精细化学品的现代分离与分析考点总结参考PPT
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精细化学品的现代分离与分析考点总结
（2）芳香族化合物
•取代基效应——在苯环上引入取代基，一般使吸收 峰向长波方向动，即发生红移。
•共轭效应——随着共轭体系的增加，吸收峰向长波 方向移动，即发生红移 。
二、红外吸收色谱
特征区： 4000~1250cm-1 指纹区： 1250~400cm-1
典型官能团的红外吸收峰
如，-OH:3700～3200 cm-1 ；-C=O:1600～1850 cm-1 ； －C-O：～1100 cm-1 ； 芳环C=C骨架:～1600 cm-1 、 ～1500 cm-1 ；
三、光吸收定律——定量分析
A=-lgT=εl c
四、质谱的基本原理
1.有机化合物简单断裂过程
根据σ－断裂、α－断裂、β－断裂会写各类有机 物的断裂过程
2.伴有重排反应的断裂过程 Mclafferty重排
3.同位素峰 根据同位素峰（M+2)/M的相对丰度，判断分子 中是否含Cl、Br、S元素。
五、核磁共振波谱
1. 由1H NMR推测出化合物可能的结构式； 2. 由IR证实可能存在的官能团； 3. 利用MS断裂规律验证分子结构式是否合理.
第七章 精细化学品的剖析
一、精细化学品剖析的步骤
谢谢大家
谢谢
一、紫外可见色谱
1.紫外可见光谱的分类 有关的电子有三种：①形成单键的σ电子；
②形成双键的π电子；③未成键的n电子（孤对电子）。 以 π→π* 、 n→π* 为基础。
2. 溶剂效应的影响——红移、蓝移
3.各种有机化合物的紫外可见光谱特点
（1）脂肪族化合物（不饱和化合物） •共轭效应——随着共轭链的增长，吸收峰向长 波方向移动，即发生红移 。
七、毛细管色谱
毛细管色谱系统的特点：分流和尾吹装置
•取代基效应——在苯环上引入取代基，一般使吸收 峰向长波方向动，即发生红移。
•共轭效应——随着共轭体系的增加，吸收峰向长波 方向移动，即发生红移 。
二、红外吸收色谱
特征区： 4000~1250cm-1 指纹区： 1250~400cm-1
典型官能团的红外吸收峰
如，-OH:3700～3200 cm-1 ；-C=O:1600～1850 cm-1 ； －C-O：～1100 cm-1 ； 芳环C=C骨架:～1600 cm-1 、 ～1500 cm-1 ；
三、光吸收定律——定量分析
A=-lgT=εl c
四、质谱的基本原理
1.有机化合物简单断裂过程
根据σ－断裂、α－断裂、β－断裂会写各类有机 物的断裂过程
2.伴有重排反应的断裂过程 Mclafferty重排
3.同位素峰 根据同位素峰（M+2)/M的相对丰度，判断分子 中是否含Cl、Br、S元素。
五、核磁共振波谱
1. 由1H NMR推测出化合物可能的结构式； 2. 由IR证实可能存在的官能团； 3. 利用MS断裂规律验证分子结构式是否合理.
第七章 精细化学品的剖析
一、精细化学品剖析的步骤
谢谢大家
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一、紫外可见色谱
1.紫外可见光谱的分类 有关的电子有三种：①形成单键的σ电子；
②形成双键的π电子；③未成键的n电子（孤对电子）。 以 π→π* 、 n→π* 为基础。
2. 溶剂效应的影响——红移、蓝移
3.各种有机化合物的紫外可见光谱特点
（1）脂肪族化合物（不饱和化合物） •共轭效应——随着共轭链的增长，吸收峰向长 波方向移动，即发生红移 。
七、毛细管色谱
毛细管色谱系统的特点：分流和尾吹装置
精细化学品现代分离与分析考点
精细化学品的现代分离与分析一、名词解释1.基团频率：通常把这种能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带2. 衍生化法------衍生化是一种利用化学变换把化合物转化成类似化学结构的物质。
一般来说，一个特定功能的化合物参与衍生反应，溶解度，沸点，熔点，聚集态或化学成分会产生偏离。
由此产生的新的化学性质可用于量化或分离。
样品的衍生化的作用主要是把难于分析的物质转化为与其化学结构相似但易于分析的物质，便于量化和分离。
当检测物质不容易被检测时，如无紫外吸收等，可以将其进行处理，如加上生色团等，生成可被检测的物质。
像这样的方法叫做衍生化方法3.梯度洗脱——又称为梯度淋洗或程序洗脱。
在同一个分析周期中，按一定程度不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。
4.化学键合相——硅胶或离子交换树脂表面键合有机基团作为固定相正相液相色谱——固定相为极性基团，流动相为非极性的正己烷等。
反相液相色谱——固定相为非极性的长链烷基等， C8和C18用的最多，碳链较长的C18对有机物的保留能力较强。
流动相为极性的水加甲醇等。
应用范围广5.热分析——是指在程序控温下，测量物质的物理性质（如质量，温度，热量，力学量，光学量，磁学量等）与温度关系的技术。
DTA——即差热分析法，是以样品与非活性参照物之间的温度差作为两种物质（一般为参照物）之一的控制温度的函数被监测。
DSC——即差示扫描量热法，相似于差热分析，除了流入样品和流入参照物之间的热不同外，是以温度和时间的函数被监测。
TG——即热重法，类似于经典的重量分析，它以样品的质量作为温度的函数。
SEM--------扫描电子显微镜6.硬X-射线----阳极的原子序数越高，所得到X-射线能量越大，波长越短，穿透能力就越强，这就是硬X-射线。
7.化学位移δ=o refsampleννν)()(-* 610V（0）——照射试样用的电磁辐射频率 8.丰度——同位素在自然界的百分含量二、选择题紫外跃迁能的大小次序: σ→σ*> n→σ* , π→π*>n→π*。
分离方法的应用PPT课件
TLC：适用于无机、有机、药物或生物大分子等； 广泛用于精细化学品的半定量或定性分析。
4.2 气相色谱法的应用
一、在中间体和有机化工原料中的应用
应用1：染料、医药中间体原乙酸 结构式： 三乙酯的定性和定量分析。
原乙酸三乙酯: bp 109℃ 乙醇 : bp 78℃
乙酸乙酯 : bp 77℃
组分平均沸点88℃
梯度洗脱条件
（1）苏丹红标样的色谱图；
（2）样品预处理后，进行色谱分析，依据保留时间定 性。
（3）采用外标法测定含量
先绘制标准曲线 C (μg/mL）~ A 再用公式计算
三、在高分子材料助剂中的应用
应用：一步法合成抗氧剂1010产物的测定。
抗氧剂1010： 四－[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。 具有无毒、非变色、热稳定、抗氧化等性能。
4.1 现代分离方法应用概述
一、各种现代分离方法的适用范围
GC：易挥发（沸点<400℃）、热稳定性好的精 细化学品和中间体可检测； 采用衍生化法，可分析不具挥发性的化合 物，如表面活性剂、助剂等。
一、各种现代分离方法的适用范围
HPLC：不受样品挥发性和热稳定性的限制; 分子量大、难气化、热稳定性差及高分子 和离子型样品均可检测，如药物、染料、 表面活性剂等。
定性分析： 根据标准物的保留时间
•在实验条件下打入0.3微升的待测样品，得到色谱图。 •分别打入各已知纯样品，测定保留时间，与未知试样 色谱峰保留时间对照，定性确定各峰号代表的组份。
定量分析：
因为芳烃异构体都能流出色谱柱，故采用归一化 法定量。
质量
二、在表面活性剂中的应用
绝大部分表面活性剂都是难挥发性的，必须经衍生化 法处理后，才能用GC法进行分离和测定。
4.2 气相色谱法的应用
一、在中间体和有机化工原料中的应用
应用1：染料、医药中间体原乙酸 结构式： 三乙酯的定性和定量分析。
原乙酸三乙酯: bp 109℃ 乙醇 : bp 78℃
乙酸乙酯 : bp 77℃
组分平均沸点88℃
梯度洗脱条件
（1）苏丹红标样的色谱图；
（2）样品预处理后，进行色谱分析，依据保留时间定 性。
（3）采用外标法测定含量
先绘制标准曲线 C (μg/mL）~ A 再用公式计算
三、在高分子材料助剂中的应用
应用：一步法合成抗氧剂1010产物的测定。
抗氧剂1010： 四－[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。 具有无毒、非变色、热稳定、抗氧化等性能。
4.1 现代分离方法应用概述
一、各种现代分离方法的适用范围
GC：易挥发（沸点<400℃）、热稳定性好的精 细化学品和中间体可检测； 采用衍生化法，可分析不具挥发性的化合 物，如表面活性剂、助剂等。
一、各种现代分离方法的适用范围
HPLC：不受样品挥发性和热稳定性的限制; 分子量大、难气化、热稳定性差及高分子 和离子型样品均可检测，如药物、染料、 表面活性剂等。
定性分析： 根据标准物的保留时间
•在实验条件下打入0.3微升的待测样品，得到色谱图。 •分别打入各已知纯样品，测定保留时间，与未知试样 色谱峰保留时间对照，定性确定各峰号代表的组份。
定量分析：
因为芳烃异构体都能流出色谱柱，故采用归一化 法定量。
质量
二、在表面活性剂中的应用
绝大部分表面活性剂都是难挥发性的，必须经衍生化 法处理后，才能用GC法进行分离和测定。
精细化学品的现代分离与分析
目标：将混合组分分离得又好又快。 围绕两方面的问题： （1）出峰时间，即保留值问题，由分配平衡决定 (热力学)。 （2）峰的扩散，即峰宽问题(动力学)。
2.2.4.1气相色谱法基本理论
一、塔板理论(plate theory,1941年，由英国人Martin
和Synge创立。) 色谱流出曲线:正态分布曲线？曲线的色谱峰:先窄后宽？
保留时间(Retention time)tR：试样中组份从进样 到流入检测器浓度达到最大值所需的时间。
调整保留时间(Adjusted Retention time) tR'： 扣除死时间后的保留时间。 tR'= tR - tM (1-1)
保留体积(Retention volume) VR：试样中组份从 进样到流入检测器浓度达到最大值所流过的流动相 体积。VR tR F0 F0：载气体积流速（mL/min） 死体积(Dead volume) VM：色谱柱固定相颗粒所剩 余的空间及色谱柱到检测器管道接头之和。
气相色谱
液相色谱 柱色谱 纸色谱 薄层色谱 吸附色谱
气固色谱 气液色谱 液固色谱 液液色谱
填充柱 毛细管柱
分配色谱
离子交换色谱 空间排阻色谱
2.1.2 色谱分析法与其他分析方法的比较
2.2色谱理论
2.2.1 色谱分离原理
混合组分在色谱柱内能得到分离的原因：混合物 中的不同组份在色谱柱中差速迁移。
不同组份的分子在色谱柱内迁移的速度不同的原因： 不同的组份与固定相的亲和力不同，从而在固定相 与流动相中分配的不同。
2.2.2分配平衡： 组份在色谱柱中随着流动相迁移时，组份会在固定 相及流动相中进行分配，在一定的温度下，分配存 在一个相平衡。物理相化学。 气固色谱：吸附脱附平衡 气液色谱：溶解挥发平衡
2.2.4.1气相色谱法基本理论
一、塔板理论(plate theory,1941年，由英国人Martin
和Synge创立。) 色谱流出曲线:正态分布曲线？曲线的色谱峰:先窄后宽？
保留时间(Retention time)tR：试样中组份从进样 到流入检测器浓度达到最大值所需的时间。
调整保留时间(Adjusted Retention time) tR'： 扣除死时间后的保留时间。 tR'= tR - tM (1-1)
保留体积(Retention volume) VR：试样中组份从 进样到流入检测器浓度达到最大值所流过的流动相 体积。VR tR F0 F0：载气体积流速（mL/min） 死体积(Dead volume) VM：色谱柱固定相颗粒所剩 余的空间及色谱柱到检测器管道接头之和。
气相色谱
液相色谱 柱色谱 纸色谱 薄层色谱 吸附色谱
气固色谱 气液色谱 液固色谱 液液色谱
填充柱 毛细管柱
分配色谱
离子交换色谱 空间排阻色谱
2.1.2 色谱分析法与其他分析方法的比较
2.2色谱理论
2.2.1 色谱分离原理
混合组分在色谱柱内能得到分离的原因：混合物 中的不同组份在色谱柱中差速迁移。
不同组份的分子在色谱柱内迁移的速度不同的原因： 不同的组份与固定相的亲和力不同，从而在固定相 与流动相中分配的不同。
2.2.2分配平衡： 组份在色谱柱中随着流动相迁移时，组份会在固定 相及流动相中进行分配，在一定的温度下，分配存 在一个相平衡。物理相化学。 气固色谱：吸附脱附平衡 气液色谱：溶解挥发平衡
几种现代分离方法及应用ppt课件
什么是超导磁分离
以超导体作为磁体材料的一种磁分离技术。
6
1 超导磁分离
按装置原理分类 磁凝聚分离 磁盘分离 高梯度磁分离法。 按产生磁场的方式分类 永磁分离 电磁分离
分类
按工作方式分类 连续式 间断式
按颗粒物去除方式 磁凝聚沉降分离 磁力吸着分离
7
1 超导磁分离
超导磁分离技术的应用
• 矿石选矿 • 高岭土提纯 • 燃煤脱硫 • 污水处理
1
2、烷 基多苷、玫瑰油、姜 油、辣椒红色素等。
4
5
化学产业
高碳醇、碳氢化合物、芥酸 酰胺、油酸酰胺、塔尔油、 硅油、润滑油、真空泵油、 制动液、沥青脱蜡、粗石蜡、 微晶蜡、焦油、废油回收等。
医药产业
酸性氯化物、氨基酸 酯、葡萄糖衍生物、 茄尼醇、萜烯烃、自 然及合成维生素等。
13
2 分子蒸馏
分子蒸馏设备
刮膜式（在釜中设置 一聚四氟乙烯制的转 动刮板，既保证液体 能够均匀覆盖蒸发表 面，又可使下流液层 得到充分的搅动，从 而清华传热、传质过 程。）
14
2 分子蒸馏
分子蒸馏 技术应用
食品产业
精制鱼油、鱼肝油、脂肪酸 及其衍生物、二聚酸、生养 酚、单甘酯、脂肪酸酯、牛 油及猪油脱胆固醇、小麦胚 芽油、乳酸、双甘油酯、辣 椒油树脂、植物蜡等。
33
7 电解分离法
电解分离法的应用
提炼金、银、 铜、铅、锌、 铝等，在分析 测试中也获得 广泛应用。
34
致谢
THANK YOU☺ 35
应用范围广
百分之七十以上的有 机化合物可用高效液 相色谱分析，特别是 高沸点、大分子、强 极性、热稳定性差化 合物的分离分析，显 示出优势。
5
以超导体作为磁体材料的一种磁分离技术。
6
1 超导磁分离
按装置原理分类 磁凝聚分离 磁盘分离 高梯度磁分离法。 按产生磁场的方式分类 永磁分离 电磁分离
分类
按工作方式分类 连续式 间断式
按颗粒物去除方式 磁凝聚沉降分离 磁力吸着分离
7
1 超导磁分离
超导磁分离技术的应用
• 矿石选矿 • 高岭土提纯 • 燃煤脱硫 • 污水处理
1
2、烷 基多苷、玫瑰油、姜 油、辣椒红色素等。
4
5
化学产业
高碳醇、碳氢化合物、芥酸 酰胺、油酸酰胺、塔尔油、 硅油、润滑油、真空泵油、 制动液、沥青脱蜡、粗石蜡、 微晶蜡、焦油、废油回收等。
医药产业
酸性氯化物、氨基酸 酯、葡萄糖衍生物、 茄尼醇、萜烯烃、自 然及合成维生素等。
13
2 分子蒸馏
分子蒸馏设备
刮膜式（在釜中设置 一聚四氟乙烯制的转 动刮板，既保证液体 能够均匀覆盖蒸发表 面，又可使下流液层 得到充分的搅动，从 而清华传热、传质过 程。）
14
2 分子蒸馏
分子蒸馏 技术应用
食品产业
精制鱼油、鱼肝油、脂肪酸 及其衍生物、二聚酸、生养 酚、单甘酯、脂肪酸酯、牛 油及猪油脱胆固醇、小麦胚 芽油、乳酸、双甘油酯、辣 椒油树脂、植物蜡等。
33
7 电解分离法
电解分离法的应用
提炼金、银、 铜、铅、锌、 铝等，在分析 测试中也获得 广泛应用。
34
致谢
THANK YOU☺ 35
应用范围广
百分之七十以上的有 机化合物可用高效液 相色谱分析，特别是 高沸点、大分子、强 极性、热稳定性差化 合物的分离分析，显 示出优势。
5
精细化工相关知识(ppt 235页)_5636
截至2000年底，经国家批准使用的 食品添加剂有22大类，品种达1500 余种，实现总产值170亿元，出口达 30多万吨，创汇近6亿美元，从业企 业数千家。当前食品添加剂已经进 入面食、乳品、营养品、休闲食品、 粮油、肉禽、果疏、加工各领域， 包括饮料、冷食、调料、酿造、甜 食等各工业部门。
一、分 类
中国精细化工产品包括11个产品类 别：农药、染料、涂料（包括油漆和油 墨）、颜料、试剂和高纯物、信息化学 品（包括感光材料、磁性材料等能接受 电磁波的化学品）、食品和饲料添加剂、 粘合剂、催化剂和各种助剂、化工系统 生产的化学药品（原料药）和日用化学 品、高分子聚合物中的功能高分子材料 （包括功能膜、偏光材料等）。
我国的《食品添加剂使用卫生标准》
将食品添加剂分为22类：
（1）防腐剂
（2）抗氧化剂
（3）发色剂
（4）漂白剂
（5）酸味剂
（6）凝固剂
（7）疏松剂
（8）增稠剂
（9）消泡剂
（10）甜味剂
（11）着色剂 （13）品质改良剂 （15）增味剂 （17）被膜剂 （19）保鲜剂 （21）营养强化剂
（12）乳化剂 （14）抗结剂 （16）酶制剂 （18）发泡剂 （20）香料 （22）其他添加剂
评价食品添加剂安全性的第二个常 用指标是LD50值（半数致死量，亦称致 死中量），它是粗略衡量急性毒性高低 的一个指标。一般指能使一群被试验动 物中毒而死亡一半时所需的最低剂量， 其单位是mg/kg（体重）。不同动物和 不同的给予方式对同一受试物质的LD50 值均不相同，有时差异甚大。试验食品 添加剂的LD50值，主要是经口的半数致 死量。一般认为，对多种动物毒性低的 物质，对人的毒性亦低，反之亦然。
HO HO
精细化学品分析PPT课件
1.4.4 仪器
(1)试管 (2)精密温度计 (3)恒温控制水浴锅
2021/6/4
16
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.5 测定步骤
(1)试样制备 称取试样，其量相当于待测表面活性剂
的某一质量分数[通常为1～50 %]，精确至0.01 g，配成约100 mL溶液。
2021/6/4
14
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.3 试 剂
蒸馏水 或纯度与 蒸馏水相 当的水。
2021/6/4
蒸馏装置示意图
15
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
2021/6/4
3
§1-2 表面活性剂的理化性质分析
1. 阴离子型表面活性剂水中溶解 度的测定
1.1 表面活性剂的溶解度主要取决于 ?
(1) 溶液的温度
2021/6/4
4
§1-2 表面活性剂的理化性质分析
1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.1 表面活性剂的溶解度主要取决于
烷基磺酸盐的溶度与温度的关系
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.2 测定原理
(1)对已
加热时溶液由浊变清； ? ——温度测量滞后
冷却时溶液由清变浊。 ? ——过饱和
2021/6/4
13
§1-2 表面活性剂的理化性质分析
待溶液一变清，记录此时温度t1；再缓慢冷却 之，同时用温度计搅拌溶液，待溶液一变浊，
(1)试管 (2)精密温度计 (3)恒温控制水浴锅
2021/6/4
16
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.5 测定步骤
(1)试样制备 称取试样，其量相当于待测表面活性剂
的某一质量分数[通常为1～50 %]，精确至0.01 g，配成约100 mL溶液。
2021/6/4
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§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.3 试 剂
蒸馏水 或纯度与 蒸馏水相 当的水。
2021/6/4
蒸馏装置示意图
15
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
2021/6/4
3
§1-2 表面活性剂的理化性质分析
1. 阴离子型表面活性剂水中溶解 度的测定
1.1 表面活性剂的溶解度主要取决于 ?
(1) 溶液的温度
2021/6/4
4
§1-2 表面活性剂的理化性质分析
1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.1 表面活性剂的溶解度主要取决于
烷基磺酸盐的溶度与温度的关系
§1-2 表面活性剂的理化性质分析 1. 阴离子型表面活性剂水中溶解度的测定 1.4 克拉夫特温度测定
1.4.2 测定原理
(1)对已
加热时溶液由浊变清； ? ——温度测量滞后
冷却时溶液由清变浊。 ? ——过饱和
2021/6/4
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§1-2 表面活性剂的理化性质分析
待溶液一变清，记录此时温度t1；再缓慢冷却 之，同时用温度计搅拌溶液，待溶液一变浊，
现代分离技术-绪论 PPT课件
组（族）分离—将性质相近的一类组分一起分离。
1. 石油炼制中的轻重油分离;
2. 中药有效成分的分离.
单一分离—将某一组分以纯物质形式分离出来。
1. 工业上纯物质的制备；
2. 化学标准品的制备； 3. 药物对映异构体的分离。
单一分离结果的主要形式
相互完全分离 (a,b,c,……) (a) + (b) + (c) + …… 从混合物中分离出某种物质 (a,b,c,……) (a) + (b,c,……) 部分分离 (a,b,c,……) (a,b) + (b,c) + ……
G总＝势能项＋熵项＝µ i＋RT lnai 均相体系中只存在浓度差 自发混合。 非均相体系中除浓度差外，还存在各种相互作用（势能） 各组分趋向于分配在低势能相。（自由能降低）
1.4 分离方法的类型
一般分离过程
能量或分离剂 原料（混合物） 目标产物
分离装置
残余物
1.4 分离方法的类型
可用于分离的物质性质
过程不能自发进行熵减少
实例：己烷与水混合的实验
不能自发混合
剧烈搅拌或振荡混合
放置（停止搅拌或振荡）自发分离 体系中除浓度差（熵效应）外，还有：
水分子间的亲水相互作用势能对抗混合
水分子和己烷分子间的疏水相互作用势能对抗混合 水和己烷的密度差（重力势能）对抗混合
实例：Fe3+和Ti4+的混合实验（一）
分离技术的特点 分离对象种类繁多（所有天然和合成物质） 分离目的各不相同（检测、制备、定性定量） 分离规模差别很大（g级吨级）
1. 2. 3.
现代分离技术第三PPT课件
nyou 5.5(4W tR 1/'2)21(6W tRb' )2
H有效 = L／n有效
-
14
第三章 气相色谱
二、基本原理 2. 柱效率与分离度
“分离度”的提出---- n没有直接预示混合物中各组分是否获得分离， 只是说 n↑，柱效率↑；tR↑，Wb或W1/2↓，则n↑，组分在柱子中的分配 次数↑。
第三章 气相色谱
优点： ①适用于多组分混合物的分离（据报道毛细管柱最多可分离1000
多种组分）。 ②分离效率高（一般n为103, 毛细管柱n可达106), 灵敏度高 （10-
12g），分析速度快（几～十几分钟，物质在气相中传质快，达到平 衡所需时间短）。
③目前，GC与MS或IR联用，可使分离鉴定几乎在同时完成。
24
第三章 气相色谱
三、仪器装置
载
进
色
检
记
数
气
样
谱
测
录
据 处
源
器
柱
器
仪
理
钢瓶
减压阀
净化器 流量计
电位差计积分仪 (绘图仪)计算机
打印机
其中色谱柱、检测器、记录仪是气相色谱仪的主要组成部分。
-
25
第三章 气相色谱
三、仪器装置 1.色谱柱
色谱柱有填充柱和毛细管柱两大类： 填充柱 ---- 内径3～6mm,长1～3m,柱内填充涂有固定液的担体。 毛细管柱 ---- 内径～0.25mm,固定液以液膜形式润湿柱内壁。
对于能够形成氢键的物质，用能够形成氢键的固定液，如三乙醇胺、聚乙 二醇等。此时组分按形成氢键能力的大小分离，例如：一乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺的混合物：
-
29
H有效 = L／n有效
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14
第三章 气相色谱
二、基本原理 2. 柱效率与分离度
“分离度”的提出---- n没有直接预示混合物中各组分是否获得分离， 只是说 n↑，柱效率↑；tR↑，Wb或W1/2↓，则n↑，组分在柱子中的分配 次数↑。
第三章 气相色谱
优点： ①适用于多组分混合物的分离（据报道毛细管柱最多可分离1000
多种组分）。 ②分离效率高（一般n为103, 毛细管柱n可达106), 灵敏度高 （10-
12g），分析速度快（几～十几分钟，物质在气相中传质快，达到平 衡所需时间短）。
③目前，GC与MS或IR联用，可使分离鉴定几乎在同时完成。
24
第三章 气相色谱
三、仪器装置
载
进
色
检
记
数
气
样
谱
测
录
据 处
源
器
柱
器
仪
理
钢瓶
减压阀
净化器 流量计
电位差计积分仪 (绘图仪)计算机
打印机
其中色谱柱、检测器、记录仪是气相色谱仪的主要组成部分。
-
25
第三章 气相色谱
三、仪器装置 1.色谱柱
色谱柱有填充柱和毛细管柱两大类： 填充柱 ---- 内径3～6mm,长1～3m,柱内填充涂有固定液的担体。 毛细管柱 ---- 内径～0.25mm,固定液以液膜形式润湿柱内壁。
对于能够形成氢键的物质，用能够形成氢键的固定液，如三乙醇胺、聚乙 二醇等。此时组分按形成氢键能力的大小分离，例如：一乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺的混合物：
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精细化学品的现代分离与分析
第一部分 色谱1、色谱的分类 ⑪按分离过程的物理化学原理：吸附色谱，分配色谱，离子交换色谱法，反应色谱法。
⑫按两相状态分类①气相色谱：气固色谱，气液色谱②液相色谱：液固色谱，液液色谱③高效液相色谱 ④超临界流体色谱 ⑬按固定相性质分类：柱色谱，纸色谱，薄层色谱，棒色谱。
2、分离原理当流动相携带样品通过色谱的固定相时，样品分子与固定相分子之间发生相互作用，使样品分子在流动相之间进行分配。
与固定相分子作用力越大的组分向前移动速度越慢，与固定相分子作用力越小的组分向前移动速度越快，经过一定的距离后，由于反复多次的分配，使原本性质差异很小的组分之间也可得到很好的分离。
⑪术语①分配系数K ：在一定的温度和压力下，当分配体系达到平衡时，组分在两相中的浓度之比为一常数，这个常数称为分配系数，即 K =组分在固定相中的浓度组分在流动相中的浓度=c s c m②分配比k ：是指在一定温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，分配在固定相和流动相中的总量之比，即 k =c s V sc m V m =K V s V m③死时间t M ：惰性物质从进样开始到出现峰极大值时所需的时间。
④保留时间t R ：试样组分从进样开始到出现最高峰时所需的时间。
⑤调整保留时间t ’R ：扣除了死时间的保留时间,即 t ’R =t R -t M⑥相对保留值r 12：色谱中采用一种物质为标准，其他物质的调整保留值对此标准物质的调整保留值的比值，即 r 12=t ′R1t ′R2=V R1V R2⑦保留指数I ：I X =100× lgt ′RX −lgt ′Rn lgt Rn +1−lgt Rn+n ⑧死体积V M ：色谱柱中未被固定相占据的空隙体积（包括进样器和检测器的空间体积及从进样器到柱和从柱到检测器的连接管路的体积）即V M =t M ∙F c⑨保留体积V R ：从进样开始到试样色谱峰出现最高点时所留过的流动相的体积。
精细化学品化工ppt课件
(1)催化剂 分为炼油用、石油化工用、有机化工
用、合成氨用、硫酸用、环保用等 (2)印染助剂
含柔软剂、匀染剂、分散剂、抗静电 剂、纤维用阻燃剂等 (3)塑料助剂
含增塑剂、稳定剂、发泡剂、阻燃剂 (4)橡胶助剂
含促进剂、防老剂、塑解剂、再生胶 活化剂等
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
(5)水处理剂 含水质稳定剂、缓蚀剂、软水剂、杀
菌灭藻剂、絮凝剂等 (6)纤维抽丝用油剂
涤纶长丝用，涤纶短丝用、锦纶用、 腈纶用、丙纶用、玻璃丝用油剂等 (7)有机抽提剂
吡咯烷酮系列、脂肪烃系列、乙睛系 列、糠醛系列等 (8)高分子聚合物添加剂
含引发剂、阻聚剂、终止剂、调节剂、 活化剂等
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
目前得到多数国家公认的定义： 对于基本化学工业生产的初级或次
级化学品经过深加工而制取的具有特定 功能、特定用途、小批量生产的系列产 品，称为精细化学品。
世界上精细化学工业最发达的国家： 美国、德国和日本。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
精细化学品化学与精细化工
精细化学品化学——研究精细化学品的组成、 结构、性质、变化、制备及应用的科学。
精细化工——是“精细化学品生产工业”的简称 ，属化学工程学范畴。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
用、合成氨用、硫酸用、环保用等 (2)印染助剂
含柔软剂、匀染剂、分散剂、抗静电 剂、纤维用阻燃剂等 (3)塑料助剂
含增塑剂、稳定剂、发泡剂、阻燃剂 (4)橡胶助剂
含促进剂、防老剂、塑解剂、再生胶 活化剂等
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
(5)水处理剂 含水质稳定剂、缓蚀剂、软水剂、杀
菌灭藻剂、絮凝剂等 (6)纤维抽丝用油剂
涤纶长丝用，涤纶短丝用、锦纶用、 腈纶用、丙纶用、玻璃丝用油剂等 (7)有机抽提剂
吡咯烷酮系列、脂肪烃系列、乙睛系 列、糠醛系列等 (8)高分子聚合物添加剂
含引发剂、阻聚剂、终止剂、调节剂、 活化剂等
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
目前得到多数国家公认的定义： 对于基本化学工业生产的初级或次
级化学品经过深加工而制取的具有特定 功能、特定用途、小批量生产的系列产 品，称为精细化学品。
世界上精细化学工业最发达的国家： 美国、德国和日本。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
精细化学品化学与精细化工
精细化学品化学——研究精细化学品的组成、 结构、性质、变化、制备及应用的科学。
精细化工——是“精细化学品生产工业”的简称 ，属化学工程学范畴。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
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800AmL/g 400mVs/g 10-14g/mL 10-11(S)~10-12(P)
0.1ng/g 10ng/g 102~104 102(S),102~1043(P)
3、气相色谱液体固定相
固定液的选择
非极性组分——选非极性固定液 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱.
中等极性组分——选中等极性固定液 基本按沸点顺序出柱. 若沸点相同,则按极性顺序出柱.
根据σ－断裂、α－断裂、β－断裂会写各类有机 物的断裂过程
2.伴有重排反应的断裂过程 Mclafferty重排
3.同位素峰 根据同位素峰（M+2)/M的相对丰度，判断分子 中是否含Cl、Br、S元素。
10
五、核磁共振波谱
1.自旋偶合裂分 裂分峰数的计算: n + 1规则、 (n+1)(n′+1) 规律
强极性组分——选强极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱.
5
七、毛细管色谱
毛细管色谱系统的特点：分流和尾吹装置
八、高效液相色谱法
1.液－液分配色谱法(正相色谱、反相色谱)
2. 高效液相色谱仪 梯度洗脱装置，作用：缩短分离时间、提高分离效率。
九、薄层色谱
定性分析：比移值 Rf值
从原点至斑点中心的离距
Rf 从原点至溶剂前沿的离距
6
第三章 现代仪器分析的基本原理
一、紫外可见色谱
1.紫外可见光谱的分类 有关的电子有三种：①形成单键的σ电子；
②形成双键的π电子；③未成键的n电子（孤对电子）。 以 π→π* 、 n→π* 为基础。
2. 溶剂效应的影响——红移、蓝移
7ห้องสมุดไป่ตู้
3.各种有机化合物的紫外可见光谱特点
总复习
第二章 现代分离方法
一、色谱法的分类 二、色谱分离原理 三、分配系数（K）
K值可以判断出峰的先后顺序
1
四、色谱法理论 ——气相色谱法理论
（1）塔板理论 ➢色谱柱的分离能力（叫柱效能）大小主要与有
效塔板数目n或有效塔板高度H有关。 （2）速度理论－范氏方程
各项提高柱效的方法。
A—涡流扩散项；B/u—分子纵向扩散项； Cu—传质阻力项（包括气相和液相传质阻力项）
2
五、色谱分析
1.色谱柱总分离效率
衡量色谱柱总分离效能的指标：分离度R 分离度综合了柱效率和选择性。 2. 定性分析 保留值、相对保留值、保留指数 3. 定量性分析
归一化法、内标法、外标法的使用前提条件、 计算公式和特点。
3
六、气相色谱法
1. 气相色谱仪
检测器的选择
常用气相色谱检测器的性能
TCD
2.核磁谱图的解析与结构推测
第四章 现代分离方法在精细 化学品中的应用
一、各种分离方法的适用范围
11
第五章 现代分析方法的应用
一、各种分析方法的特点
红外光谱、核磁共振谱（1HNMR）、 紫外可见光谱、质谱
二、化合物结构的综合分析
1. 由1H NMR推测出化合物可能的结构式； 2. 由IR证实可能存在的官能团；
FID
类型
浓度
质量
适用范围 各类气相物质 含碳有机物
通用性选择性 通用型 通用型
灵敏度 S
10mVcm/g 10-2mVs/g
2检、测气限 D相L 色谱2法10-9g的/mL特点10-12g/s
最小检测浓度 100ng/g 1ng/g
线性范围
104
107
ECD
FPD
浓度
质量
含电负性物质 含 S、P 有机物 选择型 选择型
典型官能团的红外吸收峰
如，-OH:3700～3200 cm-1 ；-C=O:1600～1850 cm-1 ； －C-O：～1100 cm-1 ； 芳环C=C骨架:～1600 cm-1 、 ～1500 cm-1 ；
三、光吸收定律——定量分析
A=-lgT=εl c
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四、质谱的基本原理
1.有机化合物简单断裂过程
3. 利用MS断裂规律验证分子结构式是否合理.
第七章 精细化学品的剖析
一、精细化学品剖析的步骤
12
谢谢大家
13
（1）脂肪族化合物（不饱和化合物） •共轭效应——随着共轭链的增长，吸收峰向长 波方向移动，即发生红移 。
（2）芳香族化合物
•取代基效应——在苯环上引入取代基，一般使吸收 峰向长波方向移动，即发生红移。
•共轭效应——随着共轭体系的增加，吸收峰向长波 方向移动，即发生红移 。
8
二、红外吸收色谱
特征区： 4000~1250cm-1 指纹区： 1250~400cm-1