EDTA络合法测锰含量

EDTA络合法测定锰含量

1、试剂

1.1浓盐酸，盐酸（1+1）（GR）

1.2浓氨水（AR），稀氨水（1+1）

1.310%盐酸羟胺：称取10g盐酸羟胺溶于100ml水中。

1.4氨-氯化铵缓冲溶液：称取27g氯化铵溶于蒸馏水，加175ml氨水稀释到500ml。

1.55g/L铬黑T：称取0.50g铬黑T，称取2g盐酸羟胺，溶于乙醇，用乙醇稀释至100ml。

1.61%紫脲酸胺：0.5克紫脲酸胺与50克固体氯化钠混合，研磨均匀，120℃烘干。

1.7EDTA溶液0.030mol/L配制：称取5.64gEDTA二钠盐溶于热水中定容至500ml。

1.8双氧水（AR）

2、EDTA测定锰原理

EDTA与锰络合形成1:1的螫合物；

锰酸锂、二氧化锰等锰氧化合物在浓HCL，在双氧水的催化作用下反应生成Mn2+；

加入盐酸羟胺或抗坏血酸使得锰以二价形式稳定存在，加入柠檬酸可防止在碱性环境中生成水合氧化合物；

加入氨缓溶液消除EDTA的酸效应，加入铬黑T标定EDTA,和紫脲酸氨滴定锰；

滴定前Mn2++HIn2-→MnIn-+H+

滴定反应Mn2++H2Y2-→MnY2-+2H+

终点时MnIn-+H2Y2-→MnY2-+HIn2-+H+

3、EDTA标准溶液的标定：

（1）称取0.5g于850℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水湿润，加20ml盐酸溶液（1+1）溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

（2）取20ml加水约30ml，用氨水溶液（1+1）调节溶液PH至7～8（溶液出现微黄色，不易把控颜色，可以撕一小块PH试纸估计PH值，注意稀氨水逐滴加入）；

（3）加10ml氨-氯化铵缓冲溶液（PH≈10）及5滴铬黑T指示剂，用配好的EDTA滴

定至溶液由紫色变为天蓝色。

同时做空白试验。

按下式计算EDTA 浓度：

M v v v m C EDTA

⨯-⨯⨯=)(1000250321式中：m—氧化锌的质量的准确数值，单位为(g)，

V 1—氧化锌溶液的体积的准确数值，单位为毫升(ml)，

V 2—EDTA 标液的体积的准确数值，单位为毫升(ml)，

V 3—空白试验EDTA 标液的体积的数值，单位为毫升(ml)，

M—氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）

[M（ZnO）=81.39]。

4、锰滴定分析步骤1

准确称取约0.5g 试样于250ml 锥形瓶中；2加少量蒸馏水润湿，加入浓盐酸20ml，低温加热至沸,逐滴加入双氧水，至样品完全溶解，稍微沸，除去多余的双氧水。3取下冷却至室温，用超纯水洗锥形瓶，溶液转入250ml 容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。4准确移取20毫升溶液于250毫升锥形瓶中；

用稀氨水调PH 至7~8，溶液出现微亮黄色，不易判断可用PH 试纸估计；5加5ml 的10%盐酸羟胺，加10毫升PH≈10的氨-氯化氨缓冲液，加紫脲酸胺指示剂约0.1克，溶液呈橙

色继续用EDTA 标准溶液滴定溶液浅红

色

至亮紫色

为终点，所耗EDTA 体积为V。6

同事做空白试验；7测量3次取平均值为最终结果，按下式计算锰含量：

%10020

1000250938.54%n ⨯⨯⨯⨯⨯⨯=m v C M EDTA 式中：C EDTA －EDTA 标准溶液的浓度，（mol/l），

V－滴定锰消耗EDTA标准溶液的体积(ml)，

54.938－锰的原子量

m－称样量(g)。

注意事项；

在溶液配制过程中一律使用超纯水，以防止水中的钙镁离子干扰测定结果；

加PH=10缓冲溶液,为了防止酸效应引起的EDTA参加反应能力降低；

参考文献

1.张素珍，魏振宏.二氧化锰中总锰含量测定.2004.3：37-38

2.邓攀，常德民.三元正极材料中镍钴锰含量的化学分析测定.化学试剂.2016.38(2):137～140

3.赵静波，李阳.乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度不确定度评定实例.2018.4

4.武汉大学.分析化学(上).第五版[M].高等教育出版社.2006.7