13.4季铵碱的霍夫曼_Hoffmann_消除
含氮化合物练习题
含氮化合物练习题班级 学号 姓名命名下列化合物（每小题1分, 共10分）NO 2CH 3CH 3NO 21.2.CH 3NH NHCH 32-间硝基苯基-3-硝基丁烷 1,2-二甲氨基乙烷3.4.CH 3CH 3N +CH 3CH 3CH3Cl -N CH 3C H 3COOEt 氯化二甲基乙基-1-甲基-2-烯丁基铵 间甲乙胺基苯甲酸乙酯NCH 3C H 3N(CH 3)25.6.N NCH 3Br3,3’-二甲基-4’-二甲氨基氧化偶氮苯 3-甲基-2’-溴偶氮苯7.8.NH NHBrN +NCH 3BF 4-4-溴氢化偶氮苯 四氟硼酸间甲基苯基重氮盐9.10.CH 3CH 3CH 3N CH 3NO氧化甲乙胺 N -亚硝基甲乙胺完成下列反应方程式, 注明产物的立体构型和主要产物（每小题1分, 共25分）1.CH 3NO 2NaOH2.HNO2CH 3NO 23.Fe + HClCH 3NO 24.H /PdCH 3NO 25.23NO26.NO 27.4NO 28.LiAlH 4NO 29.NaOHNO 2NO 2Br10.HNO NH 2Br11.NH BrCH 3HNO 212.N CH 3C H 3HNO 213.NC H 3CH 3CH 3HNO214.CH3CH2N(CH3)2H2O215.NHCOCH3Br216.NHCOCH3ClO2SCH3NH217.Heat CH3CH3N+CH3CH3CH3FOH-18.NHCOCH3ClO2SCH3NH219.N 1.CH3I2.Ag2O/H2O 3.Heat20.NH2NaNO2/HCl0-5C21.N+NCH3H3PO2HSO4-22.CuCl/HCl N+NClHSO4-23.CuCN/KCN N+NBrHSO4-24.NaNO2/Cu N+N BF4-25.NH4Cl N+NBrHSO4-NH CH3+三、选择题（每小题1分, 共30分）1. 酸性最强的是AA. 硝基甲烷B. 硝基乙烷C. 硝基异丙烷D. 硝基苯2. 与亚硝酸反应产物的碱溶液呈红色的是BA. 氨基甲烷B. 硝基乙烷C. 硝基异丙烷D. 硝基苯3. 可用于鉴别硝基化合物的是DA. Fe+HClB. Sn+HClC. As2O3+NaOHD. NaNO2/HCl+NaOH4. 可使硝基苯还原成苯胺的是AA. Fe+HClB. 葡萄糖/ NaOHC. Zn/NaOHD. Zn/NH4Cl5. 可使硝基苯还原成氧化偶氮苯的是BA. Fe+HClB. 葡萄糖/ NaOHC. Zn/NaOHD. Zn/NH4Cl6. 可使硝基苯还原成氢化偶氮苯的是CA. Fe+HClB. 葡萄糖/ NaOHC. Zn/NaOHD. Zn/NH4Cl7. 可使硝基苯还原成偶氮苯的是CA. Fe+HClB. 葡萄糖/ NaOHC. Zn/NaOHD. Zn/NH4Cl8. 水溶液中碱性最强的是BA．甲胺B. 二甲胺C. 三甲胺D．苯胺9. 碱性最强的是ANH2CH3NH2ClNH2ClNH2CH3A. B. C. D.10. 与TsCl反应的产物加碱澄清, 加酸又浑浊的的是AA．甲胺B. 二甲胺C. 三甲胺D. 氢氧化四甲铵11. 与亚硝酸反应生成黃色油状物的是BA．甲胺B. 二甲胺C. 三甲胺D. 氢氧化四甲铵12. 与亚硝酸反应生成绿色沉淀的是CA．苯胺B. N-甲基苯胺C．N, N-二甲基苯胺D. 三甲铵13. 苯胺类物质常用于保护氨基的反应是BA. 磺酰化B. 乙酰化C. 重氮化D．酸化14. 常用于鉴别苯胺的试剂是BA．氯水B．溴水C. 碘/四氯化碳D．硝酸15. 磺胺类药物的基本结构是AA. 对氨基苯碘酰胺B. 对羟基苯碘酰胺C. 间氨基苯碘酰胺D. 间羟基苯碘酰胺16. 季铵碱的Hoffmann热消除反应的机理是DA. E1B．E2C. E1CBD. 介于E1CB与E2之间17. 季铵碱的热消除反应常用于AA. 测定胺的结构B. 测定胺分子中的氮原子数C. 测定胺分子中的环数D. 制备烯烃18. 不能将芳香族重氮盐的重氮基用氢取代的是DA. 次磷酸B．乙醇C. HCHO/NaOHD．甲醇19. 能将重氮基还原成肼的是AA. Sn+HClB. 葡萄糖/ NaOHC. Zn/NaOHD. Zn/NH4Cl20. 重氮盐与酚的偶联介质是DA. 强酸性B. 强碱性C. 弱酸性D. 弱碱性21. 重氮盐与苯胺的偶联介质是CA. 强酸性B. 强碱性C. 弱酸性D. 弱碱性22. 重氮基被碘取代的催化剂是DA. CuB. CuIC. CuClD. 不用催化剂23. 重氮基被溴取代的催化剂是BA. CuB. CuBrC. CuClD. 不用催化剂24. 重氮基被硝基取代的催化剂是AA. CuB. CuBrC. CuClD. 不用催化剂25. 重氮基被氟取代的催化剂是DA. CuB. CuBrC. CuClD. 不用催化剂四、试用化学方法鉴别下列化合物（10分）1. 1-己醇、2－戊酮、3－戊酮、己烷、环已醇2. 乙醇, 3－戊醇, 乙醛、己烷、3－戊酮五、合成（每小题5分, 共10分）1. 由苯合成间溴氯苯2. 由苯合成对苯二胺3. 由苯合成均三溴苯4. 由苯合成3, 5-二溴甲苯5. 由苯合成间硝基甲苯同46. 由苯合成4-甲基-2, 6-二溴苯酚同4六、推断题（每小题2.5.3分, 共10分）1．A(C6H15N)+HCl→溶解, +HNO2→N2+B, B+I2/OH-→黄↓, B+浓硫酸共热→C(C6H12), C+KMnO4/H+→乙酸+2-甲基丙酸。
有机化学考研知识点总结
H
B 消去
2）水合反应
CC
H 2O, H 2SO 4 H2SO 4
CC H OH
X
含有吸电子基团，
为反马氏产物
【特点】反式共平面加成、
马氏加成物、重排
3) 加X2反应
X2
CC
CC XX
【特点】反式加成、马 氏加成产物
16
第二节 有机化学的基本反应
4）加XOH反应
CC
X OH
5）硼氢化-氧化反应
CC
3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫 曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、 不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。
4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺 加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型 翻转等。
歧化反应
按电荷行协为同：反亲应电—反—应周环亲反核应反应
D-A反应
9
第二节 有机化学的基本反应
一、取代反应 ——自由基取代、亲电取代和亲核取代 1.自由基取代 【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在 【注意】 ①烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好
hv
CH3CH 2CH 3 + Cl2
13
RONO 2 + AgX
第二节 有机化学的基本反应
2) 羰基化合物亲核加成－消除反应
O
O
C + Nu H R R' 亲核试剂
R C Nu + HR'
F
3) 重氮盐取代反应 【特点】低温环境，强酸介质
【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物
有机合成知到章节答案智慧树2023年兰州文理学院
有机合成知到章节测试答案智慧树2023年最新兰州文理学院绪论单元测试1.1805年，科学家从鸦片中获得了第一个生物碱，称为：（）。
参考答案:吗啡2.根据当代的观点，有机物应该是（）。
参考答案:含碳的化合物3.1828年维勒（F.Wohler）合成尿素时，他用的是（）。
参考答案:氰酸铵4.有机物的结构特点之一就是多数有机物都以 ( ) 。
参考答案:共价键结合5.通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是（）。
参考答案:官能团（功能基）6.黄鸣龙是我国著名的有机化学家，他的贡献不是（）。
参考答案:完成了青霉素的合成;在有机半导体方面做了大量工作;在元素有机方面做了大量工作7.“化学成键作用是由于两个原子间共享电子对的结果。
”此化学键理论中一个最根本的思想由谁首先提出?（）。
参考答案:Lewis8.下列四种溶剂的比重小于1的是（）。
参考答案:乙醚;正庚烷;环己烷9.1989年，Kishi合成了海葵毒素，被称为是世纪工程。
（）参考答案:对10.在1828年，Fischer，E首次由氰酸铵制的尿素。
（）参考答案:错第一章测试1.完成反应所用的氧化剂（）参考答案:丙酮/异丙醇铝2.某烯烃经臭氧化和水解后生成等物质的量的丙酮和乙醛，则该化合物是（）。
参考答案:(CH3)2C=CHCH33.分子式为C7H14的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸，并有一种气体逸出，G的结构式是:（）。
参考答案:(CH3)2CHCH2CH2CH=CH24.由的主要试剂有（）。
参考答案:O3/Me2S5.下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）。
参考答案:丙烷6.为了检查司机是否酒后驾车采用呼吸分析仪，其中装有KCrO + HSO,如果司机血液中含有乙醇量超过标准，则该分析仪显示绿色，其原理（）参考答案:乙醇被氧化7.环己烯经酸性高锰酸钾氧化后，再加热，生成的主要产物是酸酐。
（）参考答案:对8.可用溴的四氯化碳溶液鉴别环丙烷和丙烯。
有机化学考研题库(含答案)
6
H
C2H5
CC
7
CH3
CH3
8
CH3CH2
Cl
CC
9
H
H
10
H
CH CH2
CC
CH3
CH2 CH3
第七章
1
1 (CH3)2CH CH CH(CH3)2 C CH
3
CH2
C(CH3)C
CCH2CH
C CH
2
CH3CHCH2CHCH2CH2CH2CH3
CH(CH3)2 CH2
4 (CH3)2CH
C2H5
第六章
1 （1）4-甲基-2-乙基-1-戊烯 （3）5-甲基-3-乙基- -3-庚烯 （5）4-甲基-3-乙基-2-戊烯 （7）5-甲基-3-乙基-3-庚烯 （9）顺（或 Z）-1-氯-1-丁烯
（2）2-甲基-2-己烯 （4）Z-2,2-二甲基-3-己烯 （6）顺（或 E）-3-甲基-2-戊烯 （8）Z（或顺）-5-甲基-4-乙基-2-己烯 （10）E-3-乙基-1,3-戊二烯
第一大题：命名题 第二章
1 CH3CH(C2H5)CH(CH3)CH2CH3 2 (CH3)2CHCH2CH(CH3)2
3 CH3CH2CHCH(CH3)2 CH(CH3)2
CH3
4
CH3CH2CH2CHCH2CH2CHCH3
麻醉药理学 练习题
《麻醉药理学练习题》一、以下每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，请从中选择一个最佳答案。
1．下列哪项不是局部麻醉药吸收的因素A药物剂量B术前用药C局部药性能D血管收缩药使用E作用部位2．下列哪种药物有运动－感觉分离作用A罗哌卡因B利多卡因C丁卡因D普鲁卡因E可卡因3．关于氯胺酮静脉麻醉，下列说法哪项错误A氯胺酮麻醉多用于成人短小手术B氯胺酮复合麻醉可用于各部位手术C氯胺酮可扩张支气管，常用于支气管哮喘病人D氯胺酮麻醉尤适用于小儿麻醉E氯胺酮可使血压升高，常用于严重休克及心功能衰竭的病人4．关于芬太尼，下列哪项错误A镇痛强度约为吗啡的75－125倍B作用持续时间约30分钟C不抑制心肌收缩力，使心率减慢D注射过快可致胸腹壁肌肉僵硬E抑制呼吸，主要表现为潮气量降低5．下列哪项不是哌替啶的特点A镇痛强度约为吗啡的1/10B降低心肌应激性C直接抑制心肌D无组胺释放作用E可使心率增快6．吸入下列哪种麻醉药可引起痉挛性脑电图改变A安氟醚B异氟醚C氟烷D七氟醚E地氟醚7．关于硫喷妥钠，下列哪项错误A对循环有明显抑制作用B使脑血流量减少，脑耗氧量降低C使迷走神经作用相对增强D具有抗惊厥作用E其超短效作用是因为代谢快8．有关依托咪酯的叙述错误的是A可降低颅内压B可降低脑血流量和脑耗氧量C对血压和心排出量影响小D常用于肾上腺素皮质功能减退者E可产生注射后疼痛9．下列哪项不是氯胺酮的作用A降低颅内压B血压升高、心率增快C增加眼内压D扩张支气管E唾液分泌增多10．关于静脉麻醉药，下列说法哪项错误A氯胺酮是目前镇痛作用最强的静脉麻醉药B羟丁酸钠可引起一过性血清钾升高C依托咪酯对循环影响最小，适用于冠心病和其他心脏储备功能差的病人D异丙酚对循环的影响较等效剂量的硫喷妥钠稍重E异丙酚最适合于门诊手术11．经过霍夫曼（Hoffmann）消除的药物是A琥珀胆碱B筒箭毒碱C维库溴铵D阿曲库铵E泮库溴铵12．有关氧化亚氮下列哪项错误A氧化亚氮麻醉可产生弥散性缺氧BMAC高，麻醉效能强C可使体内密闭空腔内压增加D对循环影响小E凡吸入氧化亚氮超过6小时，吸入浓度超过50％，术中需补充维生素B1213．关于琥珀胆碱，下列说法哪项错误A使颅内压、胃内压、眼内压升高B可引起术后肌痛C可用抗胆碱酯酶药拮抗D经血浆假性胆碱酯酶水解E禁用于大面积烧伤、严重床上、截瘫病人14．关于咪达唑仑，不列叙述哪项错误A具有逆行性遗忘指用B对正常人心血管系统影响轻微C可产生剂量相关性呼吸抑制作用D具有抗焦虑、催眠和抗惊厥作用E可使脑血流量和颅内压轻度下降15．主要激动μ受体的药物A喷他佐辛B芬太尼C曲马多D丁丙诺啡E氟吡汀16．关于肝药酶说法正确的是A经肝药酶代谢后药物毒性消失B经肝药酶代谢后有些药物毒性可增加C药物在体内代谢仅受肝药酶的影响D其活性主要受遗传影响，不受生理病理影响E作用有很高的选择性，但括性有限17．关于竟争性拮抗描述正确的是A激动药的量效曲线左移B激动药和拮抗药作用于不同受体C拮杭药的拮抗参数最PD2D普萘洛尔拮抗肾上腺素的增加心率作用E肾上腺素拮抗组织胺的作用18．关于非竞争性拮抗的描述正确的是A肾上腺素拮抗组织胺的作用B普萘洛尔拮抗肾上腺素的增加心率增加心率作用C拮抗药的拮抗参数是PA2D拮抗药使激动药的量效曲线平行右移E激动药对受体的亲和力改变19．咪达唑仑的作用特点是A口服生物利用度高B消除半衰期短C水溶性好，非脂溶性D静注有明显的局部刺激作用E西咪替丁可减慢其代谢20．下列肌松作用最强的吸人麻醉药是A氟烷B异氟醚C安氟醚D甲氧氟烷E乙醚21．下列叙述哪项是错误的A哌替啶的效价比吗啡低B哌替啶的效能比吗啡弱C哌替啶不可与单胺氧化酶抑制剂合用D哌替啶引起的中枢兴奋作用与其代谢产物有关E哌替啶引起的心率增加与其阿托品作用样有关22．下列最易增强心肌对儿茶酚胺敏感性吸入麻醉药是A氟烷B异氟醚C安氟醚D甲氧氟烷E乙醚23．N2O的特点A易燃烧爆炸B在体内代谢率高C血气分配系数低D对气道刺徽性强E化学性质不稳定24．第一次将乙醚吸人麻醉用于临床是在A1842年B1846年C1905年D1942年E1956年25．急症手术病人，事先已服用单胺氧化酶抑制药，麻醉中应避免应用以下哪种药物A吗啡B硫喷妥钠C芬太尼D琥珀胆碱E哌替啶26．依托咪酯不宜用于AICU病人长期镇静B老人、儿童C心功能不全D肝功能不全E肾功能不全27．氯胺酮兴奋心血管的主要机制为A阻滞M受体B阻滞NMDA受体C拮抗组胺和5－羟色胺的作用D促进去甲肾上腺素释放，抑制其摄取E激动阿片受体28．氯胺酮的主要不良反应是A肝毒性B喉痉挛C精神运动性反应D局部刺激性E抑制循环29．异丙酚药代动力学的特点是A脂溶性低B易溶于水C体内代谢率低D消除半衰期短E主要以原形从肾排出30．硫喷妥钠作用短暂的主要原因是A再分布B因其脂溶性小C迅速被肝降解D迅速从肾排泄E与血浆蛋白结合率高31．不能用新斯的明对抗的药物是A阿曲库铵B琥珀胆碱C维库溴铵D右旋筒箭毒碱E泮库溴铵32．经Hoffmann代谢的药物是A阿曲库铵B琥珀胆碱C维库溴铵D右旋筒箭毒碱E泮库溴铵33．具有镇痛作用的物质是A乙酰胆碱B缓激肤C组织胺Dβ内啡肽E钾离子34．依托咪醋对循环功能的影响主要表现为A心率增快B血压下降C输出量降低D外周血管阻力增加E对循环功能无明显不良影响35．普鲁卡因局部浸润麻醉的一次最大剂量A0.5gC0.1gD0.25gE2.0g36．预防全身麻醉时气道分泌物增多的药物是A苯巴比妥（鲁米那）B哌替啶（杜冷丁）C地西泮（安定）D阿托品、东莨胆碱E吗啡37．同等剂量时普鲁卡因、丁卡因、利多卡因毒性大小为A利多卡因＞普鲁卡因＞丁卡因B普鲁卡因＞利多卡因＞丁卡因C利多卡因＞丁卡因＞普鲁卡因D丁卡因＞普每卡因＞利多卡因E丁卡因＞利多卡因＞普鲁卡因38．对循环影响最小的静脉麻醉药为A羟丁酸钠B异丙酚C氯胺酮D咪达唑仑（咪唑安定）E依托咪酯39．与肾上腺素合用可导致严重心律失常的全麻药A氯胺酮B氟烷C氧化亚氮D硫喷妥钠E乙醚40．局麻药产生局麻作用的原理是A阻滞钠离子内流B阻滞钠离子外流C阻滞钾离子内流D阻滞钾离子外流E阻滞钙离子内流41．当局麻药作用于外周混合神经干时麻醉顺序A先麻醉感觉神经后麻醉运动神经B先麻醉运动神经后麻醉感觉神经C感觉神经和运动神经同时麻醉D只麻醉感觉神经E只麻醉运动神经42．普鲁卡因在体内消除的方式是A以原形从肾排世B重新分布于脂肪C在肝氧化分解D被假性胆碱酯酶水解E被单胺氧化酶代谢43．普鲁卡因不宜用于A浸润麻醉B表面麻醉C传导麻醉D硬膜外麻醉E腰麻44．丁卡因不宜用于A浸润麻醉B表面麻醉C传导麻醉D硬膜外麻醉E腰麻45．为了延长局麻药作用时间，减少其吸收中毒，常在局麻药中加入适量A肾上腺素B去甲肾上腺素C异丙肾上腺素D多巴胺E阿托品46．为预防腰麻的血压下降，最好先肌内注射A肾上腺素B麻黄碱C去甲肾上腺素D异丙肾上腺素E以上均不适宜47．关于普鲁卡因皮试哪项说法不正确A用25%溶液0.lml皮内注射B20分钟后观察结果C红晕直径超过lcm者为阳性D用药前询问过敏史E皮试阴性者仍有过敏者48．可抗心律失常的局麻药是A丁卡因B利多卡因C普鲁卡因D布比卡因E以上均不是49．下列哪一个具有分离麻醉作用A麻醉乙醚B硫喷妥钠C氯胺酮D氧化亚氮E氟烷50．既可用于静脉麻醉，又可抗惊厥的药物是A乙醚B硫喷妥钠C氯胺酮D氟烷E氧化亚氮51．其水解作用能降低磺胺药药效的局麻药是A丁卡因B普鲁卡因C利多卡因D布比卡因E地布卡因52．局麻药中加入肾上腺素禁用于A面部手术B指、趾末节手术C头部手术D腹部手术E颈部手术53．丁卡因常用作表面麻醉是因为A局麻效力强B毒性较大C对黏膜的穿透力强D作用持久E比较安全54．下列对氯胺酮麻醉的叙述哪项是错误的A痛觉消失B肌肉松弛C意识模糊D呼吸道通畅E苏醒慢55．强心昔用于治疗房颤房扑，是在于它能够A降低异位节律点自律性B减慢房室传导C加强心肌收缩力D延长有效不应期E改替传导速度56．强心苷中毒造成异位节律点自律性增高的原因主要与以下何种离子有关ANa＋BK＋CCa2＋DMg2＋ECl－57．使用强心苷期间禁忌A钙盐静注B镁盐静注C钾盐静滴D钠盐静滴E葡萄糖静滴58．强心苷中毒引起的快速型心率失常，应首选A利多卡因B苯妥英钠C美西律D维拉帕米E普萘洛尔59．强心苷正性肌力作用的机制是A兴奋心肌细胞膜上β受体B兴奋心肌细胞膜上α受体C增加心肌细胞内游离Ca2＋含量D直接兴奋交感神经E抑制心肌细胞M受体60．以下哪种心脏病发生心力衰竭不宜用强心苷治疗A心脏瓣膜病所致心力衰竭B高血压所致心力衰竭C动脉硬化所致心力衰竭D先天性心脏病所致心力衰竭E缩窄性心包炎所致心力衰竭61．吗啡的镇痛作用是由于A抑制外周感觉神经末梢B抑制大脑边缘系统C激动第三脑室及导水管周围灰质的阿片受体D抑制中枢的阿片受体E抑制脑干网状结构上行激活系统62．治疗内脏绞痛最好选用A哌替啶十阿托品B罗通定＋阿托品C氯并嗪＋阿托品D氯并嗪＋哌替啶E吗啡＋阿托品63．具有镇痛作用，但不列为麻醉品的是A吗啡B芬太尼C喷他佐辛D哌替啶E二氢埃托啡64．镇痛作用最强的药物是A芬太尼B吗啡C二氢埃托啡D强痛定E美沙酮65．吗啡不宜用于A分娩止痛B外伤剧痛C肿瘤晚期疼痛D心肌梗死疼痛E手术后剧痛66．有关地西泮的叙述，哪项是错误的A具有催眠和抗焦虑作用B具有抗惊厥作用C具有抗忧郁作用D不影响快动眼睡眠时相E可用于治疗癫痫大发作67．对癫痫持续状态首选的药物是A异戊巴比妥B苯巴比妥C劳拉西泮D地西泮E水合氯醛68．骤然停药后可致癫痫持续状态的药物A氯硝西泮B氟西泮C三唑仑D水合氯醛E阿普唑仑69．水合氯醛用于小儿高热惊厥常采用的给药方法是A静脉注射B稀释后口服C稀释后灌肠D肌内注射E皮下注射70．能消除患者对手术不愉快记忆的药物A劳拉西泮B奥沙西泮C艾司唑仑D阿普唑仑E氯西泮71．直接激动M受体的药物是A新斯的明B毒扁豆碱C吡斯的明D毛果芸香碱E加兰他敏72．治疗胃肠绞痛最好选用A毛果芸香碱B阿托品C后马托品D加兰他敏E以上都不宜选用73．治疗手术后肠麻痹及膀胱麻痹最好用A毒扁豆碱B新斯的明C加兰他敏D乙酰胆碱E以上皆否74．新斯的明禁用于A肠麻痹B重症肌无力C尿潴留D阵发性室上性心动过速E支气管哮喘75．治疗胆绞痛首选A阿托品B哌替啶C阿司匹林＋阿托品D阿托品＋哌替啶E丙胺太林76．高血压合并心力衰竭的患者不宜用A氢氯噻嗪B哌唑嗪C卡托普利D普萘洛尔E可乐定77．高血压合并冠心病患者宜选用A硝苯地平B肼屈嗪C哌唑嗪D氢氯噻嗪E尼卡地平78．高血压危象应首选A硝苯地平B硝普钠C尼群地平D依那普利E利血平79．高血压伴有溃疡病患者，下列哪种药物应忌用A卡托普利B哌唑嗪C甲基多巴D可乐定E利血平80．尤其适用于伴有肾功能不全或心绞痛的降压药是A钙拮抗药B神经节阻断药C利尿降压药D外周交感神经抑制药E直接扩张血管药二、以下提供若干个案例，每个案例下设若干个试题，请根据答案所提供的信息，在每题下面的A、B、C、D、E五个备选答案中，选择一个最佳答案。
胺化学反应方程式反应路径
胺1、胺的制备（1）卤代烃氨解R X+NH3（过量）N H3X NaOH+-R N H2【注】伯胺也是很好的亲核试剂所以可继续生成仲胺和叔胺。
（2）盖布瑞尔（Gabriel）合成NH OO KOHN-OOK+CH3CH2BrNOOC2H5H2 O OH-COO-COO-+CH3CH2NH2【特点】由卤代烃制备纯伯胺。
【注】该法除了合成伯胺以外，还用于合成α氨基酸。
（3）硝基化合物的还原①催化氢化NO2H2/Ni∆压力NH2②酸性还原N O2NH2FeHCl③选择还原【描述】二硝基化合物可被较温和的还原剂如Na2S,NaSH,(NH4)2S等硫化物选择还原，只得到一个硝基被还原的产物。
NO2NO2NaSHCH3OH,∆NH2NO2④碱性还原NO2NaAsO 3NNNH NHNH 2（4）联苯胺重排NH NHH +NH 2NH2【机理】NH NHH +2+H-H +NH 2NH 2【注】氢化偶氮苯对位无取代，重排主要生成联苯胺型化合物。
【特点】通过联苯胺基的变化能制备各种联苯化合物。
（5）腈的还原R CNNi/H LiAlH 4或CH 2NH 2R\（6）酰胺的还原R 2CN O 1(H)R(H)LiAlH 乙醚R 2CH 2N1(H)R(H)（7）肟的还原CH 3CH 3CH 2CH 2NOH H 2/Ni C 2H 5OHCH 3CH 3CH 2CH 2NH 2（8）还原氨化【描述】醛、酮在氨存在下催化氢化生成胺。
RCR1(H)O NH RR 1(H)NH Ni/H RR 1(H)NH 2【注】一般采用过量的氨，防止羰基化合物与生成的伯胺反应继而被还原为仲胺。
（9）霍夫曼（Hofmann ）重排【描述】当酰胺用溴的碱溶液处理时，反应发生分子内重排生成胺。
因其结果比原料少了一个碳，所以又叫做霍夫曼降解。
RCNH 2O Br /OH -RNH 2【机理】RNH 2O Br /OH -RN O HOH -C N O RH O 2OH-RNH 2+CO 3-异氰酸酯【注】当手性酰胺进行反应时，其手性碳构型不变。
消除反应
N
HO H CH3 N N
H+ - H2O
CH3
CH3I
CH3
IN CH3
1) Ag2O 2) △
CH3 CH3 N
HO
H N(CH3)3I
-
C8H13N
C9H16NI
C9H15N
CH3I
1) Ag2O 2) △
C10H18NI
6 E1cb历程 历程
第一步 B + H C C X k1 k-1 第二步 C C X k2 C C + X C C X + BH
CH2
-BrC (CO2H5)2
CO2C2H5 CO2C2H5
消除反应的机理——E2，E1，E1CB及热消除 反应
2．双分子消除反应机理（E2机理）
在双分子消除反应中，碱进攻反应物的β-H的同时， 离去基团L带着一对电子从分子中离去，在两个碳原 子之间形成新的π键：
H —C—C— + :BL H —C—C— L B C=C + BH + L-
通过用重氢同位素标记实验证明，这些热消除反 应为顺式消除。例如：
CH3 Ph H O C O H LiAlD 4 Ph HO Ph H H Ph D O Ph H CH3 Ph H O C O Ph LiAlD 4 H HO Ph H Ph H D O Ph H D H Ph Ph H H Ph H D Ph Ph H D Ph
—C—C— H L 慢 L—C—C— + H 快 C=C +H+
反应速率：υ = k —C—C— H L
反应活性：对于烷基 3o>2o>1o>CH3
按E1机理进行反应的实例： （1）
胺的定义氨的烃基取代物
CH3CH CHCH2CH3
量少
作业：1、4、5、6、7、8、14、17、18
C-亚硝基化合物的颜色变化
ON 翠绿色
H NR2
OH
HO N
NR2
橘黄色
z 随酸碱度不同而发生结构互变，从而呈现 出不同的颜色变化，此类物质可用于酸碱 指示剂。类似物质如偶氮染料甲基橙等
6、重氮盐的反应
H2
NN
线型分子， N原子为SP杂化
（1）干燥品易爆炸，低温酸 性可存在于溶液中
+
热或振荡
NN
CH2＝CH2 ＋ N(CH3)3
Hofmann规则:几种不同的β-H时，在加热时可 生成几种烯烃，其主要产物是双键上有较少取 代基的烯烃.
② β-H
① β-H
CH3CH2CHCH3
180℃ CH3CH2CH CH2
95％
+N(CH3)3OH
+ CH3CH CHCH3 + (CH3)N 5％
Hofmann规则解释：E2机理 β-H的酸性对消除的取向起决定性的作用。 当β-碳上连有供电子基时，可使酸性减弱； 连有吸电子基时，则使酸性增强。 反应时，OH－主要进攻酸性较强的β-氢而得到 Hofmann消除反应产物。
CH3CH2-NH-CH2CH3 二乙胺
NH2-CH2-CH2-NH2 乙二胺
NH2 苯胺
NH2
环己胺
注意：z
若脂肪烃基连在芳胺氮原子上，则在脂 肪烃基名称前加字母“N” ，以便与苯
环取代物相区别。
CH3 N
N，CNH-3二甲基苯胺
CH3 N
CH2CH3
N-甲基-N-乙基苯胺
• 比较复杂的胺命名
胺的定义氨的烃基取代物
z 季铵碱与酸作用生成季铵盐，遇到强 碱不会游离出季铵碱，这是因为季铵 盐的N原子上没有H原子，不能发生质 子转移生成水，说明季铵碱是强碱。
-
R4N+OH + HCl
-
R4N+Cl + NaOH
-
R4N+Cl + H2O
-
R4N+OH + NaCl
碱性的应用
91
4.20
乙胺 ethylamine
C2H5NH2
－81
16.6
易溶
3.29
二乙胺 diethylamine
(C2H5)2NH
－48
56.3
易溶
3.0
三乙胺 triethylamine (C2H5)3N
－114.7 89.3
14
3.25
脂肪胺的碱性： 仲胺>伯胺，叔胺
各类胺碱性强弱的大致排列顺序
CH2＝CH2 ＋ N(CH3)3
Hofmann规则:几种不同的β-H时，在加热时可 生成几种烯烃，其主要产物是双键上有较少取 代基的烯烃.
② β-H
① β-H
CH3CH2CHCH3
180℃ CH3CH2CH CH2
95％
+N(CH3)3OH
+ CH3CH CHCH3 + (CH3)N 5％
Hofmann规则解释：E2机理 β-H的酸性对消除的取向起决定性的作用。 当β-碳上连有供电子基时，可使酸性减弱； 连有吸电子基时，则使酸性增强。 反应时，OH－主要进攻酸性较强的β-氢而得到 Hofmann消除反应产物。
CH3CH CHCH2CH3
季铵碱的霍夫曼_Hoffmann_消除
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
（3）应用--测定胺的结构
未知胺
季铵盐
季铵碱
烯烃+叔胺
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
（1）季铵碱的制备
季铵盐与强碱作用时，得到含有季铵碱的平衡混合物
常用湿的氧化银与季铵盐作用促进反应
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
（2）季铵碱的性质------热分解
季铵碱加热到100-150℃会分解 ①若季铵碱的烃基上没有-H,加热时生成叔胺和醇
②若季铵碱的烃基上有-H，加热时生成叔胺和烯烃
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
含-H季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）13-Leabharlann 4 季铵碱的 Hoffmann 消除
季铵碱存在多个烃基反应时，-氢被消除的难易次序如下
霍夫曼（Hoffmann）消除：消除反应中含多种-H的季铵碱 主要产物为双键上烷基最少的烯烃
霍夫曼降解反应
霍夫曼降解反应[编辑]
（重定向自Hofmann降解反应）
霍夫曼降解反应（Hofmann降解）又称霍夫曼重排反应，是指一级酰胺在溴（或氯）和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。
[1][2][3]
这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。
其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠，次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯，异氰酸酯水解，放出二氧化碳，同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。
邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。
目录
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• 1 机制
• 2 变化
• 3 参考文献
• 4 参见
机制[编辑]
酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，这时氮原子上连接的两个吸电子基使得氮原子上的氢在碱性条件下被解离去，形成负离子，继而重排为异氰酸酯，后者水解并脱羧，得到伯胺。
变化[编辑]
一些反应物可以用来代替溴，如N-溴代琥珀酰亚胺用1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）作为生物碱进行反应。
另一个变化是用甲醇钠和甲醇的混合液代替氢氧化钠，以提高产率。
此时中间产物异氰酸酯会和甲醇反应生成易水解和分离的氨基甲酸。
[4]。
有机合成中的 β-消除反应
有机合成中的β-消除反应摘要：本文阐述了消除反应的类型和各类型反应的机理和历程，并讨论了其影响因素。
关键字：β—消除、立体选择、过渡态、碳正离子消除反应是从一个分子中消除两个原子或基团而不被其它原子或基团所置换的反应。
它可以分为三类，若消去的2个原子连在同一个碳原子上，则称为α—消除反应，若2个消去的原子连在相邻的2个碳原子上，则称为β—消除反应，若2个消去的原子连在1，3位碳原子上，则称为γ—消除反应，其中β—消除反应最为重要。
其实质是从相邻的两个原子上消除两个原子或基团，形成一个新的双键或叁键。
β—消除反应包括的反应多，而该类反应涉及的反应条件、反应产物都比较复杂，且消除反应和取代反应常常相伴而行，反应历程也时有变化，因而比较复杂[1]。
但其在实际中有广泛的应用，如卤代烃的消除反应、磺酸酯的消除反应、季铵碱的消除反应[2].接下来本文将对β—消去反应的反应历程和影响因素作简要介绍。
1反应历程分类β—消去反应的历程有三种，即：单分子消除反应机理（E1）、双分子消除反应机理（E2）和碳负离子反应机理（E1cb）[4]。
1.1E1机理单分子消除为2步过程，第一步是离去基团带着一对电子离去，底物成为碳正离子；第二步是碳正离子从β位脱去一个质子，给予碱或溶剂,生成烯键，第一步速率较慢，是决定反应速率的步骤,E1机理中C—X键断裂在前，C(β)一H 键断裂在后,故常伴随碳正离子重排。
单分子消除反应的动力学特征是：速率=K[RX]影响反应快慢的因素有：第二步中生成碳正离子的稳定性，介质是否容易电离和是否易于使离子溶剂化，不同结构的卤代烷烃反应活性难易为1。
RX<2。
RX<3。
RX。
消除反应按E1历程进行时,中间体正碳离子的稳定性决定反应速度，产物的生成发生在第2步，产物的稳定性是决定消除反应择向的主要因素。
在E1反应里，不论作用物性质如何，总是形成双键碳上带有最多烷基的烯烃主产物；所以消除反应按E1历程进行时一般服从规则，但Saytzaff消除反应产物由于空间作用变得不稳定时，消除反应将遵Hoffmann规则1.2E2机理1.2.1双分子消除反应为一步反应，当碱进攻β—H时，β—C—H和α—C—H 同时均等协同地断裂，在过渡状态中5个原子团在同一个平面上，随后在α—碳和β—碳上生成π键。
hoffman反应机理
hoffman反应机理Hoffman反应机理引言：Hoffman反应是一种重要的有机合成反应，常用于合成氨基酸和醇胺等化合物。
该反应以底物的氨基取代基为起始，通过重排反应将其转化为对应的胺化合物。
本文将详细介绍Hoffman反应的机理及其应用。
一、Hoffman反应的机理Hoffman反应的机理主要涉及两个关键步骤：底物的氨基取代基的脱离和氨基重排。
1. 底物的氨基取代基的脱离Hoffman反应一般以氯化胺为底物，首先经过亲核取代反应，底物的氨基取代基（通常是氯或溴原子）会被亲核试剂（如氢氧化钠或氢氧化钾）攻击，从而脱离出底物，形成相应的亲核试剂盐。
2. 氨基重排脱离的氨基取代基会发生重排反应。
这个过程中，氨基的位置会发生改变，通常是通过中间产物的环化、开环或重排等方式实现。
重排反应的具体机理取决于底物的结构和反应条件，常见的机理包括Hofmann消除、Hofmann重排和Hofmann交换等。
二、Hoffman反应的应用Hoffman反应在有机合成中有着广泛的应用。
以下是一些典型的应用示例：1. 氨基酸的合成Hoffman反应可以用于合成氨基酸。
通过选择合适的底物和反应条件，可以将底物中的氨基取代基脱离并发生重排，从而得到目标氨基酸。
2. 醇胺的合成Hoffman反应也可以用于合成醇胺。
通过选择适当的底物和反应条件，可以将底物中的氨基取代基脱离并发生重排，最终得到目标醇胺。
3. 药物合成Hoffman反应在药物合成中也有广泛的应用。
例如，一些抗癌药物的合成中常常涉及到氨基取代基的脱离和重排，Hoffman反应可以有效地实现这些步骤，从而合成所需的药物。
4. 功能性化合物的合成Hoffman反应还可以用于合成各种具有特定功能的化合物，如配体、催化剂和功能性高分子等。
通过选择不同的底物和反应条件，可以实现底物中特定位置的氨基取代基的脱离和重排，从而引入所需的功能基团。
结论：Hoffman反应是一种重要的有机合成反应，通过底物中氨基取代基的脱离和重排，可以合成各种氨基酸、醇胺和其他功能性化合物。
霍夫曼降解
霍夫曼降解1. 3-Aminopicolinic Acid and its Derivatives.Aqueous sodium hypobromite (from bromine, 56 g., and ice-cold 15% sodium hydroxide solution, 350 ml.) was added to a solution of quinolinimide 7 (50 g.) in ice-cold 10% sodium hydroxide solution (1L.). The mixture was keptat room temperature for an hour and then at 85" for a further hour ; after cooling, the pH was brought to 5 with 50% sulphuric acid and the mixture kept at 2" for 48 hr. A small amount of 2-aminonicotinic acid was removed by filtration and the filtrate treated with copper acetate (20 g.) in hot water (400 ml.) containing acetic acid (10 ml.). The precipitated copper salt was collected by filtration, washed with water, and resuspended in water (400 ml.), and the suspension saturated with hydrogen sulphide ; copper sulphide was removed by filtration and the filtrate concentrated, 3-Aminopicolinic acid (26 g. ; 56%), m. p. 210", separated on cooling;a further crop (13 g, ; 28%) of less pure material could beobtained from the mother-liquor by evaporation to dryness.2.霍夫曼降级反应为什么必须在碱性条件,且先低后高、逐步升温呢?3、将6.3g(157.5mmol)NaOH,67mLH2O置于250mL三口瓶中,装上温度计和搅拌器。
有机化学 高占先(第二版)课后答案
有机化学（第二版）课后习题参考答案第一章绪论1-1扼要解释下列术语.(1)有机化合物(2) 键能、键的离解能(3) 键长(4) 极性键(5) σ键(6)π键(7) 活性中间体(8) 亲电试剂(9) 亲核试剂(10)Lewis碱(11)溶剂化作用(12) 诱导效应(13)动力学控制反应(14) 热力学控制反应答：(1)有机化合物-碳氢化合物及其衍生物(2) 键能：由原子形成共价键所放出的能量，或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
键的离解能：共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
以双原子分子AB为例，将1mol气态的AB 拆开成气态的A和B原子所需的能量，叫做A—B键的离解能。
应注意的是，对于多原子分子，键能与键的离解能是不同的。
分子中多个同类型的键的离解能之平均值为键能E(kJ.mol-1)。
(3) 键长：形成共价键的两个原子核之间距离称为键长。
(4)极性键: 两个不同原子组成的共价键，由于两原子的电负性不同, 成键电子云非对称地分布在两原子核周围，在电负性大的原子一端电子云密度较大，具有部分负电荷性质，另一端电子云密度较小具有部分正电荷性质，这种键具有极性，称为极性共价键。
(5) σ键：原子轨道沿着轨道的对称轴的方向互相交叠时产生σ分子轨道, 所形成的键叫σ键。
(6) π键：由原子轨道侧面交叠时而产生π分子轨道，所形成的键叫π键。
(7) 活性中间体：通常是指高活泼性的物质，在反应中只以一种”短寿命”的中间物种存在,很难分离出来，,如碳正离子, 碳负离子等。
(8) 亲电试剂：在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲电试剂。
(9)亲核试剂：在反应过程中，如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲核试剂。
(10) Lewis碱：能提供电子对的物种称为Lewis碱。
(11)溶剂化作用：在溶液中，溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。
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②若季铵碱的烃基上有-H，加热时生成叔胺和烯烃
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
含-H季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
季铵碱存在多个烃基反应时，-氢被消除的难易次序如下
霍夫曼（Hoffmann）消除：消除反应中含多种-H的季铵碱 主要产物为双键上烷基最少的烯烃
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除mann 消除
（1）季铵碱的制备
季铵盐与强碱作用时，得到含有季铵碱的平衡混合物
常用湿的氧化银与季铵盐作用促进反应
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
（2）季铵碱的性质------热分解
季铵碱加热到100-150℃会分解 ①若季铵碱的烃基上没有-H,加热时生成叔胺和醇
13-04 季铵碱的 Hoffmann 消除
（3）应用--测定胺的结构
未知胺
季铵盐
季铵碱
烯烃+叔胺