无皂乳液技术简介
无皂乳液共聚合的动力学和机理

无皂乳液共聚合的动力学和机理本文综述了无皂乳液共聚合的动力学和机理,包括乳液稳定性、共聚合反应动力学、聚合物结构与性质等方面。
无皂乳液共聚合是一种新型的合成方法,具有可控性强、反应速率快、产物分散性好等优点,在制备高分子复合材料、功能性聚合物等方面具有广泛应用前景。
关键词:无皂乳液、共聚合、动力学、机理引言:无皂乳液共聚合是一种新型的合成方法,它具有可控性强、反应速率快、产物分散性好等优点,在制备高分子复合材料、功能性聚合物等方面具有广泛应用前景。
无皂乳液共聚合的研究涉及乳液稳定性、共聚合反应动力学、聚合物结构与性质等方面。
本文将综述这些方面的研究进展。
一、乳液稳定性乳液稳定性是无皂乳液共聚合的关键问题之一。
乳液稳定性的好坏直接影响到反应的进行和产物的性能。
乳液稳定性受多种因素的影响,主要包括表面活性剂的种类和含量、乳化剂的种类和含量、pH 值、离子强度、温度等。
表面活性剂是乳液稳定性的主要因素之一。
表面活性剂的种类和含量会影响到乳液的稳定性和颗粒大小。
常用的表面活性剂有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂等。
表面活性剂的含量一般为乳液质量的1%~10%。
表面活性剂的种类和含量不同,会对乳液颗粒的大小和稳定性产生不同的影响。
乳化剂也是乳液稳定性的重要因素。
乳化剂的种类和含量会影响到乳液颗粒的大小和稳定性。
常用的乳化剂有吸附型乳化剂、膜型乳化剂和交联型乳化剂等。
乳化剂的含量一般为乳液质量的1%~10%。
pH值是乳液稳定性的重要因素之一。
pH值的变化会影响到表面活性剂和乳化剂的电性质,从而影响到乳液颗粒的稳定性。
一般情况下,乳液的pH值应控制在6~8之间。
离子强度是乳液稳定性的重要因素之一。
离子强度的增加会影响到表面活性剂和乳化剂的电性质,从而影响到乳液颗粒的稳定性。
一般情况下,乳液的离子强度应控制在0.01~0.1 mol/L之间。
温度是乳液稳定性的重要因素之一。
无皂乳液聚合方法应用进展
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无皂乳液聚合方法及应用进展[摘要]本论文主要介绍了无皂乳液聚合的特点,聚合方法,并概括了当今无皂乳液聚合的一些应用及发展前景。
[关键词]无皂乳液聚合聚合方法单体应用中图分类号:o213.1 文献标识码:a 文章编号:1009-914x (2013)16-0244-01前言无皂乳液聚合指在聚合反应过程中完全不加乳化剂或加入的乳化剂浓度小于临界胶束浓度(cmc)的乳液聚合过程。
目前对于它的研究的倍受关注,并进入了一个快速发展的阶段。
1 无皂乳液聚合的特点与传统乳液聚合相比,无皂乳液聚合产物具有以下特点:1.制得的乳胶粒子呈单分散性、表面“洁净”;2.制得的微球尺寸比较大,还可以制成表面具有化学功能的颗粒;3.避免了因乳化剂的存在而导致对产物的表面性能、电性能、耐水性及成膜性等不良影响;4.不使用乳化剂和无乳化剂的后处理过程降低了产品成本;5.无皂聚合乳液的稳定性通过离子型引发剂残基、亲水性、离子型共聚单体和电解质等在乳胶粒表面形成带电层实现。
2 无皂乳液聚合方法2.1 引入可离子化的引发剂在无皂乳液聚合中通常引入的离子引发剂有阴离子引发剂过硫酸盐型和偶氮烷基羧酸盐型,阳离子引发剂偶氮烷基氯化胺盐型。
引发剂分解后生成离子自由基,在引发聚合后,引发剂碎片作为聚合物链端基类似于乳化剂分布在乳胶粒表面,起稳定作用。
2.2 引入亲水性共聚单体在无皂乳液聚合体系中加入亲水性共聚增加了水相中的单体浓度,提高了反应速率;同时,由于单体的亲水性而倾向于排列在聚合物乳胶粒-水相界面上,或以离子形式形成水化层,起到稳定乳胶粒的作用。
常用的亲水性共聚单体有羧酸类单体、酰胺类单体等。
2.2.1 与羧酸类单体共聚无皂乳液聚合中引入羧酸类单体使聚合加速、稳定性增加,其作用与羧酸单体的性能有关。
羧酸单体主要有:甲基丙烯酸、丙烯酸、富马酸等。
2.2.2 与酰胺类单体共聚这类单体包括丙烯酰胺及其衍生物如n-羟甲基丙烯酰胺、n,n 一二甲基丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺等,他们分子中含有碳碳双键和酰胺基,酰胺基中的氨基可与水分子形成氢键,增加了离子的亲水性,提高了乳液的稳定性和体系的黏度[2,3]。
无皂乳液聚合
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乳液聚合乳液聚合(emulsion polymerization)是高分子合成过程中常用的一种合成方法,因为它以水作溶剂,对环境十分有利。
在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。
乳液聚合又可细分为无皂乳液聚合、核壳乳液聚合、微乳液聚合、原位乳液聚合、反相乳液聚合、反相微乳液聚合、基团转移聚合等等。
在这里主要介绍无皂乳液聚合。
传统的乳液聚合中的乳化剂会被带入到最终产品中去,其纯化工艺非常复杂。
乳化剂一般价格昂贵。
加入乳化剂会增加成本而且乳化剂会造成环境污染,乳化剂的存在还会影响乳液聚合物的电性能、光学性质、表面性质及耐水性等,使其应用受到限制。
另外,生产确定粒径的乳液产品需要制定特别的反应条件且可重复性差[1]。
随着人们对环境问题的日益重视以及为克服由于加入乳化剂而带来的聚合物产品的弊端,人们开始致力于无皂乳液聚合技术(soap-free)。
无皂乳液聚合(soap-free emulsion polymerization)是指不含乳化剂或仅含少量乳化剂其浓度小于临界胶束浓度CMC 的乳液聚合。
但少量乳化剂所起的作用与传统的乳液聚合完全不同[2] 。
与传统乳液聚合方法相比无皂乳液聚合具有以下几个突出优点:无皂乳液聚合所制备的乳胶粒子具有粒子表面比较洁净的特点,乳液稳定通过电解质如NaCl 离子型引发剂残基亲水型,或离子型共聚单体极性单团在微球表面形成带电层而获得。
无乳化剂乳液聚合所制备的聚合物微球具有单分散性,微球尺寸较常规乳液聚合的大,还可得到具有一定表面化学性质的功能性颗粒。
成核机理无皂乳液聚合体系的粒子密度Np 粒径的大小Dp 直接与成核机理密切相关,因此受到特别的重视。
人们提出了多种无皂乳液聚合成核机理[4]。
普遍为人们所接受的为均相成核机理和齐聚物胶束成核机理。
但是无皂乳液聚合现有的任何一种成核机理均难以描述所有单体的粒子成核的机理。
齐聚物胶束成核机理Goodall 等人研究了苯乙烯/过硫酸钾/水体系的无皂乳液聚合的成核机理提出了一种齐聚物胶束成核机理:带有离子链端的齐聚物先在水相形成胶束而引发聚合,然后随着聚合的进行可以观察到由于胶粒表面积增大而导致的表面电荷密度下降,此时早期产生的初级胶粒通过凝聚重新获得胶态稳定性,一旦稳定的胶粒生成,之后聚合主要在单体溶涨的胶粒中进行。
无皂乳液聚合
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乳液聚合乳液聚合(emulsion polymerization)是高分子合成过程中常用的一种合成方法,因为它以水作溶剂,对环境十分有利。
在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。
乳液聚合又可细分为无皂乳液聚合、核壳乳液聚合、微乳液聚合、原位乳液聚合、反相乳液聚合、反相微乳液聚合、基团转移聚合等等。
在这里主要介绍无皂乳液聚合。
传统的乳液聚合中的乳化剂会被带入到最终产品中去,其纯化工艺非常复杂。
乳化剂一般价格昂贵。
加入乳化剂会增加成本而且乳化剂会造成环境污染,乳化剂的存在还会影响乳液聚合物的电性能、光学性质、表面性质及耐水性等,使其应用受到限制。
另外,生产确定粒径的乳液产品需要制定特别的反应条件且可重复性差[1]。
随着人们对环境问题的日益重视以及为克服由于加入乳化剂而带来的聚合物产品的弊端,人们开始致力于无皂乳液聚合技术(soap-free)。
无皂乳液聚合(soap-free emulsion polymerization)是指不含乳化剂或仅含少量乳化剂其浓度小于临界胶束浓度CMC 的乳液聚合。
但少量乳化剂所起的作用与传统的乳液聚合完全不同[2] 。
与传统乳液聚合方法相比无皂乳液聚合具有以下几个突出优点:无皂乳液聚合所制备的乳胶粒子具有粒子表面比较洁净的特点,乳液稳定通过电解质如NaCl 离子型引发剂残基亲水型,或离子型共聚单体极性单团在微球表面形成带电层而获得。
无乳化剂乳液聚合所制备的聚合物微球具有单分散性,微球尺寸较常规乳液聚合的大,还可得到具有一定表面化学性质的功能性颗粒。
成核机理无皂乳液聚合体系的粒子密度Np 粒径的大小Dp 直接与成核机理密切相关,因此受到特别的重视。
人们提出了多种无皂乳液聚合成核机理[4]。
普遍为人们所接受的为均相成核机理和齐聚物胶束成核机理。
但是无皂乳液聚合现有的任何一种成核机理均难以描述所有单体的粒子成核的机理。
齐聚物胶束成核机理Goodall 等人研究了苯乙烯/过硫酸钾/水体系的无皂乳液聚合的成核机理提出了一种齐聚物胶束成核机理:带有离子链端的齐聚物先在水相形成胶束而引发聚合,然后随着聚合的进行可以观察到由于胶粒表面积增大而导致的表面电荷密度下降,此时早期产生的初级胶粒通过凝聚重新获得胶态稳定性,一旦稳定的胶粒生成,之后聚合主要在单体溶涨的胶粒中进行。
无皂乳液聚合技术与微乳液聚合
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Contents
★种子乳液聚合 ★核壳乳液聚合 ★无皂乳液聚合 ★微乳液聚合 ★反相乳液聚合 ★分散聚合
Contents
• 无皂乳液聚合的概念 • 无皂乳液聚合的成核机理 • 无皂乳液聚合常见制备方 法简介 • 无皂乳液聚合的特点及现 状 • 无皂乳液聚合的应用前景
齐聚物胶束成核机理
Goodall 等人研究了苯乙烯/过硫酸钾/水体 系的无皂乳液聚合的成核机理提出了一种 齐聚物胶束成核机理,带有离子链端的齐 聚物先在水相形成胶束而引发聚合,然后 随着聚合的进行可以观察到由于胶粒表面 积增大而导致的表面电荷密度下降,此时 早期产生的初级胶粒通过凝聚重新获得胶 态稳定性,一旦稳定的胶粒生成之后,聚 合主要在单体溶涨的胶粒中,进行此时的 胶粒增长类似与常规乳液聚合 。
无皂乳液虽然属于环保型聚合且赋予聚 合物许多优异性能,但是由于无皂乳液 由于没有乳化剂的保护作用,使得乳胶 粒子的稳定性下降,因此获得高固含量 和稳定性的乳胶粒具有很的的困难,因 此开发更好的无皂乳液聚合技术,提高 无皂乳液体系的高固含量和稳定性,通 过粒子设计使粒子表面带有更多的功能 基团,制备性能优良与乳化剂功能相当 的功能性单体,进而扩大无皂乳液聚合 的用用范围,这也是无皂乳液聚合的研 究方向。
无皂乳液聚合(soap-free emulsion polymerization) 技术出现的原因
传统的乳液聚合中的乳化剂会被带入到最终 产品中去,其纯化工艺非常复杂
●乳化剂一般价格昂贵加入乳化剂会增加成本,而且乳化剂会 造成环境污染 ; ●乳化剂的存在还会影响乳液聚合物的电性能,光学性质表面 性质及耐水性等,使其应用受到限制 ; ●另外,生产确定粒径的乳液产品需要制定特别的反应条件且
均相凝聚成核机理
无皂乳液的研究及应用进展
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的应用 , 最 后 对 无 皂 乳 液 聚合 的发 展 前景 提 出 了展 望 。
【 关键词】 无皂乳液; 聚合机理 ; 稳 定性; 应用
1 . 无皂乳液聚合的成核机理及增长机理
现 如今 被人们接受 的无皂 乳液成 核机 理有均 相成核 机理[ 1 ] 和 齐
溶剂对 于乳胶粒子的变化也有影响。
3 . 无皂乳液 的应用
3 . 1 用于胶黏剂和涂料 聚物胶束机 理 . 前者是 指单体 与引发剂 分解生成 的 自由基反 应 . 其 中单 体通常是水溶 性 比较大 的。后者 指单体首先在水 中形成齐聚物 无皂乳胶聚合制得的乳 胶膜中不含乳化剂 . 而不加乳化剂 的聚合 链. 达 到一定 浓度 胶束化 形成 乳胶 粒子 . 其 主要 针对 的是非 极性 单 物的力学性 能、粘接性能和物理一 化学性能相对 于传统乳胶膜 都得 到 体 。有人认 为单体 聚合时会 同时存 在这两种 机理 . 根据单体 所 占摩 了改善, 因此对于制备 高性能 的胶粘剂和涂料有重大的意义 。 尔分数 的变化 , 主要 的 聚合 机理也会 随之改 变。徐涌 深 、 袁才 登[ 3 】 研 3 . 2 无皂乳液制备单分散微球 和功能微球 究 的苯 乙烯 和 甲基 丙烯 酸 甲酯 的无 皂乳 液 聚合 中当 甲基丙 烯酸 甲 由于无皂 乳液体 系的胶粒成核 阶段 较短, 体 系 中的胶粒 数 目少 。
1 —3 .
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2 0 1 3 年2 6 期
无皂乳液的研究及应用进展
郭艳艳 ( 西北民族大学化工学院 甘肃
【 摘
榆中
7 3 0 1 2 4 )
要】 本文介绍 了无皂乳液聚合 的聚合机理并详 细讲述 了影响无皂乳液聚合 的因素和增强其稳定性 的方 法, 着重介绍 了无皂乳液聚合
无皂乳液聚合

无皂乳液聚合的几种制备方法比较及应用摘要:无皂乳液聚合又称无乳化剂乳液聚合,是一种环保清洁的制备高聚物的聚合方法。
与常规乳液聚合相比,具有许多优点,因此受到越来越多的关注,应用空间和发展前景十分广阔。
详细地讨论了几种无皂乳液聚合的制备方法,对其优缺点进行了比较,并根据不同的方法举出一些应用的例子。
关键词:无皂乳液聚合;制备方法;应用前言无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加入乳化剂或仅加入微量乳化剂(小于临界胶束浓度CMC)的乳液聚合过程。
与常规乳液聚合相比,无皂乳液聚合具有如下特点:(1)避免了由于乳化剂的加入,而带来的对聚合产物电性能、光学性能、表面性能、耐水性及成膜性等的不良影响;(2)不使用乳化剂,降低了产品成本,缩减了乳化剂的后处理工艺;(3)制备出来的乳胶粒具有单分散性,表面“洁净”,粒径比常规乳液聚合的大,可以被制成具有表面化学能的功能颗粒;(4)无皂聚合乳液的稳定性通过离子型引发剂残基、亲水性或离子型共聚单体等在乳胶粒表面形成带电层来实现。
无皂乳液聚合由于体系中不含乳化剂,所以具有许多优异的性能。
但是也正是由于缺少乳化剂的保护作用,而使得乳液的稳定性下降,固含量相对较低。
因此,开发新型的反应性乳化剂和优化无皂乳液聚合工艺,是无皂乳液聚合面临的首要问题。
1.制备方法1.1制备方法的选择原因无皂乳液聚合的制备方法可根据其单体种类与性质以及反应体系来选择,并可以根据其机理,反应动力学、热力学以及影响无皂乳液聚合稳定性的因素来判断制备方法的优缺点。
其中无皂乳液的稳定性是在选择制备方法时的必要考虑因素。
在无皂乳液聚合过程中,生成的表面活性物质、聚合物的结构因素以及静电因素都可以不同程度的影响无皂乳液的稳定性。
根据影响稳定性的不同因素可知,要增强粒子稳定性。
原则上应增强粒子表面的电荷和亲水性,使Gibbs自由能充分降低。
可以得出增强稳定性的方法如下:(1)以聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)两亲聚台物为乳化剂。
无皂乳液聚合技术及其应用
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无皂乳液聚合技术及其应用庄 严 张复盛 (北京航空航天大学材料科学与工程系,100083)摘 要 在无皂乳液聚合的反应机理(包括成核机理和增长机理),及其体系的稳定性方面,较系统地论述了无皂乳液聚合技术的现状及其发展趋势,并对其应用作了较为详尽的介绍。
关键词 无皂乳液聚合 反应机理 乳液稳定性 应用EMU LSIFIER-FREE EMU LSION POLYMERIZATIONTECHN OLOG Y AN D ITS APPL ICATIONZhuang Yan,Zhang FushengAbstract The present status and development trend of emulsifier-free emulsion polymerization technology,including the reaction mechanism(nucleation and growing)and stability of the system have been described,and its application was dis2 cussed in detail.K ey Words emulsifier-free emulsion polymerization,reaction mechanism,stability of emulsion,application1 前 言传统的乳液聚合方法已广泛应用于高分子材料的合成过程中,近来,在生物医学方面也开始应用这项技术[1,2]。
然而,由于乳液聚合产物中残留有乳化剂,导致高分子材料的耐水性及其表面光泽性下降。
另外,乳化剂造成的环境污染也日益引起人们的关注。
基于上述原因,无皂乳液聚合(emulsifer-free polymerization,EFP)技术应运而生。
本文针对EFP 技术在理论和应用方面的问题,着重介绍EFP的聚合理论进展、乳液稳定性及EFP技术的具体应用。
无皂乳液聚合反应原理

无皂乳液聚合反应原理传统的乳液聚合存在成核、增长和终止三个阶段,在无皂乳液聚合中也同样存在,其中成核和增长阶段的反应机理与乳液的性能密切相关。
①成核机理目前,关于无皂乳液聚合有两种成核机理:均相成核机理和齐聚物胶束成核机理。
对水溶性较大的极性单体而言,以均相成核机理为主,即引发剂在水溶液中分解生成自由基,并与溶于水中的单体分子进行链增长反应,反应遵循均相动力学。
随着链增长反应的进行,自由基活性链的聚合度逐渐增大,在水中的溶解性逐渐变差。
当活性链增长至临界链长时,便自身缠结,从水相中析出,形成基本初始粒子,初级粒子继续吸收齐聚物自由基和单体,形成乳胶粒,聚合就在乳胶粒中进行。
如图1.1所示。
Goodwall等人通过对以过硫酸钾(KPS)为引发剂的苯乙烯(St)无皂乳液聚合反应的研究,提出了齐聚物胶束成核机理。
该理论的主要内容为:在反应初期,水相中生成大量具有一定长度疏水链段的齐聚物,链的一端带有亲水性的引发剂碎片基团,使齐聚物本身具有表面活性剂的性质,当齐聚物浓度达到相应的CMC值时,便自身胶束化,形成增溶齐聚物胶束,在该胶束内引发聚合反应形成乳胶粒。
如图1.2所示。
图1.1均相成核机理示意图图1.2齐聚物胶束成核机理示意图Song等人在齐聚物胶束成核理论的基础上提出了两阶段模型。
在KPS/St体系中,无皂乳液聚合的成核期包括齐聚物胶束形成和粒子增长、聚并两个阶段。
反应初期,临界链长较长,随着齐聚物浓度不断增加,临界链长不断下降,齐聚物胶束形成的速率增加。
这一阶段定义为第一成核期,该阶段的特征是临界链长为变数。
在第二成核期,临界链长保持为一个恒定值。
在此阶段,生成高相对分子质量聚合物,导致乳胶粒表面的电荷密度大大降低,稳定性降低,发生粒子间的聚并,聚并到一定程度的乳胶粒体积增大,稳定性提高,使粒子间的聚并速率下降,最终乳胶粒数目达到一个恒定值,至此成核结束。
近年张茂根等人对无皂乳液聚合的成核、成粒机理的研究做了许多工作,提出了三阶段成粒机理。
无皂乳液聚合法
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无皂乳液聚合方法
哎,说起这个无皂乳液聚合方法,其实它就是个搞化学的人研究出来的新技术。
传统的乳液聚合,那得要加好多皂类的东西去稳定那些小液滴,不然它们就容易聚在一起,变得不均匀。
但这个无皂的,就省去了这一步,听起来就高级多了嘛。
具体操作起来,也是有点门道的。
首先呢,你得选好那些单体,就是些能聚在一起变成高分子的小分子。
然后,还要加点儿乳化剂,不过这里的乳化剂不是传统意义上的皂类,它更像是个“和事佬”,能让单体们在水里头均匀分布,但又不会让它们真的聚起来。
接下来,就是加引发剂了。
这个引发剂就像个“点火器”,能让单体们开始聚合反应。
在无皂的条件下,这个反应得控制得刚刚好,不然就容易出问题。
温度、时间,哪个都不能马虎。
等反应完了,你得到的乳液就是无皂的了。
这种乳液有个好处,就是它的表面比较干净,不会有那些皂类残留,用起来就更放心了。
而且,因为少了皂类的干扰,聚合出来的高分子材料性能也更好,更均匀。
总的来说,这个无皂乳液聚合方法,虽然听起来有点复杂,但实际上是个很有前途的技术。
它能让我们的化学制品更环保、更高效,还能提高产品的性能。
以后啊,说不定会有更多的化学家去研究它,让它变得更好、更实用。
咱们这些吃瓜群众,就等着享受新技术带来的好处吧!。
无皂乳液共聚合乳液稳定性的影响因素

2.6 水油比的影响
提高水油比,单体液滴数减少,单体液滴被引发的几率减小,而乳 胶粒浓度也降低,乳胶粒凝并几率也减少,乳胶粒径减少,因此聚 合稳定性和乳液离心稳定性提高. 降低水油比,可提高固含量,但因聚合稳定性差,对该体系要达到 高固含量有困难.
2.7 离子强度的影响
加入少量电解质,使聚合过程中生成的表面活性物质的CMC值下 降,有利于生成胶束,使乳胶粒径减小,聚合稳定性、离心稳定性和 乳液冻融稳定性略有提高.离子强度过高,则使乳胶粒表面双电层 变薄,粒径增大,乳液聚合稳定性和离心稳定性降低.
• (3)适当提高共聚单体和引发剂浓度、MMA/BA比 、反应温度、pH值,使冻融稳定性提高.
• (4)降低单体亲水性、搅拌速度,适当范围内提高引 发剂浓度、反应温度、pH值、水油比,使乳液离心 稳定性提高.
乳液性能测试
• 乳胶粒平均直径DZ:用MalvernⅡ型激光粒径分析仪测定 • 乳液的表面张力:用JZHY1-180型界面张力仪测定. • 乳胶粒表面电荷密度:用离子交换-电导滴定法测定. • 乳液的聚合稳定性:用凝聚率来表示,凝聚率越小,表明聚
合过程稳定性越好. 凝聚率(%wt)=凝聚物重(g)÷单体总重量(g)×100 %. • 乳液的离心稳定性:试样装在带刻度的5 mL离心试管中,4 000 r/min离心3 min,以上层清液的毫升数来表示.清液越 多,表明乳液的离心稳定性越差. • 乳液的冻融稳定性:试样装在带盖玻璃瓶中,放入(18±2)℃ 冰箱中17h后取出,再在(23±2)℃放置6 h和48 h,观察乳液 外观变化.
2.2 NaMA浓度的影响
随水N溶aM性A共浓聚度单增体加N,a乳M胶A粒浓径度逐的渐增增加大,使,而生后成趋的于聚定电值解.质乳增液多的,离粘心度稳 定电增性荷大随密,因着度其粒增吸径加附,增故凝加乳并而液而降的产低冻生;融N的a稳M凝定A聚浓性物度提也增高增加. 加,乳,聚胶合粒过表程面稳羧定基性和降表低面.
无皂乳液聚合技术及其应用

无皂乳液聚合技术及其应用
《无皂乳液聚合技术及其应用》
无皂乳液聚合技术是一种新型的乳液聚合技术,它可以改变乳液的结构,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能。
它的主要原理是利用微小的柔性纳米粒子来改变乳液的结构,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能。
无皂乳液聚合技术的应用非常广泛,可以用于制造抗菌、抗氧化和保湿乳液,可以用于护肤、洗涤和抗菌产品。
这种技术可以提高乳液的抗菌、抗氧化和保湿性能,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能。
同时,它可以提高乳液的抗菌、抗氧化和保湿性能,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能。
无皂乳液聚合技术在护肤、洗涤和抗菌产品中的应用越来越多,它可以提高乳液的抗菌、抗氧化和保湿性能,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能,从而提高护肤、洗涤和抗菌产品的质量。
无皂乳液聚合技术是一种新型的乳液聚合技术,它可以改变乳液的结构,使其具有更好的抗菌、抗氧化和保湿性能,并且可以应用于护肤、洗涤和抗菌产品,从而提高护肤、洗涤和抗菌产品的质量。
无皂乳液聚合理论及其研究进展

Ab s t r a c t : S o a p—f r e e e mu l s i o n po l y me iz r a t i o n c a n be p r e pa r e d s u r f a c e c l e a n , mo n o d i s p e r s e d po l y me r l a t e x p a t t i ・ c l e s ,a n d a v o i d t h e e mu l s i ie f r o n e l e c t ic r a l p r o p e ai e s ,o p t i c a l p r o p e r t i e s ,wa t e r r e s i s t a n c e ,me mb r a n e,t h e s u fa r c e
p r o p e r t i e s a n d t h e e n v i r o n me n t i mp a c t a n d p o l l u t i o n .T h i s p a p e r d i s c u s s e s t h e r e a c t i o n me c h a n i s m, t h e r e s e a r c h
生 自身缠 结 , 由水 相 中析 出 , 形成 初 始乳胶 粒 ; 初始 粒子 接 着 吸取 单体 和 齐 聚物 自由基 , 形成 乳 胶 粒 , 在 乳 胶
收 稿 日期 : 2 0 1 5一O 1— 2 3 .
作者简介 : 肖力光( 1 9 6 2~) , 男, 吉林 省长春市人 , 教授 , 博 士. 基金项 目: 吉林 省科技 发展计划重 大攻关项 目( 2 0 1 3 0 2 0 4 0 0 9 S F ) ; 吉林省科技发展计划重点项 目( 2 0 1 4 0 3 0 7 0 0 5 S F )
无皂乳液聚合研究论文
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无皂乳液聚合研究论文•相关推荐无皂乳液聚合研究论文毕业论文题目 CTFE、羟丁基乙烯基醚、丙烯酸无皂乳液聚合研究学院化学化工学院专业化学工程与工艺班级学生学号指导教师二〇一七年五月四日摘要无皂乳液聚合是一种较为新颖的乳液聚合技术。
含氟聚合物的无皂乳液聚合是以水为分散介质的,因此避免了有机溶剂涂料中的有机溶剂对环境的污染和对人类的危害,而且耐腐蚀性较强。
水性涂料中的水不会造成环境污染等问题,而且生产成本也不高,所以水基涂料是环保性涂料发展的很重要方向。
本论文分四个部分。
第一部分,介绍了无皂乳液聚合研究进展,主要讨论了无皂乳液聚合的成核机理、稳定机理、增长机理,影响无皂乳液聚合稳定性的因素。
第二部分,主要是实验过程,系统的研究了单体、乳化剂和引发剂的选择及配比以及聚合温度、聚合时间对其单体总转化率、乳液性状、粒径及稳定性等主要性能的影响,通过设计对比试验找出反应的最佳配比。
第三部分,主要是对试验结果的讨论和分析,确定最佳的反应温度、时间和单体配比、乳化剂与引发剂的用量,对聚合物产品的表征和性能的测定。
第四部分,得出本次研究的结论。
关键词:无皂乳液聚合、CTFE、羟丁基乙烯基醚、固含量、粒径。
ABSTRACT Soap-free emulsion polymerization is novel new technology. Fluoropolymer-free emulsion with water as the dispersion medium, to avoid organic solvents in the organic solvent coating environmental pollution and harm to humans, but relatively strong corrosion resistance. Water-based paint will not bring the water pollution problems, and cost of production is not high, so water-based paint is the development of environmentally friendly coatings is very important direction.The thesis is divided into four parts. The first part, introduced free emulsion polymerization progress, mainly discussed the soap-free emulsion polymerization nucleation mechanism, stability mechanism, growth mechanism, influencing factors in the stability of emulsion polymerization. The second part, an experimental process, the system of the monomer, emulsifier and initiator of the selection and ratio and polymerization temperature, polymerization time on the total conversion rate of monomer, emulsion characteristics, particle size and stability of other major performance, by designing tests to find the optimum contrast ratio. The third part, mainly for the discussion and analysis of test results to determine the optimum reaction temperature, time and monomer ratio, the amount of emulsifier and initiator, the polymer product characterization and determination of properties. The fourth part, the conclusions drawn in this study.Key words: emulsion polymerization, CTFE, hydroxyl butyl vinyl ether, solid content, particle size.目录摘要 .......................................................................................................................... (I)ABSTRACT ......................................................................................................... ................ II 目录 .......................................................................................................................... ..... III 1 前言 .......................................................................................................................... .... - 1 -1.1 无皂乳液聚合的研究进展 ....................................................................................... - 1 -1.2 无皂乳液聚合机理 ................................................................................................... - 1 -1.3 无皂乳液聚合的聚合方法 ....................................................................................... - 2 -1.3.1 引入可离子化的引发剂 .................................................................................... - 2 -1.3.2 引入亲水性共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.3 引入离子型共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.4 引入表面活性单体 ............................................................................................ - 3 -1.3.5 助溶剂法 ............................................................................................................ - 4 -1.4 可聚合乳化剂种类 ................................................................................................... - 4 -1.4.1 烯丙(氧)基型 ..................................................................................................... - 4 -1.4.2 (甲基)丙烯酸型 .................................................................................................. - 4 -1.4.3 丙烯酰胺型 ........................................................................................................ - 4 -1.4.4 苯乙烯型 ............................................................................................................ - 4 -1.4.5 马来酸酯型 ........................................................................................................ - 5 -1.4.6 其他类型 ............................................................................................................ - 5 -1.5 影响无皂乳液稳定性的因素 ................................................................................... - 5 -1.6 提高乳液稳定性的方法 ........................................................................................... - 5 -1.6.1 利用聚合物链末端的亲水性引发剂碎片 ........................................................ - 6 -1.6.2 加入活性物质 .................................................................................................... - 6 -1.6.3 提高乳胶粒表面的电荷密度 ............................................................................ - 6 -1.6.4 在乳胶粒表面引入亲水性物质 ........................................................................ - 6 -1.6.5 调整聚合反应的分散介质 ................................................................................ - 7 -1.6.6 适当的无皂乳液制备工艺................................................................................ - 7 - 2 实验部分 ...................................................................................................................... - 8 -2.1实验仪器 .................................................................................................................... - 8 -2.2实验药品 .................................................................................................................... - 8 -2.3 实验装置及工艺流程 ............................................................................................... - 9 -2.4 实验操作 ................................................................................................................... - 9 -2.4.1 含氟无皂乳液聚合物的制备 ............................................................................ - 9 -2.4.2 性能测试 .......................................................................................................... - 10 - 3 结果与讨论 ................................................................................................................ - 12 -3.1 聚合反应条件的确定 ............................................................................................. - 12 -3.1.1 单体配比的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.2 聚合温度的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.3 聚合反应过程中压力变化与反应进程的关系 .............................................. - 14 -3.1.4 丙烯酸的加入量对产品性能的影响 .............................................................. - 15 -3.1.5 引发剂的用量对产品性能的影响 .................................................................. - 20 -3.1.6 反应时间的确定 .............................................................................................. - 23 -3.2 聚合物产品的表征和性能 ..................................................................................... - 25 -3.2.1 聚合物乳液稳定性的研究 .............................................................................. - 25 -3.2.2 聚合物对水的接触角...................................................................................... - 25 - 结论........................................................................................................................ - 27 - 参考文献 ............................................................................................................ - 28 - 致谢........................................................................................................................ - 30 -1 前言无皂乳液聚合是指完全不加乳化剂或用小于临界胶束浓度的乳化剂的乳液聚合[1]。
高固含量无皂乳液聚合技术研究进展

乳化剂在乳液聚合中起着关键性的作用。
可是,乳化剂一般为亲水性小分子化合物,残留在乳液中使胶膜出现孔隙而不完整,因而造成耐水性、耐污性和光泽差。
乳化剂易迁移和吸附在界面而影响涂膜的附着力和光泽,乳化剂有起泡性,因而制成的产品易产生泡沫。
为了克服以上弊端,国内外一直致力于开发无皂乳液聚合技术。
无皂乳液聚合是指不加乳化剂(更确切地说不加常规小分子乳化剂)或加入微量乳化剂(小于其临界胶束浓度)的乳液聚合过程。
涂料和胶粘剂用乳液要求固含量较高,电解质等水溶性物质含量低,稳定性好。
无皂乳液稳定性差,合成固含量高的无皂乳液十分困难。
为了提高无皂乳液及其聚合的稳定性,国内外进行了大量的研究。
提出了许多方法,如采用水溶性单体共聚,采用反应性表面活性剂或大分子乳化剂,加人难溶无机固体粉末或有机溶剂等。
但笔者认为具有工业应用前景的方法主要是前3种。
本文将介绍这3种方法.</P><P> 1 采用水溶性单体共聚</P><P><BR> 所用水溶性单体包括羧酸类单体、酰胺类单体、羟基类单体、磺酸类单体和一些阳离子单体。
通过共聚,水溶性单体被键合在乳胶粒表面,形成亲水性水化膜而产生立体效应来维持乳液的稳定,水化膜的形成也降低了乳胶粒和水之间的界面张力。
离子型水溶性单体还使胶粒表面产生电荷,通过静电斥力来维持乳液的稳定。
所用羧酸类单体主要有(甲基)丙烯酸、衣康酸、富马酸以及马来酸;丙烯酰胺类单体有(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等;羟基类单体主要有甲基丙烯酸羟乙(丙)酯;磺酸类单体主要有苯乙烯磺酸钠、(甲基)丙烯酸乙酯磺酸钠、2-甲基烯丙基磺酸钠、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸钠等。
水溶性单体的亲水性、种类、用量、加料方式和羧基单体的中和度对聚合及乳液的稳定性均有影响。
单体的水溶性太大,易在水相发生均聚,生成水溶性电解质,反之,易埋在胶粒内,均不利于无皂乳液聚合。
无皂乳液聚合实验
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⽆皂乳液聚合实验附⼆实验: ⽆皂乳液聚合法合成单分散⾼分⼦胶体微球⼀.⽬的和要求1. 了解⾼分⼦和⾼分⼦聚合反应基本知识。
2. 掌握⽆皂乳液聚合反应机理以及单分散⾼分⼦微球合成操作。
3. 了解形成稳定的胶体微球体系的机理和zeta 电势等有关知识。
4. 了解⾼分⼦微球的基本表征⼿段、仪器原理及相关操作。
⼆.前⾔1. ⾼分⼦化学的基本概念20世纪20年代是⾼分⼦科学诞⽣的年代,1920年,⾼分⼦科学的始祖H. Staudinger(德国)⾸次提出以共价键联结为核⼼的⾼分⼦概念,并获得1953年度诺贝尔化学奖。
⾼分⼦(macromelecular)是⼀种由许多原⼦通过共价键连接⽽形成的分⼦量很⾼(104-107,甚⾄更⾼)的化合物。
⼀般把相对分⼦质量⾼于10000的分⼦称为⾼分⼦,所以⾼分⼦⼜称⼤分⼦。
由于⾼分⼦多是由⼩分⼦通过聚合反应⽽制得的,因此也常被称为聚合物或⾼聚物,⽤于聚合的⼩分⼦则被称为“单体”。
如果把⼩分⼦化合物看作“点”分⼦,那么⾼分⼦就像“⼀条链”或“⼀串珠⼦”,这条贯穿于整个分⼦的链被称为⾼分⼦的主链,⾼分⼦主链的长径⽐可以达到103-105,甚⾄更⼤。
由于⾼分⼦化合物的相对分⼦质量很⼤,所以在物理、化学和⼒学性能上与⼩分⼦化合物有很⼤差异。
如⾼分⼦化合物的⾼强度、⾼弹性、⾼粘度、⼒学状态的多重性以及结构的多样性等特点都是其有别于⼩分⼦化合物的特征。
每个⾼分⼦都是⼀个长链,与⼩分⼦化合物相⽐,其分⼦间的作⽤⼒要⼤得多,超过了组成⼤分⼦的化学键能,所以它不能像⼀般⼩分⼦化合物那样被⽓化,⽤蒸馏法加以纯化,这也正是⾼分⼦化合物具有各种⼒学强度,⽤作材料的内在因素。
除了少数天然⾼分⼦如蛋⽩质、DNA等外,⾼分⼦化合物的分⼦量通常是不均⼀的,⾼分⼦化合物实际上是⼀系列同系物的混合物,这种性质称为“多分散性”。
因此其分⼦量实质上都是指平均分⼦量。
平均分⼦量可以通过体积排除⾊谱来测定(SEC,也称凝胶渗透⾊谱GPC,见附录)。
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奎克无皂乳液的主要技术特点及实际应用简介
奎克铝热轧无皂乳液技术是奎克公司与美国REYNOLDS/WISE公司从1994年底开始联合研发,并从1998年2月起在REYNOLDS公司的四连轧机上全面成功使用至今。
REYNOLDS公司是世界上在同一热轧线上同时生产多系列高质量铝合金产品的厂家之一。
其主要产品为1xxx系(高质量PS板及箔料,占30%)、3xxx系(罐料,占40%)、5xxx系(盖料,占15%),亦生产其它系列铝合金产品(8xxx系等占15%)。
从六十年代起,REYNOLDS公司一直使用好富顿公司提供的的皂基乳液。
但自九十年代初开始引进自退火工艺后,该乳液虽经多次配方改良,仍无法同时满足不同合金的质量要求,迫使REYNOLDS公司寻求开发更先进的乳液技术。
REYNOLDS与奎克公司这一合作研发项目的根本目的就是要突破,消除传统皂基乳液技术存在的根本弊病和缺点,在提高热轧机生产效率的同时,达到更高,更稳定的产品表面质量,并简化乳液维护、降低油耗。
这一项目在1998年2月取得全面成功。
其后,在实际生产使用过程中,奎克/WISE又共同对这一全新技术乳液的使用、管理、维护等各方面进行了全面跟踪及技术完善,使其成为完全适于工业大生产的成熟乳液技术。
一、奎克无皂乳液主要技术特点简介
从1998年起,奎克先进的无皂乳液技术已在国内外多台轧机上使用。
综合总结全面使用的情况,与传统皂基乳液相比,奎克无皂乳液技术有以下几个主要方面的优点与技术特点:
1.同一乳液条件下,满足所有不同系列合金的轧制
传统的皂基乳液依赖各种皂(包括金属皂、三乙醇胺皂、脂肪酸皂等)来提供轧制润滑及冷却。
而在自退火工艺条件下,不同系列合金的轧制对皂基乳液中金属皂的含量又要求差异很大,这是在同一条件下皂基乳液无法同时满足不同系列合金高表面质量要求的根本原因之一。
奎克无皂乳液完全不依赖金属皂的形成来提供润滑,并具有长期性能稳定的优
势。
这些优势包括粘度、氧化性能、乳液颗粒度不变及无菌等。
这些乳液基本性能的稳定保证了乳液润滑及冷却性能的长期稳定。
由此保证了稳定的轧制工艺及表面质量。
从根本上避免了皂基乳液中依赖金属皂来提供润滑这一根本问题,实现了在同一乳液条件下同时满足所有不同合金轧制工艺的润滑、冷却要求。
2.大幅度增加连轧机最大允许压下量,明显提高热轧线生产效率奎克无皂乳液从根本上克服了传统皂基乳液在辊缝区中发生热氧化高聚导致油膜破裂而造成的因质量原因(如3104罐料回型线缺陷)对辊缝区最大长度(即每个机架最大压下量)所造成的限制,使连轧机轧机,尤其是一机架,所允许的最大压下量大幅度提升,从而使热轧生产线的生产效率明显提高。
3.高压下量、高轧制速度的同时获得产品表面高质量
奎克无皂乳液独特的技术特点之一是在辊缝入口油膜厚度薄但在出口厚,以达到轧辊与板面最佳分离,且辊缝区越长(即压下量越大),油膜越厚,这不仅保证了高压下条件下铝板的表面高质量、降低了轧辊表面磨损、减少换辊频率,同时还保证了咬入与表面高质量同时满足的最佳平衡。
4.高张力高速轧制仍不要求使用清刷辊
使用皂基乳液时,轧辊上必须形成“均匀、致密”的轧铝膜层以保证润滑及轧辊温度分布的均匀控制。
由于带张力连续高速轧制时轧辊上的粘铝层不断积累,若不清除,辊子上的粘铝很容易反压到铝板板面而产生表面缺陷,严重时即产生大面积板面粘铝。
因此在实际精轧生产中,优化并正确使用清刷辊对表面粘铝层进行控制并使其尽量均匀是不可或缺的。
奎克无皂乳液完全不依赖轧辊表面的粘铝层提供润滑,其根本机理是在轧辊表面通过化学反应形成金属络合物而产生具有高度润滑性能的化学油膜。
在使用正常时,轧辊上不形成粘铝层,因而不要求使用清刷辊来控制轧铝,也不存在使用传统皂基乳液产生粘铝层积累而产生的质量问题。
这不仅有利于降低清刷辊对轧辊的磨损,减少轧机打滑,延长轧辊使用寿命,同时有利于提高轧后板面均匀性。
5.长期使用过程中无菌及生物活性的影响
皂基乳液在使用过程中各方面性能受到各种菌类及生物活性滋生、繁殖的极大影响。
为降低菌类对乳液性能的直接影响,它要求乳液加热至较高温度,通常在60o C 以上。
即便如此,它还需要同时使用多种杀菌剂来控制菌类的滋生。
奎克无皂乳液另一优良性能是在长期使用过程中无菌及生物活性的影响,可在低至室温的温度下长期正常工作。
这不仅使轧制过程保证了良好的润滑,也具有最优冷却性能,有利于辊温、辊型以及板型控制。
从另一方面提高了板材的表面及板型质量。
同时,由于乳液无需加热保持高温,直接降低了能耗成本。
6.乳液使用维护简便,无需排放
与传统皂基乳液不同,奎克无皂乳液在长期使用中,不存在各类皂的生成与积累,不存在由于热氧化高聚而导致的乳液粘度漂升及润滑、冷却性能的变化,也不存在菌及生物活性的影响。
因此,其使用及维护极为简便。
现场一般只需要检测乳液浓度及pH值即可。
一般无需任何组份检测及额外使用添加剂。
更不需要象传统皂基乳液那样不断地、经常的乳液部份或全部排放来维持乳液的性能。
7.成本低
a)油耗低:由于奎克无皂乳液的稳定性,在所有已使用奎克无皂乳液的热轧机
上,可比吨铝油耗无一例外的比使用皂基乳液时减少了至少百分之五十。
b)乳液无需加热保持高温,直接降低了能耗成本(例如在REYNOLDS四连轧
机上,每年节省乳液加热能耗近一百万美元;在西南铝可逆粗轧机上,每年节省乳液加热能耗八十万人民币)。
c)现场无需添加任何添加剂,无添加剂使用成本。
(REYNOLDS四连轧机使用
皂基乳液时所需添加剂占轧制乳液总成本的20%-30%)。
d)现场检控参数少,检测及维护成本低。
(REYNOLDS热轧线从皂基乳液转为
使用奎克无皂乳液后,乳液班组由五人减至一人)。
二、奎克无皂乳液在铝热轧机上实际使用情况简介
通过多年实际工业生产使用证明,与传统乳液在同一轧机(相同轧制条件)上的表现相比,无皂乳液的优势是显著和多方面的。
这些优势包括质量提高、压下量增加、轧机提速条件下的高质量、轧机可操作性的提高、乳液性能稳定性的极大提升、低油耗、低能耗,以及乳液管理、维护简便等。
现将一些主要方面直接比较如下:
1)产品质量提高最突出的有:
(a)3104罐料热精轧回型线缺陷完全消除;(b)铝薄料针孔降低到每平方40个以下;(c)罐料热耳缺陷缺陷减少80%;(d)软硬合金(1000系至7000系)表面质量同时满足等。
2)轧机产量提高:
奎克无皂乳液对传统皂基乳液最明显的改进表现在保证表面高质量的同时,轧机压下量大幅提高以及轧制速度提升。
连轧机上(终轧厚度不变)允许入机板厚提升量:1000系--100%;3000系--50%;
5000系以上--20~30%。
可逆粗轧机上,单道次咬入增加量:1000系--50%;3000及5000系--30%。
3)乳液长期使用稳定性比较(以REYNOLDS四连轧机为例)
4)乳液现场监控参数的比较:
5)现场常备添加剂及用量的比较:
奎克无皂乳液皂基乳液
连轧机:磷-1 (仅初期使用) 油酸
三乙醇胺
三乙醇胺皂
非离子乳化剂
润滑脂
三种不同种类杀菌剂(交替使用)
每周1桶每周20-25桶
(奎克免费提供)(须另外购买)
可逆轧机:无需任何添加剂基本与连轧机相同。