卤化丁基橡胶

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卤化丁基橡胶

丁基橡胶(IIR)是由异丁烯和少量异戊二烯合成的共聚物。由于分子主链上有密集的侧甲基分布和较少的双键,IIR表现出优异的气密性、耐热老化性和能量吸收性。至今为止,IIR是制造轮胎内胎和硫化胶囊不可替代的材料。IIR虽有以上优良特性,但是其粘接性差、硫化速度慢和难与其他橡胶共混的缺点,限制了它的应用领域。

卤化丁基橡胶(HIIR)分为氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)两种,他们是通过对IIR加氯或加溴而制备的。HIIR不仅保持了IIR优良的特性,而且克服了IIR的缺点,主要用于汽车子午线轮胎的气密层和医用瓶塞。

一、生产情况

表为全世界2008年IIR和HIIR生产装置的能力。从表中可以看出HIIR的产能占总能力的77%。ExxonMobil公司是最大的生产商,其能力占总产能的51%,而且HIIR的产能占53%。

根据2005年CEH报告的数据,2004年世界IIR和HIIR的生产量为784kt。当年的生产能力是851kt,装置的开工率为92%,如果装置的年平均开工率按90%计,则2008年世界IIR和HIIR的总产量为890kt左右。其中IIR的产量约为224kt,占总量的25%左右。

二、市场情况

IIR主要用于轮胎的内胎和硫化胶囊制品;而HIIR主要用于轮胎的气密层和医用瓶塞。少量的IIR和HIIR也用于其他方面,比如汽车部件、密封剂、粘合剂和建材制品等。下表列举了国外主要国家和地区IIR和HIIR的应用情况。

国内消耗的IIR约84%用于内胎、硫化胶囊的制造,11%与HIIR共混用于医药瓶塞和其他医用品,仅5%用来制造胶管、胶带、粘合及密封剂和减震阻尼材料。由于国内没有自产的HIIR产品,只能依赖进口,约90%的HIIR都用于轮胎气密层的生产,其他10%中的绝大部分用于医药瓶塞等制品。

2004年全世界消耗IIR和HIIR总计为848kt,其中北美和拉美消耗230kt,西欧224kt,中、东欧45kt,亚洲329kt,其他地区20kt。亚洲消耗量最大,占世界的38.7%。IIR和HIIR消耗量的增长很大程度上取决于汽车工业的增速,由于欧美地区汽车工业的增速缓慢,IIR和HIIR消耗量的增长速率平均为2%,日本为1%,中东欧约5%。根据以上增长率计算,2008年世界IIR和HIIR总的消耗量为950-~1000kt。

中国是IIR和HIIR消耗量增长最快的国家,IIR的年平均增长率达11%,HIIR 的年平均增长率超过了20%。2004年"~2008年国内IIR和HIIR的表观消耗量及增长率列于下表。

三、产能的增加

由于亚洲市场特别是中国市场对IIR和HIIR的巨大需求,许多现有的公司在计划扩大产能,一些新的企业开始或计划进入该领域。

据报道,ExxonMobil公司将在沙特阿拉伯合资建设的100kt的装置生产HIIR 和IIR,其市场主要在中国、印度等地。Lanxess计划在新加坡建设的新装置预计2014年投产。ExxonMo—bil公司在日本的合资公司近期将增加产能到100kt以上。

国内

中石化北京燕山分公司新建的BIIR装置预计2010年5月投产。新建90kt 的装置已开始启动,装置建成以后总的产能为135kt/a,其中BIIR90kt/a,IIR45kt/a。

盘锦振奥化工有限公司引进俄罗斯YARSINTEZ合成研究院的技术将建100kt /a的IIR和HIIR装置,第一期60kt/a的装置将于2010年底建成投产。

浙江信汇合成材料有限公司正在建设50kt/a的IIR装置,预计2010年建成投产。

兰州红叶公司与江苏金浦集团合资建设60kt/alIR与HIIR装置的前期准备工作在进行中。

天津路港石油橡胶公司计划建设60kt/aIIR装置。

台湾的台塑集团也划在大陆建设50kt/aIIR装置。

总之,在未来的5年之内,国内将新增加220kt/a的生产能力,加上国外新增能力200kt/a,全世界将增加400kt/a的产能。该能力远远超出市场的需求,届时各生产装置将面临激烈的竞争。

四、市场需求预测

受2008年金融危机的影响,国外,特别是北美和西欧到2015年之前对IIR 和HIIR的需求增长率不会超过2%。未来需求的主要增长点在中国。

根据中国橡胶工业协会的预测,在金融危机的影响下,2009年我国的轮胎产量将达到3.78亿条,比上年增长8%,其中子午胎增长13%达2.98亿条。预计橡胶的消费量增长7.3%。2008年国内消耗IIR为104kt,由于IIR的使用范围有限,到2015年IIR的市场需求量约在150kt。增速比较快的是HIIR,如果按照7%的年均增长率预测,到2015年国内市场需求HIIR至少在200kt左右。

医用瓶塞丁基化是我国卤化丁基橡胶的第二大需求市场。为了保证用药安全,国家医药主管部门发布国药管注[2000]462号文,规定2004年底以后国内所有药用胶塞(包括粉针剂、输液及口服液等各剂型胶塞)一律停止使用普通天然胶瓶塞。目前,我国较大的生产线有10多条,其中产量较大的企业有湖北华强、石家庄一橡、上海新亚、金湖玻璃仪器厂、江阴兰陵、江阴中马、江阴有色、湖北白莲以及株洲华益等,所用的丁基橡胶牌号主要有Exxon 1066、2211、2244及Bayer 公司的1045、1240等。2003年我国医药瓶塞对丁基橡胶的消费量约为11kt/a,预计2005年消费量将达到约14kt/a,2010年消费量将达到约20kt/a。

五、主要用途

丁基橡胶是世界上第四大合成橡胶胶种, 具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能, 使其在内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品( 口香糖基料) 、橡胶水坝、防毒面具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支撑垫以及耐热运输带等方面具有广泛的应用。

卤化丁基橡胶是目前轮胎气密层和药用瓶塞的常用材料。丁基橡胶的主要其他用途:

(1) 化工设备衬里。由于丁基橡胶优异的抗化学腐蚀性, 使之成为化工设备防腐蚀衬里的首选材料。

(2) 防护服装和防护用品。由于丁基橡胶对液体和气体的低渗透性, 因此被广泛地用于防护服、雨披、保护罩、防毒面具、手套、橡胶套鞋和长统靴。

(3) 化学电容器的密封。对电容器密封的主要要求是: 在整个使用寿命期内, 无论是端部还是外壳, 内表面均不得泄漏电解液, 密封件还要防止外界的杂质进入电容器, 避免由于渗透作用损耗电解液或杂质掺入。

(4) 空调器胶管和密封。由于法规对消耗臭氧层物质氯氟烃的应用限制, 影响了致冷剂R - 12 的应用, 而R - 134a 正在成为一种可供选择的致冷剂。对于各种弹性体材料在润滑剂/ 致冷剂介质中抗耐性试验表明, 丁基橡胶对R- 134a 显示了良好的抗渗透性。

( 5) 管道缠绕带。丁基橡胶常被用作长达数百公里的大直径钢管外包层, 这种管道主要用于输送原油和天然气, 对这些长期埋在地下的管道的保护是十分重

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