葡萄糖酸钠检测方法研究

葡萄糖酸钠是一种重要的食品添加剂［１］， 在食品中 葡萄糖酸钠［２￣３］还可以应用于水质处理、电镀、金属与非
的应用前景光明， 在营养增补剂、食品保 鲜剂、品质改 金属的表面清洗、水泥生产、制药工业等领域。
良剂等方面有广泛的应用。首先葡萄糖酸钠的盐味接
由于上述重要用途， 葡萄糖酸钠的制备也备受重
近食盐， 阀值为食盐的 ５ 倍， 无苦涩味， 没有刺激性， 可 视。目前主要有发酵法， 电解法和催化氧化法。葡萄糖
１．１ 试剂 葡萄糖酸钠（ 分析纯） ， 甲醇（ 色谱纯） ， 磷酸（ 分析
纯） ， 超纯水， 氢氧化钠， 硫酸铜， 冰醋酸， 喹哪啶红， 高
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
从表 ３ 中可以看出， 当添加 ＯＴＣ 的浓度在 ５０ ｎｇ／ｍＬ￣ ２００ ｎｇ／ｍＬ 范围内时， 回收率较高且回收率的变异系数 在 １０ ％以内。 ３ 结论
０．１０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌＯ４ 标 准 溶 液 为 滴 定 剂 滴 定 葡 萄 糖 酸 钠 冰醋酸溶液。
超纯水器； ＫＱ５２００ＤＥ 型数控超声波清洗器： 昆山市超 ２．４ 旋光度法［７］
声仪器有限公司； ＤＨＧ－ ９１４５Ａ 型鼓风干燥箱： 上海一
准 确 称 取 １３．４０７ ０ ｇ 于 １０５ ℃下烘至恒 重 的 葡 萄
３．３．２ 电位滴定法
图 ５ 葡萄糖酸钠浓度－ 高氯酸溶液消耗量标准曲线
从图 ４、图 ５ 可知该法的线性关系在该 ４ 种方法 中最好， 且操作方便， 适用于葡萄糖酸钠的快速检测。 电位滴定法不需要指示剂， 不存在人为的视觉误差， 比 指示剂显色法更优于葡萄糖酸钠的检测。但是非水滴 定法不适合直接测溶液中的葡萄糖酸钠的含量， 另冰 醋 酸 冬 天 易 结 晶 。 有 文 献 报 道［６］该 法 抗 干 扰 能 力 不 强 ， 测量的是体系中全部的碱性基团， 如果样品中混有其
准 确 称 取 １．０２８ ８ ｇ 于 １０５ ℃下 烘 至 恒 重 的 葡 萄 糖酸钠， 用冰醋酸微热溶解， 冷却， 用冰醋酸定容至 ３００ ｍＬ。分别取 １０， ２０， ３０， ４０， ５０， ６０ ｍＬ 葡萄糖酸钠的 冰 醋 酸 溶 液 ， 用 冰 醋 酸 定 容 至 １００ ｍＬ， 滴 加 几 滴 喹 哪 啶红溶液， 用 ０．１０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌＯ４ 标准溶液滴定至无色为 终点。 ２．３．２ 电位滴定法
极： ＰＨＧ ３１１－ ９； 参比电极： ＲＥＦ ９２１） ； ＷＺＺ－ ２Ａ 自动数 测定旋光度 ｔ＝２０±０．５ ℃， Ｌ＝２ ｄｍ， 用同法读取旋光度
显旋光仪， 上海宇隆仪器有限公司。
５ 次， 取其平均数， 做标准曲线。
２ 实验部分 ２．１ ＨＰＬＣ 法［５］
准确称取 １．５０４ ０ ｇ 于 １０５ ℃下烘至恒重的葡萄糖 酸 钠 ， 用 超 纯 水 溶 解 并 定 容 至 ５００ ｍＬ。 分 别 取 １， ２， ３， ４， ５， ６， ７， ８， ９ ｍＬ 葡萄糖酸钠溶液用超纯水稀释 至 １５ ｍＬ。将其分别过 ０．４５ μｍ 滤膜， 再超声处理后即 可进样， 在 ＨＰＬＣ 仪器上分析， 取其中 ６ 点做标准曲线。
检测分析
食品研究与开发
２００６．Ｖｏｌ．２７．ＮＯ．９ １０９
葡萄糖酸钠检测方法研究
李艳 １， 肖凯军 １， 王兆梅 １， 陈朝毅 ２， 郭祀远 １ （ １． 华南理工大学轻化工研究所，广东 广州 ５１０６４０； ２． 广州甘蔗糖业研究所， 广东 广州 ５１０３１６）
摘 要： 介绍了 ４ 种常用的葡萄糖酸钠检测方法： ＨＰＬＣ 法、分光光度法、非水滴定法和旋光法。其中 ＨＰＬＣ 法和非水 滴定法简便且具有较好的实用性， 可用于检测工业生产的葡萄糖酸钠。 关键词： 葡萄糖酸钠； ＨＰＬＣ 法； 分光光度法； 非水滴定法； 旋光法
ＴＨＥ ＳＴＵＤＹ ＯＮ ＤＥＴＥＣＴＩＯＮ ＯＦ ＳＯＤＩＵＭ ＧＬＵＣＯＮＡＴＥ ＬＩ Ｙａｎ１， ＸＩＡＯ Ｋａｉ－ ｊｕｎ１， ＷＡＮＧ Ｚｈａｏ－ ｍｅｉ１， ＣＨＥＮ Ｚｈａｏ－ ｙｉ２， ＧＵＯ Ｓｉ－ ｙｕａｎ１ （ １． Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４０， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ； ２． Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｓｕｇａｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０３１６， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｆｏｕｒ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｇｌｕｃｏｎａｔｅ ａｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ， ｉ．ｅ． ＨＰＬＣ， ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ， ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｏｌａｒｉｍｅｔｒｙ． Ｉｔ ｗａｓ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＨＰＬＣ ａｎｄ ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎ ａｒｅ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｇｌｕｃｏｎａｔｅ ｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｓｏｄｉｕｍ ｇｌｕｃｏｎａｔｅ； ＨＰＬＣ； ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ； ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎ； ｐｏｌａｒｉｍｅｔｒｙ
ＡＳＩ－ １００ Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｓａｍｐｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｏｒ， Ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｔｅｄ Ｃｏｌ－ 冰醋酸溶液， 用冰醋酸定容至 ５０ ｍＬ， 用电位滴定仪以
ｕｍｎ Ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ ＴＣＣ－ １００， ＰＤＡ－ １００ Ｐｈｏｔｏｄｉｏｄｅ Ａｒｒａｙ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ； Ａｐｏｌｌｏ Ｃ１８（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）； Ｍｉｌｌｉ－ ＱＲ Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ
［２］ 冯 峰． 蜜 蜂 传 染 性 疾 病 发 生 的 特 点 与 防 治 对 策 ［Ｊ］． 蜜 蜂 杂 志 ， ２０００， ７： １９．
［３］ 宋华宾． 动物性食品中抗生素残留及其研究方法进展［Ｊ］． 肉品卫 生， １９９３， １１： ２０￣２８．
［４］ 陈福生， 罗信昌， 周启， 等． 黄曲霉毒素 来自百度文库１ 的免疫检测Ⅱ．抗 体 的 产生及应用［Ｊ］． 菌物系统， １９９９， １８（４） ： ４０９￣４１４． 收稿日期： ２００６－ ０６－ ０１
４ 结论 葡萄糖酸钠含量的检测方法尽管有很多， 但都存
在或多或少的缺陷， 具体操作选用何种方法要视具体 情况而定。本文讨论了在实验室常规条件下葡萄糖酸 钠的检测方法— ——ＨＰＬＣ 法， 分光光度法， 非水滴定 法 和旋光度法， ４ 种方法的线性关系都较好。其中 ＨＰＬＣ 法需要较昂贵的仪器， 但操作方便且分离效果较好， 对 工业生产葡萄糖酸钠进行预处理后可用该法检测； 分 光光度法尽管线性关系好， 不需要昂贵的仪器， 但较繁 琐， 且不可避免葡萄糖的干扰， 不便用于工业生产葡萄 糖酸钠的检测； 非水滴定法线性关系最好， 操作简便， 不需要昂贵的仪器， 但碱性基团的存在会令其产生偏 差， 可以对工业葡萄糖酸钠进行预处理后再检测； 旋光 度法尽管操作简单方便， 不需要昂贵的仪器， 但其较适 合葡萄糖酸钠溶液中旋光度杂质较少的情况， 工业葡 萄糖酸钠的组成较复杂， 该法较其它 ３ 种方法更不适 用于工业葡萄糖酸钠的检测。根据试验方法的线性好 坏 及 操 作 是 否 简 便 等 方 面 的 综 合 分 析 ， ＨＰＬＣ 法 和 非 水滴定法是值得推荐用于检测工业生产的葡萄糖酸钠 的实用检测方法。
１１０ ２００６．Ｖｏｌ．２７．ＮＯ．９
食品研究与开发
检测分析
氯酸。
准确称取 １．９４０ ０ ｇ 于 １０５ ℃下烘至恒重的葡萄
１．２ 仪器设备
糖酸钠， 用冰醋酸微热溶解， 冷却， 用冰醋酸定容至
ＤＩＯＮＥＸ 高 效 液 相 色 谱 系 统 ： Ｐ６８０ ＨＰＬＣ Ｐｕｍｐ， ５００ ｍＬ。分别取 ５， １０， ２０， ３０， ４０， ５０ ｍＬ 葡萄糖酸钠的
对蜂王浆中 ＯＴＣ 的提取方法的研究结果表明： 甲 醇水溶液法较好， 提取率较高。以此法进行了 ＯＴＣ 的 回收实验， 当 ＯＴＣ 的浓度在 ５０ ｎｇ／ｍＬ￣２００ ｎｇ／ｍＬ 范围 时， 回收效果好， 变异系数小于 １０ ％。
参考文献：
［１］ 冯俊鹏． 蜂产品的营养机理与人体免疫系统的关系［Ｊ］． 中国养蜂， １９９７（５）： ２４￣２５．
以取代食盐制备低钠食品满足有高血压等需要低钠饮 酸盐的分析测定方法［４］有酶法、非水滴定法、离 子交换
食人群的需要； 其次可以代替食盐用于改良特性， 调整 法、电导法、电泳法和高效液相法等。本文通过对几种
发酵， 赋予食品保存性、脱水作用等功能 ； 再次葡萄糖 常用的葡萄糖酸钠检测方法的比较， 探讨了检测工业
酸钠还可以用作 ｐＨ 调节稳定剂、呈味改善剂， 改善甜 生产的葡萄糖酸钠简便实用可行的方法。
味剂的味质， 掩盖大豆蛋白臭、鱼酱的鱼臭、镁苦味等。
１ 试验材料
作者简介： 李 艳（１９８２－ ）， 女 ， 在 读 硕 士 研 究 生 ， 研 究 方 向 ： 天 然 化 合 物 分 离 的 新 方 法 、新 技 术 。
图 ６ 葡萄糖酸钠浓度－ 旋光度标准曲线
从图 ６ 可知用旋光法作葡萄糖酸钠标准曲线的线 性关系好， 操作方便， 且不需要昂贵的仪器。但工业生 产的葡萄糖酸钠的纯度往往不高， 含有较多具有旋光 性的杂质， 该法的抗干扰因素太低， 不适用于工业生产 葡萄糖酸钠的检测。
图 ４ 葡萄糖酸钠浓度－ 高氯酸溶液消耗量标准曲线
恒 科 技 有 限 公 司 ； ＵＮＩＣＯ ＵＶ－ ２１０２ ＰＣ 型 紫 外 可 见 分 糖酸钠， 用蒸馏水定容至 ５０ ｍＬ。分别取 １， ２， ３， ４， ５， ６，
光 光 度 计 ； ＴＩＭ ８４０ ＴＩＴＲＡＴＩＯＮ ＭＡＮＡＧＥＲ （ 工 作 电 ７， ８ ｍＬ用蒸馏水定容至 ２０ ｍＬ， 以水为空白， 依法分别
３ 实验结果和讨论 ３．１ ＨＰＬＣ 法
从图 １ 可知当葡萄糖酸钠的浓度在 １．４ ｇ／Ｌ￣２．８ ｇ／Ｌ 范围内， 其 浓 度 和 峰 面 积 有 着 良 好 的 线 性 关 系 ： ｙ＝ ６．９３３ｘ， Ｒ２＝０．９９５５； 从 图 ２ 可 知 ， 葡 萄 糖 酸 钠 的 出 峰 时 间在 ２．７５８ ｍｉｎ， 峰形较好。色谱条件简单， 操作简便， 线性关系好。其中葡萄糖酸钠属于盐类， 对色谱柱的影 响较大， 且高效液相色谱仪器较昂贵。对工业生产的葡 萄糖酸钠进行适当的预处理后， 可用该法检测工业生 产的葡萄糖酸钠。 ３．２ 分光光度法
高 效 液 相 色 谱 采 用 的 流 动 相 为 甲 醇∶水∶１ ％磷 酸 （２∶４８∶５０）， 流速为 １．０ ｍＬ／ｍｉｎ， 柱 温 为 ２５ ℃， 进 样 量 为 １５ μＬ， 检测波长为 ２１０ ｎｍ。 ２．２ 分光光度法［６］
准确称取 １３．４７７ ９ ｇ 于 １０５ ℃下 烘 至 恒 重 的 葡 萄 糖 酸 钠 ， 用 蒸 馏 水 定 容 至 ５０ ｍＬ。 分 别 取 １， ２， ３， ４， ５， ６， ７， ８， ９ ｍＬ 用 蒸 馏 水 定 容 至 ２５ ｍＬ， 作 为 标 准 溶 液 待 用 。 各 取 １ ｍＬ 上 述 标 准 溶 液 ， 加 入 １８ ｍＬ １．２５ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ， 再 边 缓 缓 滴 加 ０．１０ ｍｏｌ／Ｌ ＣｕＳＯ４ 溶 液 边 充 分 搅 拌 ， 直 至 产 生 的 沉 淀 不消失。将鳌合后 的溶液煮沸 ５ ｍｉｎ， 冷却至室温后， 过滤， 再用 ２ ｍＬ １．２５ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ 洗 涤滤渣。将收集的滤液用蒸馏水定 容至 ５０ ｍＬ， 得到一系列浓度分别为 １， ２， ３， ４， ５， ６， ７， ８， ９ ｍｍｏｌ／Ｌ 的标准溶液。以 ０．５０ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ 为对照， 在 ６６０ ｎｍ波长下测其吸光度。 ２．３ 非水滴定法 ２．３．１ 指示剂显色法［４］
检测分析
食品研究与开发
２００６．Ｖｏｌ．２７．ＮＯ．９ １１１
它碱性杂质会使表观含量偏高， 造成误差。对工业生产
的葡萄糖酸钠进行预处理后即可用该法检测。
３．４ 旋光度法
图 ３ 葡萄糖酸钠浓度－ 吸光度标准曲线
从图 ３ 可知该法的线性关系较好， 但该法较繁琐。 有文献报道［６］该法仅适用于葡萄糖酸钠浓度 １０ ｍｍｏｌ／Ｌ 的溶液， 且当溶液中葡萄糖的量大于 ３ 倍葡萄糖酸钠 的量时， 葡萄糖对其影响较大。在葡萄糖酸钠的制备 中， 葡萄糖为其制备源， 葡萄糖的含量较高， 故该法若 要用于工业葡萄糖酸钠的检测还有待改进。 ３．３ 非水滴定法 ３．３．１ 指示剂显色法