(完整版)配位化合物习题及解析
配位化合物习题答案
第十九章配位化合物1、[Pt(NH3)2Cl4]1、配合物:K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O螯合物:Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2复盐:(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O简单盐:Cu(OOCH3)23、(1)六氯合锑(III)酸铵(2)四氢合铝(III)酸锂(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)(4)氯化二氯·四水合钴(III)(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III)(6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III)(7)六硝基合钴(III)配阴离子(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子(9)三氯·水·二吡啶合铬(III)(10)二氨·草酸根合镍(II)4、(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体H3N NO2H3N NO2Pt PtH3N Cl H3N Cl (2)[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体Cl Py Cl NH3Pt PtBr NH3 Br PyCl 3PtPy Br(3)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体3NH3NH3 NH333OH Cl(4)[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体23O22O2NH3NO2(5)[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体H3H3NH3 OH(6)[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体enSCN en(8)[Co(en)3]Cl3[Co(en)3]3+八面体2种异构体(9)[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体5、该中心金属离子可能是Fe2+)2nn= 4.90 n = 4(即在八面体场中有四个成单电子八面体强场中磁矩为零,即无成单电子故Fe2+符合题意6、高自旋的有:(1),(2),(5),(7)低自旋的有:(3),(4),(6),(8)内轨型的有:(3),(4),(6),(8)外轨型的有:(1),(2),(5),(7)7、dsp28、由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”9、(1)Al3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬碱。
(完整版)配位化学练习题
(完整版)配位化学练习题配位化学练习题一.是非题1.配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
3.配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。
5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
6.根据稳定常数的大小,即可比较不同配合物的稳定性,即K f 愈大,该配合物愈稳定。
7.外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是sp 3d 2。
9.中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
10.配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
二.选择题1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。
A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大C 、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关D 、起螯合作用的配体为多齿配体,称为螯合剂3.已知()lg 232Ag NH θβ+=7.05,()lg 22Ag CN θβ-=21.7,()lg 22Ag SCN θβ-=7.57,()3lg 2232Ag S O θβ-=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl 在哪种溶液中的溶解度最大A. NH3·H2OB. KCNC. Na2S2O3D. NaSCN4.为了保护环境,生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO4法产生毒性很小的配合物是()A、Fe(SCN)-3B、Fe(OH) 36D、Fe2 [(Fe(CN) 6]C、Fe(CN)-365.下列说法中错误的是A.在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大B.在Fe3+溶液中加入NaF后,Fe3+的氧化性降低C.在[FeF]3-溶液中加入强酸,也不影响其稳定性6]3+溶液中加入强碱,会使其稳定性下降D.在[FeF66.对于一些难溶于水的金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因是A.产生盐效应B.配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加C.使其分解D.阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加7.下列分子或离子能做螯合剂的是A. H2N-NH2B. CH3COO-C. HO-OHD.H2NCH2CH2NH28. 配位数是A.中心离子(或原子)接受配位体的数目B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目9.关于配合物,下列说法错误的是A.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数C.广义地讲,所有金属离子都可能生成配合物D.配离子既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中10.分子中既存在离子键,共价键还存在配位键的有()A.42SO NaB.3AlClC.[Co(NH 3)6]3+Cl 3 D.KCN 11.下列离子中,能较好地掩蔽水溶液中Fe 3+离子的是 A.F - B.Cl - C. Br - D. I - 12.下列说法中错误的是A.配合物的形成体通常是过渡金属元素B.配位键是稳定的化学键C.配位体的配位原子必须具有孤电子对D.配位键的强度可以与氢键相比较 13.下列命名正确的是A. [Co(ONO)(NH 3)5Cl]Cl 2 亚硝酸根二氯·五氨合钴(III )B. [Co(NO 2)3(NH 3)3] 三亚硝基·三氨合钴(III )C. [CoCl 2(NH 3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴(III )D. [CoCl 2(NH 3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴(III ) 14.影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有A.中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大C.配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大D.以上三条都是 15.下列说法中正确的是A.配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B.电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D.内界中有配位键,也可能存在共价键16.已知某化合物的组成为CoCl 3·5NH 3·H 2O ,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;加AgNO 3于另一份该化合物的溶液中,有AgCl 沉淀生成,过滤后,再加入AgNO 3而无变化,但加热至沸又产生AgCl 沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为A.[CoCl 2(NH 3)5]Cl ·H 2OB.[Co(NH 3)5H 2O]Cl 3C.[CoCl(NH 3)5]Cl 2·H 2OD.[CoCl 2(NH 3)4]Cl ·NH 3·H 2O17.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子A. CO 32-B.CH 3COCH 2COCH 3C.-OOCCH 2CH 2COO -D.-OOCCH 2COO - 18.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子A. CO 32-B.CH 3COCH 2COCH 3C.-OOCCH 2CH 2COO -D.-OOCCH 2COO - 19.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型,其中CO 32-离子作为螯合剂的是( )A.[Co(NH 3)5CO 3]+B.[Co(NH 3)3CO 3]+C.[Pt(en)CO 3]D.[Pt(en)( NH 3)CO 3]20.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是A.()-3232O S Ag B.()+243NH Ni C.()-3342O C Fe ; D.-24HgCl 。
配位化学习题(答案参考)
配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。
在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。
27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。
配位化学试题及答案
配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 下列哪项不是配位化合物的特点?A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案:C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案:B3. 配位化学中,路易斯碱是指什么?A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案:B4. 下列哪种配体是单齿配体?A. 乙二胺(en)B. 1,3-丙二胺(pn)C. 环己二胺(cn)D. 四齿配体答案:A5. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在什么位置?A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案:A二、填空题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。
答案:配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。
答案:63. 配位化合物的配位数是指______。
答案:中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中,配体的数目通常用希腊数字表示,其中“二”表示______。
答案:二5. 配位化合物的命名中,配体的电荷通常用罗马数字表示,其中“Ⅱ”表示______。
答案:+2三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述什么是内界和外界,并举例说明。
答案:内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元,外界是指配位单元以外的部分。
例如,在[Co(NH3)6]Cl3中,[Co(NH3)6]是内界,Cl3是外界。
2. 什么是螯合配体?请举例说明。
答案:螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。
例如,乙二胺(en)可以与金属离子形成螯合配位化合物。
3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关?答案:配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。
高中配位化学练习题及讲解
高中配位化学练习题及讲解# 高中配位化学练习题及讲解## 练习题### 一、选择题1. 配位化合物中的配体通常具有哪种性质?A. 氧化性B. 还原性C. 酸性D. 碱性2. 下列哪个不是配位化合物?A. [Cu(NH3)4]SO4B. NaClC. [Fe(CN)6]^3-D. [Zn(H2O)6]Cl23. 配位化合物的配位数是指什么?A. 配体的数量B. 中心原子的氧化态C. 中心原子的电荷数D. 配体与中心原子的化学键数### 二、填空题4. 配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中,配体是________,中心原子是________。
5. 配位化合物[Fe(CN)6]^3-中,配位数为________。
### 三、简答题6. 简述配位化合物的定义及其主要特征。
7. 举例说明什么是外球络合物和内球络合物,并说明它们的区别。
### 四、计算题8. 已知配位化合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液,其中Co的浓度为0.01 mol/L,求配体NH3的总浓度。
## 讲解### 一、选择题1. 答案:B. 还原性。
配体通常具有提供电子对的能力,因此它们具有还原性。
2. 答案:B. NaCl。
NaCl是普通的离子化合物,不含配位键。
3. 答案:A. 配体的数量。
配位数是指与中心原子通过配位键连接的配体的数量。
### 二、填空题4. 答案:配体是NH3,中心原子是Cu。
5. 答案:6。
在[Fe(CN)6]^3-中,Fe原子与6个CN^-配体相连。
### 三、简答题6. 答案:配位化合物是由中心原子或离子与一定数量的配体通过配位键结合形成的化合物。
其主要特征包括配位键的存在、配位数的确定性以及配位化合物的稳定性。
7. 答案:外球络合物是指配体在中心原子或离子的外部形成配位键,例如[Fe(CN)6]^3-。
内球络合物是指配体直接与中心原子或离子的表面形成配位键,例如[Fe(H2O)6]^2+。
它们的区别在于配体与中心原子的相对位置。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)
配位化合物答案第1题(13分)1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2(设y 为其他自然数均不合题意),得M M =58.7(g /mol)查周期表可知,M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长,推断配体为单齿配体,配位原子为O ,故配体为NO 2-,因此,Ni 的氧化数为+2。
(4分)(推理过程合理都给分,不合理,即使结果正确也扣2分。
)1-2设配合物中碳原子数为n C ,则:n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6,所以,n C =0.677×6=4,求出摩尔质量,由于剩余量过小,只能设A 是氮氢化合物,由此得氢原子数,可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2,配合物的结构示意图为:N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO(4分)(合理推理过程2分,结构图2分)1-3根据VSEPR 理论,可预言NO 2-为角型,夹角略小于120°,N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O (2分)(注:只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分;画出其他合理配位结构也应得分,如氧桥结构、NO 2-桥结构等)(3分)第2题(7分)吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9+244=295,氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9+366=417,氧的质量分数为23.0%;设钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9+488=539,氧的质量分数为23.7%;设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9+610=661,氧的质量分数为24.2%;钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9+16.0+244=311,氧的质量分数为25.7%,符合题设。
基础化学配位化合物及配位平衡习题解答
13.解答:lgc
K
θ/ ZnY
=7.75>6,可以标定。
14.解答:lgc
K
θ/ ZnY
=9.21>6,可以滴定。
反式-二溴·四氨合钌(III)
顺式-四氨·二水合钴(III) 反式-四氨·二水合钴(III)
11 配位化合物及配位平衡
22.解答:顺式-二氯·二氨·二水合铬(III)结构式:
可能的异构体有:
其中(I)、(II)为反式二氨异构体。 23.解答:配体 en 比配体 F-具有更强的场强,F-引起的中心离子 Co3+d 轨道分裂能
小于 en 引起的中心离子 Co3+d 轨道分裂能。所以电子在[CoF6-]3-的 eg 与 t2g 之间跃迁需要的能量比[Co(en)3]3+的小,即[CoF6-]3-电子跃迁吸收的光波波 长比[Co(en)3]3+的长,[CoF6-]3-显示出的颜色对应的光波波长比[Co(en)3]3+ 的短。所以黄色溶液应该是[Co(en)3]3+的溶液,而[CoF6-]3-溶液成蓝色。 24.解答:(1) [CuBr4]2-、[Cu(H2O)6]2(2) 正 方 形 场 配 合 物 [CuBr4]2- 中 心 离 子 d 轨 道 分 裂 能 比 八 面 体 场 [Cu(H2O)6]2-配合物 d 轨道分裂能小,[Cu(H2O)6]2-的电子跃迁能大于 [CuBr4]2-,[Cu(H2O)6]2-显示的颜色波长大于[CuBr4]2-,[Cu(H2O)6]2-呈淡 蓝色,而[CuBr4]2-呈深紫色。
无机及分析化学(习题含答案)-配位化合物
第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。
1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=0.77V ,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θϕ的计算式为:θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP]例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3,今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱,在柱上进行离子交换反应: X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq)配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H+ 交换下来的H +用0.100mol·L -1NaOH 标准溶液滴定,计耗去22.50mL ,通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。
析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系,因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷,进而求出配合物的化学式。
解 0.200gCrCl 3•6H 2O 的物质的量为1mol 1000mmol mol266.5g 0.200g 1⨯⋅-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol由交换反应式知:1mol X n+可交换出n mol H +。
因0.75 mmol CrCl 3•6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +,由此可得1 :n = 0.75 :2.25 n = 3即X n+为X 3+,所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+,配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。
例7-2(1)根据价键理论,画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布,并判断空间构型。
(完整版)配位化合物习题及解析
《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
配位化合物习题及解析
配位化合物习题及解析————————————————————————————————作者: ————————————————————————————————日期:《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A.配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B.中心原子与配体之间形成配位键C.配合物的中心原子都是阳离子D.螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(C O)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B.[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C.K[Co(NO2)3Cl3]三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D.H2[PtCl6]六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C.[Pt(en)(NH3)(CO3)] D.[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
配位化合物(习题参考答案)
K fψ ([FeF6 ] 3− ) K fψ ([Fe (NCS) 2 ] )
= 8.91×10 10
K ψ 很大,故该反应向右进行。
*13.解: (1)[Ni(CN)4]2− + 2e− 对于电极反应:Ni2+ + 2e−
2+ ψ 2+ 2+ − ψ 2−
Ni + 4CN− Ni
E (Ni /Ni) = E (Ni /Ni) + (0.0592 V / 2) lg c( Ni 2 + ) / c ψ
{c ([Cu (NH ) ] )} {c (Cu )} { c (NH ) }
3 4 2+
x
4
=
0.050 − x = 2.09×1013 4 x( 2.8 + 4 x )
0.050 =2.1×1013, x =3.9×10−17 4 x (2.8)
c([Cu(NH3)4]2+) ≈0.050 mol·L−1,c(NH3·H2O) ≈2.8 mol·L−1 若在此溶液中加入 0.010 mol NaOH(s),即:c(OH− ) = 0.50 mol·L−1
ψ J = 3.9×10−17 × (0.50)2 = 9.8×10−18 > K sp (Cu (OH)2)
故有 Cu (OH)2 沉淀生成。 9.解: 设 1.0 L 6.0 mol·L−1NH3·H2O 溶解 x mol AgI, 则 c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L−1 (实 际上应略小于 x mol·L−1)c(I− ) = x mol·L−1 AgI(s) + 2NH3·H2O −1 平衡浓度/(mol·L ) 6.0 − 2 x [Ag(NH3)2]+ + I− + 2H2O x x
(完整版)络合物(配位化合物)(习题及答案).docx
第九章络合物(配位化合物)一、选择题1.下列离子中属于低自旋的是(C)6 3- B.[FeF63-A .[ CoF ]]6 3-D.[MnCl42-μ=5.88)C.[Fe(CN) ]] (2.下列分子或离子能做螯合剂的是( D )A.H 2N —NH 2—B.CH 3COOC .HO —OH D.H 2NCH 2CH 2NH 23.中心原子以 sp3杂化轨道形成络离子时,其空间构型为( D )A. 直线型 B 平面四边形C.正八面体D. 正四面体4.下列试剂中能溶解Zn(OH) 、 AgBr 、 Cr(OH) 、 Fe(OH)四种沉淀的是( B )233A. 氨水B.氰化钾溶液C 硝酸 D.盐酸5.已知 Co(NH 3)63++e=Co(NH 3) 62+的 Eθ=0.10V , Eθ( Co 3+/ Co2+)=1.84 V,以下叙述正确的是( C )A. K fθCo(NH 3 )62+]= K fθ[Co(NH 3)63+]θ2+θ3+]B. K f [Co(NH3)6]> K f [Co(NH3)6C.K fθ[Co(NH 3)62+ ]< K fθ[Co(NH 3)63+ ]D.都不对6.[Ni(CN) 4]2—为平面四方形构型,中心离子杂化轨道类型和 d 电子分别是( D)A .sp2,d7 B. sp3, d8C.d2sp3,d6D.dsp2, d8二、填空题1.碳酸氯·硝基·四氨合铂 (Ⅳ )的化学式为[Pt(NH3)(NO )Cl]CO3,配体是NH 、 NO 、 Cl ,4232配位原子是N、 Cl ,配位数是62.氨水装在铜制容器中,发生配位反应,生成了[Cu(NH 3)4]2+,使容器溶解。
3.向 Cu2++4NH 3=[Cu(NH 3)4] 2+体系中加入 NH 3,平衡将向正方向移动,加入CN—,平衡将向逆方向移动 (填正、逆 )4.实验测得 [Fe(CN) 6] 3-络离子的磁矩为 1.7B.M. ,则中心离子Fe3+采用了 __d2sp3____杂化形式,是 _内 _轨型络合物。
化学配位化合物练习题配位数与配位键
化学配位化合物练习题配位数与配位键化学配位化合物练习题:配位数与配位键化学配位化合物是指由中心金属离子与周围的配体形成的有机或无机配合物。
配位化合物的配位数和配位键是研究该类化合物的重要参数。
本文将通过一些练习题来帮助读者加深对配位数和配位键的理解。
1. 练习题一:选择配位数最佳的答案a) [Cu(NH3)4]2+b) [PtCl6]2-解析:配位数是指中心金属离子周围的配体个数,每个配体通过一个配位键与中心金属离子相连。
根据题目中的化合物,可以得出以下结论:a) [Cu(NH3)4]2+:这个配合物是四配位的,因为四个氨分子作为配体连接到一个铜离子上。
b) [PtCl6]2-:这个配合物是六配位的,因为六个氯离子作为配体连接到一个铂离子上。
因此,答案是b) [PtCl6]2-。
2. 练习题二:填空题填入下划线处适当的数字,使表达式成立:[Fe(H2O)_n]^(3+),其中n为_?_。
解析:在这个化合物中,Fe离子通过配位键与水分子相连。
根据题目,我们需要填写适当的数字以表示配位数。
Fe离子的电荷为3+,即Fe^(3+)。
根据配位数的定义,Fe与n个水分子相连,所以n表示配位数。
在填空题中,我们可以通过观察化合物的电荷来得到答案。
由于Fe 离子的电荷是3+,每个H2O分子贡献一个氧原子,而氧原子的电荷是2-,所以需要填入的数字是6。
因此,答案是6,即n=6。
3. 练习题三:配位键的类型根据以下配合物的名称,判断配位键的种类:[Co(NH3)6]Cl3解析:根据配合物的名称,可知其中所含的配体为氨分子(NH3)。
氨分子通过氮原子通过配位键与中心金属离子Co相连。
根据氮的配位能力,我们可以判断配位键的种类。
氮具有孤电子对,因此它可以通过孤电子对与金属离子形成配位键。
由于配体中每个NH3分子含有一个孤电子对,氮可以通过孤电子对与金属离子配位。
因此,对于这个配合物,配位键的种类是孤对电子配位键。
总结:配位数和配位键是描述化学配位化合物的重要参数。
(完整版)配位化学习题
配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。
在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。
27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。
(完整版)配位化合物习题(1)
第19章配位化合物习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算并回答问题一一判断题(返回目录)1 价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
()2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性,也能解释配合物的颜色。
()3 价键理论认为,在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子(或原子)的空的价电子轨道而形成配位键。
()4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子,与相同配体形成配合物时,中心离子的电荷越多,其配位数一般也越大。
()5 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
()6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
()7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
()8 价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。
()9 所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。
()10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。
()11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
()12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。
13 [Fe(CN)6]3和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。
()14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。
()15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。
()16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
()17 在配离子[AICI 4]-和[AI(OH)4]-中,Al 3+的杂化轨道不同,这两种配离子的空间构型也不同。
()18 已知E ' (Cu2+/Cu) = 0.337V,E 1([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V,则E ' ([Cu (CN)4]2-/Cu) <-0.048V。
(完整版)配位化合物
第8章配位化合物【8-1】命名下列配合物(1) K2[Ni(CN)4] (2)(NH4)2[FeCl5(H2O)](2)[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 (3)Na2[Cr(CO)5]解:(1)四氰合镍(II)酸钾(2)五氯一水合铁(III)酸铵(3)二氯化亚硝酸根五氨合铱(III)(4)五羰基合铬(—II)酸钠【8-2】写出下列配合物(配离子)的化学式:(1) 硫酸四氨合铜(II)(2)四硫氰二氨合铬(III)酸铵(3) 二羟基四水合铝(III)离子(4)二苯合铬解:(1) [Cu(NH3)4]SO4(2) NH4[Cr(SCN)4(NH3)2](3) [Al(OH)2(H2O)4]+(4) Cr(C6H6)2【8-3】AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl,但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯,试根据这些事实写出这两种配合物的结构式。
解:前者为[Pt(NH3)6]Cl4,后者为[PtCl3 (NH3)3]Cl【8-4】画出下列配合物可能有的几异构体:(1) [PtClBr(NH3)py](平面正方形) (2) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]Cl2(3) [Pt(NH3)2(OH)Cl3](4) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2]解:(1)有3种几何异构体,即在氯离子的对位可以分别是Br—, NH3或py.(2)六配位应为正八面体构型,有2种几何异构体,即氯离子是在硝基的对位还是在邻位.(3)六配位应为正八面体构型,有4种几何异构体,即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子;当氨的对位是氯离子时,在赤道平面上又可以有另一个氨的对位是羟基或是氯离子。
(4)六配位应为正八面体构型,有5种几何异构体,即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子;当氨的对位是羟基或是氯离子时,又可以各有2种异构体,即在赤道平面上的另一个氨的对位是羟基或是氯离子。
【8—5】CN —与(1) Ag +; (2) Ni 2+; (3) Fe 3+; (4) Zn 2+形成配离子,试根据价键理论讨论其杂化类型、几何构型和磁性.答:根据配体的分光化学序,氰根形成强场,并参考附录十二: [Ag(CN )2]-,sp 杂化,直线型,反磁性 [Ni (CN)4]2—, dsp 2杂化,平面正方型,反磁性 [Fe (CN )6]3-, d 2sp 3杂化,八面体,顺磁性 [Zn(CN)4]2—, sp 3杂化,四面体,反磁性【8-6】试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。
无机化学第九章 配位化合物习题答案
第九章配位化合物习题答案1.命名下列配合物,并指出中心离子的配位数和配体的配位原子。
(1) [Co(NH3)6]C12(2) [Co Cl (NH3)5]C12(3) [Pd (SCN)2(PPh3)2] (4) [Pd (NCS)2(PPh3)2](5) Na3[Ag(S2O3)2] (6) [Ni(C2O4) (NH3)2]答:配合物名称(1)二氯化六氨合钴(II)(2)二氯化一氯·五氨合钴(III)(3)二硫氰酸根·二* (三苯基磷)合钯(II)(4)二异硫氰酸根·二(三苯基磷)合钯(II)(5)二(硫代硫酸根)合银(I)配离子(6)二氯化四氨·二水合镍(II)* 为区别配体数目与配体名称,有时用““二(相当于di-)”字,说成“二硫氰酸根·双(三苯基磷)合钯(II)”。
2.写出下列配合物的化学式:(1) 三硝基·三氨合钴(III)(2) 氯化二氯·三氨·一水合钴(III)(3) 二氯·二羟基·二氨合铂(IV)(4) 六氯合铂(IV)酸钾答:配合物化学式(1)[Co(NO2)3 (NH3)3](2)[Co Cl2 (NH3)3(H2O)]C1(3)[Pt Cl2 (OH)2 (NH3)2](4)K2[PtCl6]9.在[Zn (N H3)4]SO4溶液中,存在下列平衡:[Zn (N H3)4]2+⇌ Zn 2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质,请判断上述平衡移动的方向。
(1)稀H2SO4溶液;(2)NH3· H2O;(3)Na2S溶液;(4)KCN溶液;(5)CuSO 4溶液答:(1)右;(2)左;(3)右;(4)右;(5)右10.在含有2.5⨯10-3 mol·L -1 AgNO 3和0.41 mol·L -1 NaCI 溶液里,如果不使AgCl沉淀生成,溶液中最少应加入CN - 浓度为多少? 已知[Ag(CN)2]- K s (β2) = 1.26 ⨯1021 ,AgCl K sp = 1.56 ⨯10-10解:首先考虑沉淀溶解平衡 Ag + + Cl - = AgCl(s) 根据溶度积规则,有 [Ag +] [ Cl -]= K sp如果不使AgCl 沉淀生成,应满足[Ag +]< K sp / [ Cl -]=1.56 ⨯10-10/0.41=3.80⨯10-10 (mol/L) 然后考虑配位平衡Ag + + 2CN - = Ag(CN)2-初始浓度 2.5⨯10-3 a 0平衡浓度 3.80⨯10-10 a – 2⨯(2.5⨯10-3–3.80⨯10-10) 2.5⨯10-3–3.80⨯10-10 ≈ a –5.0⨯10-3 ≈ 2.5⨯10-3根据配位平衡原理,有 s22K ]CN ][Ag [])CN (Ag [=-+-为使[Ag +]< 3.80⨯10-10 mol/L ,应满足s 2K ]Ag [])CN (Ag []CN [+--> 将平衡浓度代入,得321103100.51026.11080.3105.2a ---⨯+⨯⨯⨯⨯>=7.2⨯10-7+5.0⨯10-3 ≈ 5.0⨯10-3 (mol·L -1)答:溶液中最少应加入CN - 浓度为5.0⨯10-3 mol·L -1。
配位化学习题(答案参考)
配位化学习题(答案参考)配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。
(完整版)配位化合物习题(1)
第19章配位化合物习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算并回答问题一判断题(返回目录)1 价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
()2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性,也能解释配合物的颜色。
()3 价键理论认为,在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子(或原子)的空的价电子轨道而形成配位键。
()4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子,与相同配体形成配合物时,中心离子的电荷越多,其配位数一般也越大。
()5 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
()6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
()7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
()8 价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。
()9 所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。
()10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。
()11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
()12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。
13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。
()14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。
()15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。
()16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
()17 在配离子[AlCl 4]-和[Al(OH)4]-中,Al 3+的杂化轨道不同,这两种配离子的空间构型也不同。
()18 已知E (Cu 2+/Cu) = 0.337V ,E ([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V ,则E ([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V 。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是A. BF3B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 )D.【C】A:BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道;D:NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化;C:[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道。
已知Ni2+离子的价层电子排布为3d8,有2个单电子,但是[Ni(CN)4]2-配离子的μ = 0,可见配离子中中心原子的价电子全部成对,说明Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子的3d轨道上的单电子发生了重排,因此可以空出一个内层d轨道参与杂化,根据其配位数可以判断,Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子发生了dsp2杂化。
5. 已知[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,则配离子的中心原子Co3+的未成对电子数、杂化轨道类型和配合物类型分别为A. 4,sp3d2,外轨型B. 4,d2sp3,内轨型C. 0,sp3d2,外轨型D. 0,d2sp3,内轨型【D】[Co(NH3)6]3+ 配离子的中心原子为Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。
根据题意,[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,可见中心原子Co3+的价电子全部成对了,因此配离子中未成对电子数为0;同时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自由离子相比大大减少,说明在形成配离子时,中心原子的价层电子发生重排,可以空出2个内层d轨道参与杂化,因此中心原子Co3+发生了d2sp3杂化,形成了内轨型的配合物。
6. 下列说法正确的是A. 配位数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低B. 某金属离子M2+ 形成的配离子[M(CN)4]2-,其空间构型为平面四边形C. 一般而言,配合物的K s较大,难溶电解质的K sp也较大,反应将有利于配合物向难溶电解质转化D. [Co(H2O)6]3+(μ ≠ 0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s【D】A:应该是配体数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低;B:CN-离子是强场配体,配位能力较强,但是中心原子价轨道将采取何种杂化方式进行杂化,除了与配体的强度有关以外,还与中心原子的价电子排布有关,如果中心原子的内层d轨道上已经排满10个电子,那么一般就会发生sp3杂化,而形成四面体形空间结构;C:配合物的稳定常数越大,说明其稳定性越高,同时难溶电解质的溶度积越大,说明其越易溶解于水中,因此在这种情况下,反应将有利于难溶电解质向配合物转化;D:这两个配离子的中心原子都是Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。
根据题意,[Co(CN)6]3-的μ = 0,说明中心原子在形成配合物时,价层电子发生了重排,空出了内层d轨道参与杂化,从而形成了内轨型配合物,而[Co(H2O)6]3+的μ ≠ 0,因此说明中心原子价层电子没有重排,全部用外层轨道参与杂化,从而形成外轨型配合物。
一般而言,对于同一中心原子所形成的配合物来说,内轨型配合物的稳定性往往高于外轨型配合物,所以[Co(H2O)6]3+(μ≠ 0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s。
7. 下列配合物中,在水溶液中解离度最小的是A. [Cr(NH3)5Cl]SO4B. [Pt(NH3)2Cl2]C. H[Ag(CN)2]D. K3[Fe(CN)6]【B】根据配合物的组成,一般认为,内界和外界之间的作用是离子键,在水溶液中可以完全解离,表现出强电解质的性质;而内界的中心原子和配体之间形成配位键,在水溶液中难以解离,表现出弱电解质的性质。
那么题中四个选项中,A、C、D三个配合物都是既有内界又有外界,因此在水溶液中内界和外界之间可以完全解离,解离度大,但是B中的配合物只有内界,中心原子与配体之间难以解离,因此就表现出弱电解质的性质,解离度小。
8. 已知φ (Co3+/Co2+) >φ ([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-) ,则A. K s ([Co(CN)6]3-)>K s ([Co(CN)6]4-)B. K s ([Co(CN)6]3-)=K s ([Co(CN)6]4-)C. K s ([Co(CN)6]3-)< K s ([Co(CN)6]4-)D. 无法确定【A 】题中涉及到两个电极反应,分别为323466Co e Co (1)[Co(CN)]e [Co(CN)](2)+-+---++显然如果在电极(1)中加入过量的CN -离子就可以制得电极(2)。
对于电极(1)而言,其能斯特方程为:323232Co Co (Co /Co )(Co /Co )0.0592lg c c ϕϕ++++++=+当在标准状态下的Co 3+/Co 2+电极(溶液中Co 3+和Co 2+的浓度均为1mol ·L -1)中加入CN -离子后,溶液中Co 3+和Co 2+离子分别与之反应生成了[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子,因此Co 3+和Co 2+离子浓度均会下降,那么如果CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,此时溶液中[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子的浓度就也分别为1mol ·L -1。
那么此时溶液中Co 3+离子的浓度可根据以下平衡来求算:336Co 6CN [Co(CN)]+--+363636363s,[Co(CN)]3s,[Co(CN)][Co(CN)]1[Co ][CN ][Co ]1[Co ]K K ---+-++==∴= 同理462s,[Co(CN)]1[Co ]K -+=,代入能斯特方程可得:3646s,[Co(CN)]3232s,[Co(CN)]1(Co /Co )(Co /Co )0.0592lg 1K K ϕϕ--++++=+ 4636s,[Co(CN)]32s,[Co(CN)](Co /Co )0.0592lg K K ϕ--++=+而当电极(1)溶液中CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,电极(1)其实已经转变为电极(2),并处于标准状态下,因此上述能斯特方程可以表达为:4636s,[Co(CN)]343266s,[Co(CN)][Co(CN)/Co(CN)](Co /Co )0.0592lg K K ϕϕ----++=+由于φ ( Co 3+/Co 2+ )>φ [ Co(CN)63-/Co(CN)64-], 因此4636s,[Co(CN)]s,[Co(CN)]lg 0K K --<,那么4636s,[Co(CN)]s,[Co(CN)]K K --<1所以A 选项是正确的。
9. 已知φ (Hg 2+/Hg) = 0.854 V ,[HgI 4]2- 的K s = 6.8×1029,则φ ([HgI 4]2-/Hg)为 V 。
解:题中涉及到两个电极反应,分别为224Hg 2e Hg (1)[HgI ]2e Hg +4I (2)+----++显然如果在电极(1)中加入过量的I -离子就可以制得电极(2)。
对于电极(1)而言,其能斯特方程为:222Hg 0.0592(Hg /Hg)(Hg /Hg)lg 2c ϕϕ+++=+ 当在标准状态下的Hg 2+/Hg 电极(溶液中Hg 2+的浓度为1mol ·L -1)中加入I -离子后,溶液中Hg 2+离子与之反应生成了[HgI 4]2- 配离子,因此Hg 2+离子浓度均会下降,那么如果I -离子过量并维持在1mol ·L -1时,此时溶液中 [HgI 4]2- 配离子的浓度就也为1mol ·L -1。