承项目，（项目编号：）的资助。
摘要随着经济和技术的发展，环境问题日益严重。
因此，发展绿色高效的合成体系成为化学工作者们研究的热点。
分散黄因具有良好的荧光和染色性质被广泛应用于许多领域，例如彩色荧光涂料、光敏材料、光致变色材料和光盘记录材料等。
但目前为止合成此类化合物的方法较少，且都或多或少存在一些缺点，如操作步骤繁琐、使用昂贵试剂、需要复杂的催化体系、反应温度高、后处理复杂等。
乙酸和低转变温度混合物是有机合成研究中常见的催化剂或溶剂，具有价格低廉，制备简单，环保无毒等优点。
本文以多组分“一锅法”反应为基础，将乙酸和低转变温度混合物应用到分散黄及其类似物的绿色高效合成中。
恶唑类化合物的合成方法综述.
第一章：噁唑类化合物的合成方法综述1.引言：含有两个杂原子且其中一个杂原子为N 的五元环体系叫唑,数目很多。
根据杂原子在环中位置不同,有可分为1，2-唑和1，3-唑。
五元环中杂原子为N 、O 的化合物是噁唑类化合物，其种类较多，有噁唑(1)、噁唑啉(2)、噁唑烷(3)、噁唑酮、苯并噁唑(4)等。
N ONONHO1111234NONONOn5噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有噁唑环的化合物具有生物活性[1]。
例如2-氨基噁唑具有杀真菌、抗菌、抗病毒作用[2]。
同时它们在中间体、药物合成中也具有广泛的用途[3，4，5]。
分子结构中含有噁唑环的聚苯并噁唑（5）是耐高温的高聚物[6]。
噁唑（1）是1，3位含有O 、N 原子的五元环,为有像吡啶一样气味且易溶于水的液体，是非常稳定的化合物，它在热的强酸中很稳定，不发生自身氧化反应，不参与任何的正常的生物化学过程。
其二氢和四氢杂环化合物叫做噁唑啉或4,5－二氢唑啉（2）和噁唑烷或四氢噁唑啉（3）。
虽然噁唑环这个名称还是Hantzsch 在1887[1]年确定的，但一向没有人作过大量深入的研究，因为这个环系不常见于天然产物中，而且制备也相当困难。
直到青霉素的出现，才推动了噁唑的研究。
青霉素本身虽没有噁唑环，但它最初是疑为是属于这个环系的。
青霉素实际含有一个噻唑环，而噁唑是噻唑的氧的类似物。
因为青霉素是一个很重要的药品，研究的范围也由噻唑推广到了噁唑。
下面我们就将噁唑类化合物的合成方法进行综述。
2.合成方法噁唑类化合物可由提供N ，O 原子的化合物来合成。
2.1.Cornforth 法合成噁唑环1947年由Cornforth 等人首次合成第一个含有噁唑环的化合物[7]。
其过程如下：HCN + (CH 3)2CHOH + HClH 2N=CHOCH(CH 3)2222EtO 2CCH 2-N=CHOCH(CH 3)23KOEtAcOH水解ClC NHCCHOCH(CH 3)2KEtO 2CNOEtO 2CNOHOOCN O据此设计合成噁唑-4-羧酸乙酯的路线如下[7]。
恶唑环的合成
恶唑环的合成
恶唑环是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
它在医药领域中被广泛用于合成各类药物，如抗癌药物、抗病毒药物等。
恶唑环的合成方法多种多样，下面将介绍其中一种常用的合成方法。
合成恶唑环的关键步骤是通过环化反应将适当的原料转化为恶唑环结构。
一种常用的合成方法是通过取代苯胺和氰化物的反应来合成恶唑环。
具体步骤如下：
将取代苯胺与适量的氰化物在碱性条件下反应，生成对应的取代苯胺腈。
这一步骤是合成恶唑环的关键步骤，反应条件需要控制得当，以确保高产率和选择性。
接下来，将生成的取代苯胺腈与氢氧化钠等碱性试剂继续反应，得到相应的恶唑环化合物。
这一步骤是通过环化反应将取代苯胺腈转化为恶唑环结构，反应条件需要适当控制，以确保高产率和纯度。
对合成得到的恶唑环化合物进行纯化和结晶，得到纯净的恶唑环产物。
纯化方法可以根据具体情况选择，如重结晶、硅胶柱层析等。
通过以上步骤，可以得到高纯度的恶唑环产物。
然而，需要注意的是，恶唑环的合成方法有很多种，具体的反应条件和步骤可能会有所不同，需要根据具体情况进行调整。
总结起来，恶唑环的合成是一个多步骤的过程，其中关键步骤是通
过环化反应将取代苯胺腈转化为恶唑环结构。
恶唑环的合成方法多种多样，需要根据具体情况选择合适的方法和反应条件。
合成恶唑环的研究对于开发新药物和提高药物合成效率具有重要意义。
实验五_颜料黄的制备预习报告
颜料黄的制备1、实验目的(1)、掌握颜料黄的制备方法和无溶剂法制备在有机合成中的应用及优点。
(2)、了解染料的性质、用途和使用方法，了解不同酸碱性条件下颜料颜色变化的原因以及对应的结构变化。
2、实验原理颜料黄为酰胺类蒽醌还原染料，以三聚氯氰作为酰化剂，与α-氨基蒽醌衍生物作用。
这类还原染料使得光敏脆损性变小，且对纤维素具有良好的亲和力。
分散性、匀染性好，耐氯漂、湿处理牢度高。
反应的方程式如下：或者用2-苯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪与1-氯蒽醌在氯化亚铜催化下，碳酸钠作为缚酸剂，在有机溶剂中反应制得。
其中2-苯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪可由苯甲腈和双氰胺在氢氧化钠和丁醇的条件下反应制得。
反应的方程式如下：3、实验仪器和药品N NN ClCl ClOHONH2N NNOONHCNH 2NNH NH CNNNN NH 2NH 2O ClNNN 2NH 2OOHNNN NOONH实验仪器：分液漏斗(500ml)、恒压滴液漏斗、布氏漏斗（φ8）、电动搅拌器、旋转蒸发仪、水浴锅、电热干燥箱、三口烧瓶（250ml）、球形冷凝管、干燥管、玻璃水泵、温度计（0℃~300℃）、烧杯（500ml）、量筒（100ml）、滴液漏斗（60ml）、电子天平。
实验药品：1-氨基蒽醌，三聚氯氰、1-氯蒽醌、苯甲腈、双氰胺苯酚、去离子水、无水乙醇、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、碳酸钠、氢氧化钠、丁醇4、主要性质和用途①颜料黄147：是一种含有均三嗪杂环的蒽醌结构的有机颜料，它的化学名称为1,1'-[(6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二亚氨基]双蒽醌，C37H21N5O4，外观为橙色粉末，不溶于水和乙醇。
在碱性保险粉还原液中为紫色；在酸性保险粉还原液中为暗橙色；在浓硫酸中为黄色。
颜料黄147有较好的耐晒性能。
耐酸、碱和耐迁移性能优异，热稳定性高，主要用于棉、黏胶、维/棉混纺织物的染色和印花，还可以用作有机染料。
(α-呋喃基)恶唑的合成及发光性能的研究Synthesis of 2-Substituted-4
2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第9期, 1611～1615 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1611～1615gaodw@*E-mail:Received June 30, 2007; revised December 29, 2007; accepted April 8, 2008.1612有 机 化 学 V ol. 28, 2008Scheme 1分光光度计; 荧光采用RF-5301PC 型荧光分光光度计; TLC 选用GF 254, 于紫外灯下观察. 本实验所用试剂均为分析纯, 糠醛经减压蒸馏提纯处理. 糠偶姻(1)参照文献[6]合成. 月桂酰氯(2b )、α-呋喃甲酰氯(2d )和3-α-呋喃烯丙酰氯(2e )分别参照文献[7～9]合成, 糠偶姻单酯3a ～3e 参见文献[10]合成.1.2 2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑4a ～4e 的合成在装有温度计、回流冷凝管、电磁搅拌器的三颈圆底烧瓶中, 加入糠偶姻单酯3a ～3e 0.01 mol 、醋酸铵0.1 mol 和醋酸25 mL. 搅拌均匀后, 加热回流反应, TLC 检测反应直到完成. 冷却后加入50 mL 蒸馏水, 用乙酸乙酯萃取3次, 合并有机相, 蒸发浓缩. 以中性氧化铝柱层析, 以体积比为1∶3的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂为展开剂. 得到目标产物4a ～4e[11].2-甲基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(4a ): 棕褐色针状晶体, 产率87.3%. m.p. 53～54 ℃; 1H NMR (CDCl 3, 500 MHz) δ: 7.55 (d, J ＝1.0 Hz, 1H, Furan-5-H), 7.53 (d, J ＝0.5 Hz, 1H, Furan-5'-H), 6.95 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Fu-ran-3-H), 6.94 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3'-H), 6.54 (dd, J ＝3.5, 1.5 Hz, 1H, Furan-4-H), 6.52 (dd, J ＝3.5, 1.5 Hz, 1H, Furan-4'-H), 2.55 (s, CH 3); IR (KBr) ν: 3104, 2971, 1504, 1537, 1457, 1025, 910, 883, 815, 744, 593 cm －1; MSm /z (%): 215 (M ＋), 216 (M ＋＋1). Anal. calcd for C 12H 9NO 3: C 66.97, H 4.22, N 6.51; found C 66.80, H 4.41, N 6.43.2-正十一烷基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(4b ): 棕色针状晶体, 产率85.6%. m.p. 38～39 ℃; 1H NMR (CDCl 3, 500 MHz) δ: 7.51 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5-H), 7.50 (d, J ＝0.5 Hz ,1H, Furan-5'-H), 6.95 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Fu-ran-3-H), 6.93 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3'-H), 6.49 (dd, J ＝3.0, 1.5 Hz, 1H, Furan-4-H), 6.48 (dd, J ＝3.0, 1.5 Hz, 1H, Furan-4'-H), 2.81 (t, J ＝7.5 Hz, 2H, 与噁唑环直接相连的CH 2), 1.83～1.81 (m, 2H, CH 2), 1.39～1.22 (m, 16H, C 8H 16), 0.87 (t, J ＝7 Hz, 3H, CH 3); IR (KBr) ν: 2925, 2854, 1540, 1508, 1465, 1376, 1022, 910, 885, 808, 732,593 cm －1; MS m /z (%): 355 (M ＋), 356 (M ＋＋1). Anal.calcd for C 22H 29NO 3: C 74.33, H 8.22, N 3.94; found C 74.51, H 8.20, N 3.79.2-苯基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(4c ): 白色针状晶体, 产率78.2%. m.p. 82～84 ℃; 1H NMR (CDCl 3, 500 MHz) δ: 7.48 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5-H), 7.47 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5'-H), 7.07 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3-H), 7.05 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3'-H), 6.59 (dd, J ＝1.3, 1.5 Hz, 1H, Furan-4-H), 6.56 (dd, J ＝2.0, 1.3 Hz, 1H, Furan-4'-H), 8.18 (d, J ＝3.0 Hz, 1H, Ph-2-H), 8.16 (d, J ＝2.0 Hz 1H, Ph-2'-H), 7.60 (dd, J ＝1.3, 1.5 Hz, 1H, Ph-3-H), 7.58 (dd, J ＝2.0, 1.3 Hz, 1H, Ph-3'-H), 7.49 (dd, J ＝2.0, 3.0 Hz, 1H, Ph-4-H); IR (KBr) ν: 3104, 1558, 1504, 1490, 1448, 1024, 912, 885, 808, 732, 593 cm －1; MS m /z (%): 277 (M ＋), 278(M ＋＋1). Anal. calcd for C 17H 11NO 3: C 73.64, H 4.00, N 5.05; found C 73.47, H 4.11, N 4.98.2-α-呋喃基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(4d ): 白色针状晶体, 产率53.0%. m.p. 78～80 ℃; 1H NMR (CDCl 3, 500 MHz) δ: 7.60 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5''-H), 7.59 (d, J ＝1.0 Hz, 1H, Furan-5-H), 7.56 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Fu-ran-5'-H), 7.17 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3''-H), 7.08 (d, J ＝3.0 Hz, 1H, Furan-3-H), 7.06 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Fu-ran-3'-H), 6.58 (dd, J ＝1.5, 3.0 Hz, 1H, Furan-4''-H), 6.57 (dd, J ＝1.5, 1.5 Hz, 1H, Furan-4-H), 6.55 (dd, J ＝2.0, 3.5 Hz, 1H, Furan-4'-H); IR (KBr) ν: 3117, 1637, 1527, 1461, 1016, 912, 885, 817, 744, 593 cm －1; MS m /z (%): 267(M ＋), 268 (M ＋＋1). Anal. calcd for C 15H 9NO 4: C 67.42, H 3.39, N 5.24; found C 67.28, H 3.25, N 5.31.2-(2-α-呋喃乙烯基)-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(4e ): 浅黄色针状晶体, 产率42.1%. m.p. 186～187 ℃; 1H NMR (CDCl 3, 500 MHz) δ: 7.60 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5-H), 7.58 (d, J ＝1.0 Hz, 1H, Furan-5'-H), 7.52 (d, J ＝1.5 Hz, 1H, Furan-5''-H), 7.43 (d, J ＝16 Hz, 1H, ＝CH), 7.10 (d, J ＝3.5 Hz, 1H, Furan-3-H), 7.06 (d, J ＝1.8 Hz, 1H, Furan-3'-H), 7.04 (d, J ＝3.0 Hz, 1H, Furan-3''-H), 6.88 (d, J ＝16 Hz, 1H, CH ＝), 6.58 (dd, J ＝1.5, 3.5 Hz, 1H, Furan-4-H), 6.56 (dd,No. 9孙继奎等：2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑的合成及发光性能的研究1613J ＝1.5, 3.0 Hz, 1H, Furan-4'-H), 6.48 (dd, J ＝1.5, 2.3 Hz, 1H, Furan-4''-H); IR (KBr) ν: 3112, 1685, 1637, 1573, 1535,1490, 1407, 1020, 956, 921, 885, 819, 732, 593 cm －1; MS m /z (%): 293 (M ＋), 294 (M ＋＋1). Anal. calcd for C 17H 11NO 4: C 69.62, H 3.78, N 4.78; found C 69.76, H 3.85, N 4.62.2 结果与讨论杂环的形成有两种环合方式[12]: 一种是分子内环合, 另一种是分子间的环合. 无论是那种情形, 参加反应的分子除了含有杂原子基团外, 还必须至少有两个活泼的反应中心, 如活泼的亚甲基或羰基、卤素等, 一般情况下分子多数是活泼的羰基化合物. 在醋酸和醋酸铵的反应体系中, 化合物3a ～3e 合成目标产物4a ～4e 的反应机理如Scheme 2所示.Scheme 2所合成的目标化合物4a ～4e 均为未见文献报道的新化合物, 其结构通过IR, 1H NMR, MS 和元素分析予以证实.2.1 红外谱图分析从红外谱图上可以看出所合成的目标产物4a ～4e 的主要特征吸收峰为: 1640, 1540和1500 cm －1附近出现噁唑环的特征吸收峰; 910, 885, 810和740 cm －1附近为呋喃环2-取代的吸收; 3100, 1540, 1490和1450 cm －1附近出现呋喃环的吸收峰; 2970, 2925, 2854和1450, 730 cm －1附近出现了化合物4a , 4b 中甲基、亚甲基的特征吸收峰; 1558, 1504, 1490, 883, 775和698 cm －1处出现化合物4c 的苯环及其1-取代的吸收峰; 1458, 1637和965 cm－1处为化合物4e 的双键的振动吸收峰. 以上更进一步证实了化合物4a ～4e 结构的正确性. 2.2 紫外光谱分析目标化合物4a ～4e 在甲醇溶剂中的紫外-可见光谱如图1所示.图1 4a ～4e 的紫外光谱图 Figure 1 UV-vis spectra of 4a ～4e从图1可以看出所合成的化合物强烈的吸收紫外线, 每种化合物都出现了两个较大的吸收峰并且吸收的波长范围很宽, 这就使得在防紫外线方面有很好的用途. 4a ～4e 的最大紫外吸收峰分别出现237 (315), 236 (317), 255 (325), 276 (328)和301 (357) nm 处. 由上图可知随着取代基R 的改变, 紫外吸收波长也相应的发生改变, 并且随着取代基R 共轭体系的增大, 紫外吸收向长波方向移动, 吸收强度也随之增强.由于对塑料及通常的高分子材料具有最大破坏作用的紫外线波长是290～360 nm 之间, 从上图中可以看出, 所合成的化合物在此波段范围内对紫外线有较强的吸收峰, 紫外吸收性能相当好的, 具有应用可能性的新型功能化合物. 2.3 荧光光谱分析化合物4a ～4e 的荧光光谱数据如表1所示.表1 4a ～4e 的荧光光谱数据Table 1 Fluorescent spectra data of 4a ～4e Compd. λex /nmλem /nm4a 319 360 4b 270 359 4c 369 432 4d 380 427 4e431 477化合物4a ～4e 在甲醇溶剂中的激发光谱如图2所示, 荧光发射光谱如图3所示.从图2可以看出4a ～4e 的吸收紫外线的波长在增加, 这是由于依次引入了能增大共轭体系的取代基所造成的. 从图3可以看出, 对电子共轭体系作用较小的烷基取代基荧光的变化不明显. 而对于给电子的基团能增加分子的电子共轭程度, 使荧光效率提高, 荧光波长相应长移. 因此为了使2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑的荧光向长波方向1614有 机 化 学 V ol. 28, 2008图2 4a ～4e 的激发光谱图Figure 2 Excitation spectrogram of 4a ～4e移动, 必须引入能增加电子共轭程度的取代基.化合物4a ～4e 放大50倍的荧光显微镜照片如图4所示.3 结论本文采用VB 1为催化剂合成糠偶姻, 再在有机碱(吡啶)存在下与酰氯反应合成糠偶姻单酯类化合物3a ～图3 4a ～4e 的发射光谱图Figure 3 Emission spectrogram of 4a ～4e3e . 再以化合物3a ～3e 为中间体, 在醋酸铵和醋酸作用下合成了5种新的化合物, 分别为2-甲基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑, 2-正十一烷基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑、2-苯基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑、2-(α-呋喃基)-4,5-双(α-呋喃基)噁唑和2-(2-α-呋喃乙烯基)-4,5-双(α-呋喃基)噁唑. 通过元素分析、IR 、质谱和1H NMR 对所合成的5种目标产物进行了表征, 并对其进行了发光性能的研究.图4 4a ～4e 的荧光照片Figure 4 Fluorescent photographs of 4a ～4ea —4a ;b —4b ;c —4c ;d —4d ;e —4eReferences1 Clapham, B.; Richards, A.; Wood, M.; Sutherland, A. J.Tetrahedron Lett . 1997, 38(52), 9061.2 Pang, J.-Y.; Xu, Z.-L. Chin . J . Org . Chem . 2005, 25, 25 (inChinese).(庞冀燕, 许遵乐, 有机化学, 2005, 25, 25.)3 Clapham, B.; Sutherland, A. J. J . Org . Chem . 2001, 66, 9033.4 Valle, J. C.; Kasha, M. J . Phys . Chem . A 1997, 101, 3260. 5Butula, I.; Karlovic, G. Liebigs Ann. Chem . 1976, (1), 455.No. 9 孙继奎等：2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑的合成及发光性能的研究16156 Gao, D.-W.; Yu, H.-F.; Jia, J.-L.; Hua, S.-Y.; Chen, X.-D.Acta Sci. Nat. Univ. Jilinensis1998, (1), 107 (in Chinese).(高大维, 于化锋, 贾晋礼, 华士英, 陈晓东, 吉林大学自然科学学报, 1998, (1), 107.)7 Wang, Z.-J.; Jiang, Y.-C. Acta Zhengzhou Grain College2000, 21(2), 28 (in Chinese).(王志军, 姜延程, 郑州粮食学院学报, 2000, 21(2), 28.)8 Xu, Z.-L. 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常见细胞核荧光染料
细胞核常用荧光染料有：吖啶橙（Acridine Orange，AO）、溴化乙锭（Ethidium Bromide，EB）和碘化丙啶（Propidium Iodide，PI），DAPI、Hoechst染料、EthD III、7-AAD、RedDot1、2 等等。
透膜的染料如下：AO：具有膜通透性，能透过细胞膜，将核DNA和RNA分别染成绿色和红色，因此使细胞核呈绿色或黄绿色荧光。
EB：一种高度灵敏的荧光染色剂，在标准302nm处激发出橙红色信号。
DAPI：蓝色一种可以穿透细胞膜的蓝色荧光染料，其与DNA结合后可以产生比DAPI自身强20多倍的荧光，而与单链DNA结合无荧光的增强。
DAPI对双链DNA的染色灵敏度要高于EB和PI，荧光强度比Hoechst低，但光稳定性高于Hoechst。
Hoechst染料：蓝色一类在显微观察中标记DNA的荧光染料，最常见的两种是Hoechst33342和Hoechst33258。
这两种染料都在紫外350nm处被激发，在461nm处最大发射光附近发射青/蓝色荧光。
与DAPI相比，Hoechst33342加有乙基，具有更强的亲脂性，因此能更好的透过完整的细胞膜，并且细胞毒性更小。
RedDot 1染料：红色，超强的细胞核选择性，其光谱相似于Draq?5 和Draq?7。
RedDot?染料可被几种常见的激光激发并可在远红外区激发荧光。
RedDot? 的红色近红外荧光有效的与其他常用荧光探针区分开来。
不透膜的染料，如下：PI：不同通过活细胞膜，但却能穿过破损的细胞膜而对核染色。
PI作为红色荧光复染剂首选，PI经常与Calcein-AM或者FDA等荧光探针合用，区分死/活细胞。
EthD III、7-AAD、RedDot 2：不能透过细胞膜，但能将坏死细胞区分开来；更适合凋亡坏死实验的检测；细胞核荧光染料（PI DAPI Hoechst33342）细胞核荧光染料PI碘化丙啶（简称PI）是一种常用的细胞核荧光染色剂。
荧光黄8g合成机理
荧光黄8g合成机理
荧光黄是一种荧光染料，也被称为碱性荧光黄。
其化学名为黄霉素，分子式为C20H12O5S，分子量为388.37 g/mol。
荧光
黄在工业上通常是以染料粉末的形式存在。
荧光黄的合成机理较为复杂，通常分为两个关键步骤：首先是苯并波尔法环人关键酸的合成，然后是苯并波尔酸环的合成。
1. 苯并波尔法环人关键酸的合成：
首先以萘为原料，在低温下用硫酸将其硫酸化，生成2-萘磺酸。
然后将2-萘磺酸与碱性酚类（如对羟基苯甲酚）在碱性
条件下反应，生成苯并波尔法环人关键酸。
这个步骤的目的是引入苯并波尔法环的结构。
2. 苯并波尔酸环的合成：
在第一步的反应溶液中加入亚硝基酚类（如2-硝基酚），并
在适当的温度和pH条件下进行缩合反应。
在碱性的条件下，
亚硝基酚会发生亲电取代反应，引入新的苯并波尔酸环结构。
接着，加入还原剂（如铁粉或亚硫酸钠）进行还原，将硝基还原为氨基。
最后，加入氧化剂（如过氧化氢）使氨基氧化为硝基，从而生成荧光黄。
以上是荧光黄的一种合成机理，实际合成过程可能还包括其他步骤和中间体。
此外，荧光黄的合成还可以通过化学反应条件、催化剂的选择等因素来调控染料的性质和产率。
荧光光谱法研究磺胺甲噁唑与蛋白质的结合作用
荧光光谱法研究磺胺甲噁唑与蛋白质的结合作用
卢润双;崔海燕;李满秀
【期刊名称】《忻州师范学院学报》
【年(卷),期】2010(026)002
【摘要】应用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中磺胺甲噁唑与牛血清白蛋
白(BSA)分子间的结合反应.磺胺甲噁唑与蛋白质以摩尔比1:1牢固结合,测定其结合反应平衡常数K=2.11×1031/,mol,与牛血清白蛋白分子间结合位点数为
n=0.9586.依据f(o)ster非辐射能量转移理论,初步研究了授体-受体间结合距离和能量转移效率,采用同步荧光技术考察了磺胺甲噁唑对牛血清白蛋白构象的影响.利用磺胺甲噁唑对蛋白质荧光猝灭对其作用机理做了初步探讨.
【总页数】3页(P31-33)
【作者】卢润双;崔海燕;李满秀
【作者单位】忻州第一职业中学,山西,忻州,034000;忻州师范学院,山西,忻
州,034000;忻州师范学院,山西,忻州,034000
【正文语种】中文
【中图分类】Q51
【相关文献】
1.白杨素与人免疫球蛋白结合作用的荧光光谱法研究 [J], 赵楠;张国文
2.荧光光谱法研究Fe~（2＋）和Fe~（3＋）与牛血清白蛋白的竞争结合作用 [J], 陈芳;张银堂;张彦峥;王亚丹;郑晶晶;徐茂田
3.荧光光谱法研究二溴羟基卟啉与蛋白质的结合作用机理 [J], 颜梅;陈欣;孙舒婷;马洪敏;杜斌;魏琴
4.荧光光谱法研究氢化可的松与牛血清白蛋白的结合作用 [J], 徐科;黄亚励;刘红;徐红
5.荧光光谱法研究克仑特罗与蛋白质的结合作用 [J], 潘祖亭;马勇;王巍
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DAR黄成色剂的合成
DAR黄成色剂的合成刘玉婷;吕峰;邹竞;张大德;姚祖光【摘要】本文以α-新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺为母体,以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,分别以1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼,1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼和1-三氟乙酰基-2-(4氨基)苯肼为增强基团合成了3种DAR黄成色剂.并通过IR,1HNMR,MS确证了它们的结构.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2004(022)001【总页数】5页(P28-32)【关键词】DAR成色剂;DAR黄成色剂;合成【作者】刘玉婷;吕峰;邹竞;张大德;姚祖光【作者单位】华东理工大学,精细化工研究所,上海,200237;华东理工大学,精细化工研究所,上海,200237;中国乐凯胶片公司,保定,071054;华东理工大学,精细化工研究所,上海,200237;华东理工大学,精细化工研究所,上海,200237【正文语种】中文【中图分类】O626.25DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是一类以提高感光度为目的的功能性成色剂.由于它与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团3部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面,控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR成色剂的使用效果.增强基团起到强化显影的作用.本文设计并合成的3种DAR成色剂是以酰基苯肼为增强基团[2～6],以吸附性能优异的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,选择通用的四当量黄成色剂为母体,分别为7a,7b和7c.此3种DAR成色剂的结构经IR,1HNMR和MS得到确证.1.1 仪器与试剂所有试剂除DMF为分析纯外均为化学纯.熔点仪为北京光学设备厂X-4型显微熔点仪(温度计未经校正);红外光谱采用Nicolet Magna-IR 500红外光谱仪,KBr压片;质谱采用日立80型质谱仪;核磁共振氢谱采用 Bruker-ADVANCE-500型核磁共振仪, CD3SOCD3为溶剂,TMS为内标.1.2 合成实验1.2.1 合成路线如下所示1.2.2 催化剂的制备[7]5%Pd C催化剂按文献方法制备,干燥后于密闭的玻璃瓶中保存.1.2.3 2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(1)的制备[8]2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑按文献方法制备.产率72%,m.p.166 168 .(文献值164 166 ).1.2.4 2-(羧基亚甲基)硫基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(2)的制备[9]2-(羧基亚甲基)硫基-5-巯基-1,3,4-噻二唑按文献方法制备.产率97.5%,m.p.6870 (文献值68 70 ).1.2.5 -新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(3)的制备于500 mL三口瓶中依次加入44.6 g(0.1 mol)2-氯-5-[3-(2,4-二新戊基苯氧基)-丁酰胺基]苯胺,22.4 g(0.13 mol)三甲基乙酰乙酸乙酯和250 mL二甲苯.装上油水分离器,回流几小时后除去二甲苯,降温,向残余物中加入甲醇,析出针状结晶,过滤得产品50.8 g,产率89.2%,m.p.54 56 .1.2.6 -氯- -新戊酰基-2氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(4)的制备于250 mL三口瓶中加入22.8 g(0.04 mol)黄母体 -新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺,50 mL三氯甲烷,搅拌溶解后,用冰浴冷至0 .慢慢滴加5.9 g(0.044 mol)氯化硫酰的20 mL三氯甲烷溶液,滴完于0 继续搅拌3 h,然后改为蒸馏装置,减压蒸除溶剂,加入50 mL石油醚,加热溶解后放置冷却,析出白色粉状固体21 g,产率86.8%,m.p.96 98 .1.2.7 -新戊酰基- -[5-羧基亚甲基硫代-1,3,4-噻二唑基-2-硫基]-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(5)的制备于100 mL三口瓶中,加入4.5 g(0.0075 mol) -氯- -新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺,1.9 g(0.009 mol)2-(羟基亚甲基)硫基-5-巯基-1,3,4-噻二唑,20 mL丙酮,搅拌溶解后,室温下慢慢滴加1.5 g(0.015 mol)三乙胺.滴完继续反应3 h,冷至15 以下,过滤除去固体,滤液倒入200 mL水中,立即析出白色沉淀,过滤,水洗,干燥,重结晶后得5.2 g产品,产率89%.m.p.99 101 .1.2.8 1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼的制备[3]1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼按文献方法制备.产率89%,m.p.126 127 (文献值123 125 ).1.2.9 1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼的制备[5]1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼按文献方法制备.产率84%,m.p.140 142 (文献值140 142 ).1.2.10 1-三氟乙酰基-2-(4-氨基)苯肼的制备1.2.11 -新戊酰基- -{5-[4-(2-甲酰基肼基)苯胺基羰基亚基硫代]-1,3,4-噻二唑基-2-硫基}-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(7a)的制备于100 mL三口瓶中,加入1.2 g(0.0015 mol) -新戊酰基- -[5-羟基亚甲基硫代-1, 3,4-噻二唑基-2-硫基]-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺,0 25 g (0 00165 mol)1-甲酰基-2-(4-氯基)苯肼,20 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF),N2保护并保持惰性气氛,搅拌溶解.用冰浴冷至0 左右,慢慢滴加0.34 g(0.00165mol)N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)的3 mL DMF溶液,滴完继续搅拌2 h,然后自然升温至室温搅拌3 h,有大量N,N-二环己基脲(DCU)生成,过滤除去DCU,滤液倒入200 mL水中,立即析出淡黄色沉淀,过滤,水洗,干燥,重结晶后得0.9 g产品,产率58.8%,m.p.119 121 .1.2.12 DAR成色剂7b,7c的合成类似于7a.3种DAR成色剂的物理常数见表1,其IR,1HNMR,MS结果见表2.2.1 在合成 -氯- -新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(4)时,我们采用氯代反应,经过摸索反应条件,使 -新戊酰基- -[5-羟基亚甲基硫代-1,3,4-噻二唑基-2-硫基]-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺(5)的反应产率较高(与溴代相比).由于氯代时所用的氯化硫酰的毒性稍弱于溴代时所用的溴,而且成本较低,所以从环境保护方面考虑,我们选用了氯代而非溴代.2.2 在合成目标产物DAR黄成色剂(7a,7b,7c)时缩合剂的选择尤为重要.我们经过筛选,确认DCC为最佳缩合剂.2.3 由于本文合成的酰基苯肼类化合物在空气中极易氧化,所以一经干燥就保存于密闭干燥的棕色瓶中或立即用于下一步合成.综上所述,本文所合成的3种DAR成色剂结构经IR,1HNMR,MS得到确证,有望用于彩色负片提高感光度和反差.关于照相性能测试结果将在以后做出报道.【相关文献】[1] 朱正华,胡倩琪,等.二当量成色剂的近代发展[J].感光科学与光化学,1988,1:38-51. Zhu Z H,Hu Q Q,et al.Recent progress of 2-equivalent couplers[J].Photograp hic Science and Photochemistry, 1988,1:38-51.[2] Hidetoshi Kobayashi,et al.Photosensitive photographic silver halide material[P].US Patent,4 390 618.1982-10-21.[3] Keiji Mihayashi,et al.Silver halide photographic light-sensitive material[P].US Patent,4 618 572.1984-12-12.[4] Yagihara Morio,et al.Ultra-high-contrast negative silver halide photographicmaterial[P].E Patent,0 286 062.1988-10-12.[5] Kobayashi Hidetoshi,et al.Silver halide photographic light-sensitive material[P].E Patent,0 147 765.1985-07-10.[6] Kobayashi Hidetoshi,et al.Silver halide color photographic light-sensitive material[P].E Patent,0 117 511.1984-09-05.[7] Horning E anic Synthesis[M].Vol.3.New York:John Wiley,1955,420.[8] 郭奇珍,等.2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物的合成[J].化学学报,1963,29:62.Guo Q.Z.,et al.Synthesis of 2,5-dithio-l 1,3,4-thiadiazole and derives[J].A cta Chimica Sinica,1963,29:62.[9] Kiyoshi Murase,Toshiyasu Mase,Hiromu Hara,et al.T hiadiazole compounds as antagonists of SRA-A[P].US Patent,4 855 310.1989-08-08.。
一种合成恶唑化合物的新方法[发明专利]
![一种合成恶唑化合物的新方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0aede9cf915f804d2a16c112.png)
专利名称：一种合成噁唑化合物的新方法专利类型：发明专利
发明人：黄兵,潘英明,王恒山
申请号：CN201710185877.6
申请日：20170327
公开号：CN106749077A
公开日：
20170531
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种合成噁唑化合物的新方法，在氧气保护下烧瓶中加入0.1 mmol烯胺酮类化合物，30%mmol的铜盐催化剂（如溴化铜、氯化铜、碘化铜等），在溶剂（如DMF、DMSO溶液）中，80‑100℃下搅拌反应2 h，TLC跟踪反应；待烯胺酮类化合物消耗完之后，冷却至室温，经过减压抽滤除去溶剂，再通过硅胶柱析层采用乙酸乙酯∶石油醚=1∶100纯化，得到产物。
该方法以烯胺酮类化合物和氧气为原料，基于C‑H活化，在铜盐的催化作用下，一锅法合成噁唑化合物。
本发明方法原料易得，操作简单，条件温和，得到良好的收率，具有广泛的应用前景。
申请人：广西师范大学
地址：541004 广西壮族自治区桂林市七星区育才路15号
国籍：CN
代理机构：桂林市华杰专利商标事务所有限责任公司
代理人：杨雪梅
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苯并恶唑基荧光标识RAFT试剂及合成方法和应用[发明专利]
![苯并恶唑基荧光标识RAFT试剂及合成方法和应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0e7a030f9b89680202d825ce.png)
专利名称：苯并噁唑基荧光标识RAFT试剂及合成方法和应用专利类型：发明专利
发明人：张建华,郭睿威,董岸杰
申请号：CN201210555861.7
申请日：20121218
公开号：CN102994073A
公开日：
20130327
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种苯并噁唑基荧光标识RAFT试剂及合成方法和应用，二硫代甲酸盐、氨基二硫代甲酸盐或者三硫代碳酸盐，在碱催化剂作用下，于40~80°C，和对卤代烷基苯基苯并噁唑，在有机溶剂中搅拌4~24h；反应结束后减压除去大量有机溶剂，随后用蒸馏水洗涤，过滤得固体用石油醚重结晶、真空干燥，即得苯并噁唑基荧光标识RAFT试剂。
本发明反应条件温和，过程简单，收率高，产物分离提纯容易。
涉及的苯并噁唑基荧光标识RAFT试剂可用来制备荧光标识聚合物，而且所得聚合物链末端和荧光基团之间是通过稳定的C-C键联接，理化性质非常稳定。
在制备具有特定结构和分子量的、荧光标识功能的功能高分子方面具有很好的应用前景。
申请人：天津大学
地址：300072 天津市南开区卫津路92号天津大学
国籍：CN
代理机构：天津市北洋有限责任专利代理事务所
代理人：王丽
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Journal of Tianjin Institute of Urban Construction Vol.15 No.1 Mar. 2009
基础学科
$
荧光染料噁唑黄的合成
谷迎春，费学宁
(天津城市建设学院 材料科学与工程系，天津 300384)
表 1 化合物 1 的数据
序号 1a 1b 1c 反应时间/h 3 3 7 收率/% 96 91 92 熔点/℃ 192～194 125～127 223～225 颜色 灰白色 绿色 土黄色
反应， 反应过程用 TLC 监测， 反应进行 50,min ； 从 TLC 观察原料基本反应完全， 停止反应， 冷至室温， 加入乙醚， 过滤， 除去未反应的碳酸钾及生成的溴化 钾， 滤液减压蒸除溶剂， 残留物常压柱层析分离(展开 剂为石油醚∶乙酸乙酯=20∶1)， 得到黄色固体产物 2.91,g， 收率为 95%， 熔点为 43～45,℃． 同法合成其他 类似物， 结果如表 2 所示．
表 2 化合物 2 的数据
序号 2a 2b 2c 反应时间/h 1.0 0.5 2.0 收率/% 95 98 92
1.2
3-甲基－2- 苄巯基苯并 噁 唑对甲苯磺酸盐的 合成 向 100,mL 圆底烧瓶中加入 2–苄巯基苯并噁唑 ( 2.86,g ， 1.20,mmol ) 、 对甲苯磺酸甲酯 ( 2.66,g ， 1.40 ,mmol)、 二甲苯(20,mL)， 磁力搅拌， 在油浴中回流反 应， 反应过程用 TLC 监测； 反应 56,h 后， 从 TLC 中观 察到反应物基本反应完全， 停止反应， 冷却至室温， 静 置， 倾去清液， 残留物用绝对乙醇溶解， 再加入乙醚， 析出固体， 过滤， 直接用于下一步实验． 同法合成其他 类似物． 4-甲基-1-(3-溴丙基)喹啉溴盐(4a)的合成 将 2.50,mL(18.96,mmol)4-甲基喹啉加入 13 mL (128,mmol)的1， 3–二溴丙烷中， 室温下暗室搅拌 8 h， 反应得到白色沉淀， 用乙醚洗涤沉淀后， 在空气中干 燥， 得到灰白色固体产品 4.65,g ， 收率 71 ％ ， 熔点为 147~149,℃． 按类似方法合成化合物 4b． 化合物 4a 和 1 4b 的反应溶剂、 收率、 熔点、 MS 和 HNMR 列于表 3. 1.6
收稿日期：2008-10-20；修订日期：2008-12-06 基金项目：国家自然科学基金 (20772090)；教育部科学技术重点研究项目(地方 205013)；天津科委重点项目(08JCZDJC18200) 作者简介：谷迎春（1981—） ，女，河南南阳人，天津城市建设学院助教，硕士.
72
行标记分析， 要求具有操作简便、 高稳定性、 高灵敏 度、 高选择性等特点， 因此可以认为， 菁染料将以其优 异的性能在荧光标记分析中起到重要作用[6] ． 目前， 对 TO 及其衍生物合成的研究比较多， 而对 YO 合成 的研究比较少． 传统方法一般是先将 2－巯基苯并噁 唑与碘甲烷反应， 得到 2－甲巯基苯并噁唑； 然后和 对甲苯磺酸甲酯反应得到 2－甲巯基苯并噁唑盐； 最 后和 4－甲基喹啉盐反应得到 YO[4,7]， 其中喹啉 N 上 可以被不同的氨基取代而得到 YO 的衍生物[8]. 本课题组设计合成了带有不同取代基团的 TO， 并研究了其光谱性能 [9] ；同时也用液相合成法合成 了含有羧基的 TO， 并用壳聚糖修饰， 修饰后的 TO 具 [10] 有明显的荧光增强效应 ． 由于 TO 和 YO 的结构相 似性， 文中用溴化苄对 2－巯基苯并噁唑进行苄基化， 再与 4－甲基喹啉盐反应， 设计合成了４个 YO 衍生 物， 为以后的研究工作提供必要的研究基础． 合成路 线如图 1 所示.
天津城市建设学院学报 2009 年 第 15 卷 第 1 期
图 1 噁唑黄的合成路线
1 实验部分
1.1 试剂与仪器 所用试剂均为市售分析纯， 薄层色谱所用硅胶 (GF254 型)为青岛海洋化工有限公司产品， 柱层层析 色谱所用硅胶为青岛源博硅胶有限责任公司产品； 所 用仪器有 X-4 数字显微熔点测定仪(北京泰克仪器有 限公司)， Bruker AC-P300(300 MHz)型核磁共振仪 (TMS 为内标 ) ， 质谱仪 ESI 离子源， 荧光光谱仪为 Cary Eclitse(美国). 2－巯基苯并噁唑的合成 将 3.20,g(0.03,mol) 邻 氨 基 苯 酚 、 1.90,g(0.33 mol)氢氧化钾和 2.60,g(2.10,mL， 0.34,mol)的二硫化 碳混合加入 50,mL 的烧瓶中， 再加入 30,mL 95%的乙 醇和 4.5,mL 水， 加热回流， TLC 检测反应(展开剂为 石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)至反应完全； 对其进行水 汽蒸馏， 除去未反应完全的二硫化碳， 再向残留物中 加入 1.20,g 活性炭， 回流 10,min， 抽滤除去活性炭； 滤 液加热至 60~70,℃时， 加入 30,mL 60~70,℃的水， 再 加入 5 mL 的醋酸水溶液(V 醋酸∶V 水＝0.5∶1)进行 搅拌后再次抽滤， 干燥， 得固体 4.28,g． 产率为 96%， 熔点为 192~194℃． 同样的方法合成其他类似物， 结 果如表 1 43， 2.65(t， J =6.10 Hz, 2H)， 3.82(s， 3H) + [M +1] 348.43 4.68(t， J =6.00 Hz， 2H)， 6.20(s， 1H) 7.34(t，J =7.80 Hz， 1H)， 7.44(t， J =7.60 Hz， 1H)， 7.58(d， J =8.00 Hz， 1H) 7.67～7.70(m， 1H)， 7.76(d， J =8.80 Hz， 1H)， 7.88～7.95(m， 2H) 8.07(d ， J=9.20 Hz ， 1H) ， 8.54(d ， J =8.00 Hz ， 1H) ， 8.73(d， J =8.80 Hz， 1H) [M++1] 453.28, 1.38(s， 9H)， 2.40～2.48(m， 2H)， 3.64(t， J =6.60 Hz， + 2H)， 3.90(s， 3H)， 4.66(t， J =6.90 Hz， 2H)， 6.29(s， 1H)， [M +2] 454.27 7.43(m， 1H)， 7.70(m， 2H)， 7.98(m， 2H)， 8.10(d， J =8.70 Hz， 1H)， 8.42(d， J =7.50 Hz， 1H）， 8.78(d， J =8.40 Hz， 1H） 2.34～2.44(m， 2H）， 3.66(t， J =6.45 Hz， 2H） ， 3.83 ( s， 3H）， 4.71(t， J =7.05 Hz， 2H）， 6.28(s， 1H） ， 7.36～7.79(m， 1H） ， 7.75～7.77(m， 2H） ， 8.82(s， 1H） ， 7.96～8.16(m， 2H）， 8.15(d， J =9.00 Hz， 1H)， 8.51（d， J =7.50 Hz， 1H)， 8.79（d， J =8.10 Hz， 1H) [M+-1]429.25， [M++1]431.21， [M++2] 432.23
4a
室温
147～149
71
4b
丙酮
回流
>286
39
表4
序号 取代基团 R X
YO 及其衍生物的相关数据
核磁(1HNMR(DMSO-db, 300 MHz), δ) 质谱(MS(cESI)) [M+-1] 395.31, [M++1] 397.31, [M+ + 3]398.28
5a
H
Br
2.44(m， 2H)， 3.64(t， J =6.45 Hz， 2H)， 3.87(s， 3H)， 4.67(t， J =7.05 Hz， 2H)， 6.30(s， 1H)， 7.40(t， J= 7.65 Hz， 2H)， 7.63～7.66(d， J =9.00 Hz， 1H)， 7.75(m， 2H)， 7.96(m， 2H)， 8.09～8.12(d， J =9.00 Hz， 1H)， 8.43～8.46(d， J =9.00 Hz， 1H)， 8.77～ 8.80(d， J =9.00 Hz， 1H)
1.3
并噁唑对甲苯磺酸盐(0.84,g， 2.00,mmol)、 4–甲基–1– (3–溴丙基)喹啉溴盐(0.60,g， 1.70,mmol)， 溶液呈褐
天津城市建设学院学报 谷迎春等: 荧光染料噁唑黄的合成 色， 再加入三乙胺(0.50,mL， 0.70,mmol)、 后反应液立 即变为棕黄色， 室温搅拌， TLC 检测反应至反应完
噁唑黄(YO)的合成 向 50,mL 圆底烧瓶中加入 3–甲基 2–苄巯基苯
1.4
1.5
2-苄巯基苯并噁唑的合成 向 100,mL 圆底烧瓶中加入 2.01,g 的 2–巯基噁 唑、 3,mL 的溴化苄 (0.025,mol) 、 1.71,g(12.30,mmol) 的无水碳酸钾和 30,mL 的无水甲醇， 磁力搅拌下回流
序号 溶剂 反应温度/℃ 熔点/℃ 收率/%
73 全； 加无水乙醚析出黄色沉淀， 洗涤， 干燥， 得到黄色 固体． 同法合成其他 YO 衍生物， 结果如表４所示 .
核磁(1HNMR(D2O， 300 MHz)， δ) 质谱 MS(cESI)
表 3 化合物 4a 和化合物 4b 的相关数据
3H)， 3.43(t， J = 6.40 2.52(t， J = 6.70 Hz， 2H)， 2.89(s， CH3， Hz ， 2H) ， 5.02(t ， J.= 6.70.Hz ， 2H) ， 7.75(d ， J.= 5.10.Hz ， [M+] 264.31， 1H) ， 8.09(t ， J.= 6.90 Hz ， 1H) ， [M++1]265.31， 1H) ， 7.88(t ， J.= 7.05.Hz ， 8.29(d， J = 6.60 Hz， 1H)， 8.35(d， J = 6.60 Hz， 1H)， 8.98(d， [M++2]266.31 J = 6.30 Hz， 1H) 2.84(s， 3H)， 3.04(t， J = 6.45 Hz， 2H)， 5.08(t， J = 6.00 Hz， 1H) ， 7.82(t ， J.= 7.80.Hz ， 1H) ， [M+]216.24， 2H) ， 7.70(d ， J.= 6.00.Hz ， 8.04(t， J = 7.20 Hz， 1H)， 8.20(d， J = 8.40 Hz， 1H)， 8.31(d， [M++1]217.24 J = 8.40 Hz， 1H)， 8.98(d， J = 6.00 Hz， 1H)