总铜测定方法
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试剂
（1）硝酸（优级纯）
（2）高氯酸（优级纯）。
（3）去离子水。
（4）燃料：乙炔，纯度不低于99.6%。
（5）氧化剂：空气，由气体压缩机供给，以过必要的过滤和净化。
（6）金属标准贮备溶液：准确称取0.5000g光谱纯金属,用适量1+1硝酸溶解,必要时加热直至溶解完全.用水稀释至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金属。
基于上述原因，分析样品前需要检验是否存在基体干扰或背景吸收。一般通过测定加标回收率，判断背景吸收的大小。根据下表选择与选用分析线相对应的非物征吸收谱线。
背景校正用的邻近线波长
元素
分析线波长（nm）
非物征吸收谱线（nm）
镉
铜
铅
锌
228.8
324.7
283.3
213.8
229（氘）
324（锆）
283.7（锆）
（7）混合标准溶液：用0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而成，使配成的混合标准溶液每毫升含镉、铜、铅和锌分别为10.0、50.0、100.0和10.0μg。
步 骤
1．样品预处理
取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml，在电热板上加热消解（不要沸腾）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸，继续消解，直至1ml左右。如果消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过预先用酸洗过的中速滤入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。
方法的选择
直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定快速、干扰少，适合分析废水和受污染的水。分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨炉原子吸收分光光度法。但后一种方法基体干扰比较复杂，要注意干扰的检验和校正。没有原子吸收分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。
一、原子吸收分光光度法
（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法
GB7475--87
概述
1、方法原理
将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。
2、干扰和消除
地下水和地表水中的共存离子和化保物，在常见浓度下不干扰测定。当钙的浓度高于是1000mg/l时，抑制镉的吸收，浓度为2000mg/l时，信号抑制达成19%。在弱酸性条件下，样品中六价铬的含量超过30mg/l时，由于生成铬酸铅沉定而使铅的测定结果偏低，在这种情况下需要加入1%搞坏血酸将六价铬还原成三价铬。样品中溶解硅的含量超过20mg/l时干扰锌的吸收。当样品中含盐量很高，分析线波长又低于350nm时，可能出现非特征吸收。如高浓度钙，因产生非特征吸收，即背景吸收，使铅的测定结困偏高。
96
6.1
6.9
铜
5
500
480
3.1
7.1
锌
8
100
99.9
2.4
3.1
锌
4
500
507
1.6
2.2
（二）萃取火焰原子吸收分光光度法
GB7475—87
概述
1．方法原理
被测金属离子吡咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾络合后，萃入甲基异丁甲基异丁基甲酮，然后吸入火焰进行原子吸收分光光度测定。
2．干扰及其消除
取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此为空白样。
2．样品测定
按下表所列参数选择分析和调节火焰。仪器用0.2%硝酸调零。吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也可从仪器上直按读出试样中的金属浓度。
分析线波长和火焰类型
元素
分析线波长（nm）
计算
被测金属(mg/L)=
式中，M—从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（μg）；
V—分析用的水样体积（ml）。
精密度和准确度
精密度和准确度，如下表所示。
精密度和准确度
元素
参加实验ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ数目
质控样品金属浓度
（μg/L）
平均测定值（μg/L）
实验室内相对标准偏差（%）
实验室间相对标准偏差（%）
铜
7
100
3、方法的适用范围
本法适用于测定地下水、地表水和废水中的镉、铅、铜和锌。适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出一般仪器的适用浓度范围。
适用浓度范围
元素
适用浓度范围（mg/l）
镉
铜
铅
锌
0.05-1
0.05-5
0.2-10
0.05-1
仪器
原子吸收分光光度计、背景校正装置，所测元素的元素灯及其他必要的附件。
标准系列的配制和浓度
混合标准使用
溶液体积（ml）
0
0.50
1.00
3.00
5.00
10.00
标准系列各金属浓度（mg/L）
镉
0
0.05
0.10
0.30
0.50
1.00
铜
0
0.25
0.50
1.50
2.50
5.00
铅
0
0.50
1.00
3.00
5.00
10.0
锌
0
0.05
0.10
0.30
0.50
1.00
注：定容体积100ml
总铜
铜（Cu）是人体必不可少的元素，成人每日的需要量估计为20mg。水中铜达0.01mg/l时，对水体自净有明显的抑制作用。铜对水生生物毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mg/l，但一般认为水体含铜0.01mg/l对鱼是安全的。铜墙铁壁对水生生物的毒性与其在水体中的形磁性有关，游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。灌溉水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mg/l。世界范围内,淡水平均含铜3μg/l,海水平昀含铜矿0．25µg/l。铜的主要污染源有电镀、冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。
采用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁基甲酮（APDC-MIBK）萃取体系时，如果样品的化学需氧量超过500mg/l，可能影响萃取效率。含铁量低于5mg/l时不干扰测定。当水样中的铁量较高时，采用碘化钾-甲基异丁基甲酮（APDC-MIBK）萃取体系的效果更好。如果样品中存在的某类络合剂与被测金属离子形成络合物，比与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾开成的络合物更稳定，则必须在测定前将其氧化分解除去。
火焰类型
镉
铜
铅
锌
228.8
324.7
283.3
213.8
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
3．校准曲线
吸取混合标准溶液0，1.00，3.00，5.00和10.00ml，分别放入6个100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列各金属的浓度见下表。接着按样品测定的步骤测量吸光度。用经空白皎正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制校准曲线。
214（氘）
根据检验的结果,如困存在基体十扰,可中入十扰抑制刘,或用标准加入法测定并计算结果.如果存在背景吸收,用自动背景校正装置或邻近非特征吸收谱线法进行校正.后一种方法是从分析线处测得的吸收中扣除邻邦近非特征吸上谱线处的吸收,得到被测元素原子的真正吸收.此外,也可通过合萃以或样品稀释、分离或降低产生基体干扰或背景吸收的组分。
（1）硝酸（优级纯）
（2）高氯酸（优级纯）。
（3）去离子水。
（4）燃料：乙炔，纯度不低于99.6%。
（5）氧化剂：空气，由气体压缩机供给，以过必要的过滤和净化。
（6）金属标准贮备溶液：准确称取0.5000g光谱纯金属,用适量1+1硝酸溶解,必要时加热直至溶解完全.用水稀释至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金属。
基于上述原因，分析样品前需要检验是否存在基体干扰或背景吸收。一般通过测定加标回收率，判断背景吸收的大小。根据下表选择与选用分析线相对应的非物征吸收谱线。
背景校正用的邻近线波长
元素
分析线波长（nm）
非物征吸收谱线（nm）
镉
铜
铅
锌
228.8
324.7
283.3
213.8
229（氘）
324（锆）
283.7（锆）
（7）混合标准溶液：用0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而成，使配成的混合标准溶液每毫升含镉、铜、铅和锌分别为10.0、50.0、100.0和10.0μg。
步 骤
1．样品预处理
取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml，在电热板上加热消解（不要沸腾）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸，继续消解，直至1ml左右。如果消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过预先用酸洗过的中速滤入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。
方法的选择
直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定快速、干扰少，适合分析废水和受污染的水。分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨炉原子吸收分光光度法。但后一种方法基体干扰比较复杂，要注意干扰的检验和校正。没有原子吸收分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。
一、原子吸收分光光度法
（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法
GB7475--87
概述
1、方法原理
将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。
2、干扰和消除
地下水和地表水中的共存离子和化保物，在常见浓度下不干扰测定。当钙的浓度高于是1000mg/l时，抑制镉的吸收，浓度为2000mg/l时，信号抑制达成19%。在弱酸性条件下，样品中六价铬的含量超过30mg/l时，由于生成铬酸铅沉定而使铅的测定结果偏低，在这种情况下需要加入1%搞坏血酸将六价铬还原成三价铬。样品中溶解硅的含量超过20mg/l时干扰锌的吸收。当样品中含盐量很高，分析线波长又低于350nm时，可能出现非特征吸收。如高浓度钙，因产生非特征吸收，即背景吸收，使铅的测定结困偏高。
96
6.1
6.9
铜
5
500
480
3.1
7.1
锌
8
100
99.9
2.4
3.1
锌
4
500
507
1.6
2.2
（二）萃取火焰原子吸收分光光度法
GB7475—87
概述
1．方法原理
被测金属离子吡咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾络合后，萃入甲基异丁甲基异丁基甲酮，然后吸入火焰进行原子吸收分光光度测定。
2．干扰及其消除
取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此为空白样。
2．样品测定
按下表所列参数选择分析和调节火焰。仪器用0.2%硝酸调零。吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也可从仪器上直按读出试样中的金属浓度。
分析线波长和火焰类型
元素
分析线波长（nm）
计算
被测金属(mg/L)=
式中，M—从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（μg）；
V—分析用的水样体积（ml）。
精密度和准确度
精密度和准确度，如下表所示。
精密度和准确度
元素
参加实验ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ数目
质控样品金属浓度
（μg/L）
平均测定值（μg/L）
实验室内相对标准偏差（%）
实验室间相对标准偏差（%）
铜
7
100
3、方法的适用范围
本法适用于测定地下水、地表水和废水中的镉、铅、铜和锌。适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出一般仪器的适用浓度范围。
适用浓度范围
元素
适用浓度范围（mg/l）
镉
铜
铅
锌
0.05-1
0.05-5
0.2-10
0.05-1
仪器
原子吸收分光光度计、背景校正装置，所测元素的元素灯及其他必要的附件。
标准系列的配制和浓度
混合标准使用
溶液体积（ml）
0
0.50
1.00
3.00
5.00
10.00
标准系列各金属浓度（mg/L）
镉
0
0.05
0.10
0.30
0.50
1.00
铜
0
0.25
0.50
1.50
2.50
5.00
铅
0
0.50
1.00
3.00
5.00
10.0
锌
0
0.05
0.10
0.30
0.50
1.00
注：定容体积100ml
总铜
铜（Cu）是人体必不可少的元素，成人每日的需要量估计为20mg。水中铜达0.01mg/l时，对水体自净有明显的抑制作用。铜对水生生物毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mg/l，但一般认为水体含铜0.01mg/l对鱼是安全的。铜墙铁壁对水生生物的毒性与其在水体中的形磁性有关，游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。灌溉水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mg/l。世界范围内,淡水平均含铜3μg/l,海水平昀含铜矿0．25µg/l。铜的主要污染源有电镀、冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。
采用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁基甲酮（APDC-MIBK）萃取体系时，如果样品的化学需氧量超过500mg/l，可能影响萃取效率。含铁量低于5mg/l时不干扰测定。当水样中的铁量较高时，采用碘化钾-甲基异丁基甲酮（APDC-MIBK）萃取体系的效果更好。如果样品中存在的某类络合剂与被测金属离子形成络合物，比与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾开成的络合物更稳定，则必须在测定前将其氧化分解除去。
火焰类型
镉
铜
铅
锌
228.8
324.7
283.3
213.8
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
乙炔-空气，氧化型
3．校准曲线
吸取混合标准溶液0，1.00，3.00，5.00和10.00ml，分别放入6个100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列各金属的浓度见下表。接着按样品测定的步骤测量吸光度。用经空白皎正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制校准曲线。
214（氘）
根据检验的结果,如困存在基体十扰,可中入十扰抑制刘,或用标准加入法测定并计算结果.如果存在背景吸收,用自动背景校正装置或邻近非特征吸收谱线法进行校正.后一种方法是从分析线处测得的吸收中扣除邻邦近非特征吸上谱线处的吸收,得到被测元素原子的真正吸收.此外,也可通过合萃以或样品稀释、分离或降低产生基体干扰或背景吸收的组分。