(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案
高等有机化学各章习题及答案-(8)
氧化还原反应9.1 注明下列反应的试剂 （1）ROR'O RCCO-RO-RO ROH ??（2）OHO-OH??（3）N O2P hCO 2M eN 2P hCO 2M e（4）C H 3CH 3CH 2P hOC H 3CH 3CH 2P hSSC 3H 39.2 三级醇不被氧化，但特殊结构的三级醇能够与氧化剂反应，用（PyH ）+（O —CrO 2—Cl ）-（PPC ）处理BuOH M e M e时，有何结果，用反应式表示详细过程。
9.3 写出下列两步反应的反应机理OC H 3OC H 3OLi,N H (液)HOCH3H+9.4CO2HCH2COOHCO2HHO2用合成9.5 不饱和化合物A（C16H16）与OsO4反应，再用亚硫酸钠处理得B（C16H18O2），B与四乙酸铅反应生成C（C8H8O），C经黄鸣龙还原得D（C8H10），D只能生成一种单硝基化合物。
B用无机酸处理能重排为E（C16H16O），E用湿Ag2O氧化得酸F（C16H16O2），写出化合物A、B、C、D、E、F的结构式。
9.6 化合物A，分子式为C7H12，能使Br2—CCl4溶液褪色，A与稀冷KMnO4溶液反应得到一对旋光异构体B和C，若A与C6H5CO3H作用水解，则得到另一对旋光异构体D和E。
B、C、D、E互为同分异构体，将它们分别用HIO4处理后都得到同一化合物F，F能与2mol 苯肼反应，与Tollen试剂呈正反应，与NaOH+I2溶液作用生成黄色沉淀，试推测A、B、C、D、E、F的结构式。
9.7 提出下列反应机理（1）OC2H5O CO2C2H5O CO2OH1)LiAlH2)H3O+（2）C H2C OOE t O C C OOE t(C H3)2S(C H)SO+答案：9.1（1）Na，甲苯；CH3COOH（2）Li，液NH3；C2H5OH（3）B2H6（4）BF3，HSCH2CH2SH；Ni/H29.2BuOHM e M eCrOO OHOCH 3CH 3BuOCr OOHOH 3CH 3BuH CH 3OBuCH 3+Cr(Ⅴ)(P yH)+(O-Cr 2-C l)-9.3LiNH 3(液)Li +(NH 3)e-(NH 3)++OC H 3HHOC HCH3O-CH 3O +CH3OC H 3OC H 3O +H 2O +H CH 3OHOHOO+e-。
高等有机化学试题及答案文库
高等有机化学试题及答案文库高等有机化学试题及答案文库________________________________高等有机化学是一门重要的理论和应用结合的科学，它不仅是药物研究的基础，而且也是重要的工业原料和产品制造工艺的基础。
对于初学者来说，需要通过不断的练习来巩固学习成果。
一、有机化学试题及解析1、下列关于有机物分子式正确的是（）A、乙烯C2H2B、乙醇CH2OHC、乙醛CH2OD、乙酸C2H3O2正确答案：A、B、C、D2、下列关于构象正确的是（）A、乙烯具有均相异构象B、乙醇具有对映异构象C、乙醛具有对映同构象D、乙酸具有均相同构象正确答案：A、B、C3、下列关于有机物的反应性正确的是（）A、甲醛可以通过加氢反应得到甲醇B、乙醛可以通过加氢反应得到乙醇C、丙酸可以通过加氢反应得到丙醇D、甲酸可以通过加氢反应得到乙醇正确答案：A、B、C4、下列关于有机物的性质正确的是（）A、甲醛是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、丙酸是一种混浊的无色液体D、甲酸是一种无色固体正确答案：A、B、D二、有机化学试题及解析进阶1、下列关于芳香族化合物正确的是（）A、苯可以与甲酸反应得到对甲苯胺B、乙醛可以通过氧化反应得到甲醛C、苯乙酮可以与甲酸反应得到对甲基苯胺D、苯乙酮可以通过氧化反应得到乙醛正确答案：A、C2、下列关于芳香族化合物性质正确的是（）A、苯是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、苯乙酮是一种混浊的无色液体D、对甲基苯胺是一种无色固体正确答案：A、C、D3、下列关于有机物的合成方法正确的是（）A、甲基胺可以通过Fischer-Tropsch合成法合成B、乙酸可以通过Friedel-Crafts反应合成C、甲基胺可以通过Friedel-Crafts反应合成D、乙酸可以通过Fischer-Tropsch合成法合成正确答案：B、C4、下列关于有机物的催化剂正确的是（）A、甲基胺合成所需要的催化剂是金属钴B、乙酸合成所需要的催化剂是金属银C、甲基胺合成所需要的催化剂是金属铜D、乙酸合成所需要的催化剂是金属钛正确答案：A、B三、有机化学实验室实践1、下列实验室中常用仪器正确的是（）A、真空泵B、真空测定仪C、气体流量计D、真空干燥仪E、真空分子泵F、气体分析仪G、浊度仪正确答案：A、B、C、D、E、F2. 下列实验室中常用试剂正确的是（）A. 硝酸盐试剂B. 氢氧化物试剂C. 碘试剂D. 过氧化物试剂正确答案：A, B, C, D。
有机化学课思考题及答案
有机化学实验思考题及答案一：环己烯的制备1：用磷酸做脱水剂比用浓硫酸做脱水剂有什么优点？答：磷酸的氧化性小于浓硫酸，不易使反应物碳化（或反应中不生成碳渣），无刺激性气体SO2产生。
2：如果你的实验产率太低，试分析主要在哪些操作步骤中造成损失。
答：1：环己醇的粘度较大，尤其是室温较低时，量筒内的环己醇很难倒干净而影响产率。
2:环己醇和磷酸混合不均匀，产生碳化。
3：反应温度过高，蒸馏速度过快，使未反应的环己醇因为和水形成共沸物（或产物环己烯与水形成共沸物）。
4.（见习题）二：1-溴丁烷的制备1:本实验有哪些副反应？如何减少副反应？答：C4H9OH → CH3CH2CH=CH2 (硫酸做催化剂)2C4H9OH →（CH3CH2CH2CH2）2O + H2O （硫酸做催化剂）2HBr + H2SO4（浓）→ Br2 + SO2 + 2H2O2：反应时硫酸的浓度太高或太低会有什么结果？答：硫酸浓度太高：1：会使NaBr氧化成游离Br 2:回流时会使大量HBr气体从冷凝管顶端逸出硫酸浓度太低：生成的HBr量不足，使反应难以进行。
3:试说明各步洗涤的作用。
答：1:H2SO4洗：除去未反应的正丁醇和副产物1-丁烯，正丁醚 2：第一次水洗：除去部分硫酸及水溶性杂质 3：碱洗：中和硫酸 4：第二次水洗：除去残留的碱、硫酸盐及水溶性杂质。
三：肉桂酸的制备1：具有何种结构的醛能进行铂金反应？答：具有α-H和活泼亚甲基的醛可以进行。
2：为什么不能用氢氧化钠代替碳酸钠溶液来中和水溶液？答：NaOH碱性太强，且加入量不易控制，加入过量NaOH会使肉桂酸与之中和形成可溶于水的肉桂酸钠，从而不能使肉桂酸固体析出。
3：用水蒸气蒸馏除去什么？能不能不用水蒸气蒸馏？答：除去未反应的醛。
只能用水蒸气蒸馏。
四：乙酰苯胺的制备1：还可以用什么方法从苯胺制备乙酰苯胺？答：CH3COCl + C6H5NH2→ CH3CONHC6H5 + HCl(CH3CO)2O + C6H5NH2→ CH3CONHC6H5 + CH3COOH乙酰氯的酰化能力最强，冰醋酸最弱。
高等有机化学各章习题及答案 (4)
10.1 对于下列 A、B 反应途径，注明反应条件，并解释之。
O A H CH2 O H3CO CH2 H2C CH2 B
10.2 将化合物 A 加热时，可从反应混合物中分离出化合物 A。两个电环化反应相继发生： 第一个反应牵涉到一个 4π电子体系，而第二个反应则牵涉到一个 6π电子体系。略述第二 个电环化反应，并写出中间体的架构。 H
H
H
这个双键不参与第一个反应
三个双键全都参与第二个反应
10.3 （1）1，3—σ键迁移，异面迁移是对称性允许的，但由于分子的几何形形态，H 从一面转 移到平面的另一面所需能量较高，协同反应非加热所能活化。而 1，5—σ键迁移是对称性 允许的同面迁移，加热即可进行。 （2）最好用重氢标记的方法合成下列的分子，然后重排，反应物和产物的 1HNMR 不同。
D D D D △ CH2 CH2
10.4 （1） （Ⅰ）6π，△，对旋； （Ⅱ）△，C[1，3]σ同面迁移，构型翻转 （2） H3C CH3 1 H[1,7] Me[1,7] 2 7 C4H7对旋 (Ⅱ) (Ⅰ) (Ⅲ) 6 迁 移 环合 3 迁 移 H3C 4 5 10.5 （1）[3，3]σ迁移反应 （2）反应是通过椅式过渡态完成的 10.6
Cl 2 3 4 (甲) 5 1 6
7 Br 内向对旋 Cl 3;
7 5 6
Br
Br
2 3 4
Br Cl 1 7 6 5 外向对旋 Br-离去 H
+
H
Cl
假设离去基团的离去和 Cl—C6 键的打开（电开环）是协同的。 10.7 （1）
H3C C H C
+
H
H3C C S CH3 C H O Ph -CH C
有机化学思考题合辑及答案
Chapter 1 绪论1.写出下列各物质蛛网式，指出键的类型和分子的几何形式.CH4 b.C2H4 c.C2H2 d.H2O e.CH2NH2.下列化合物中哪些具有偶极矩？并加以评论。
.Br2 b.HI c.CHCl3 d.Cl4 e.BrCl f.CH3OCH3 3.指出下列各化合物的主要共振结构式.(?)(?).(?)(?)+.CH2(?)(?)+.(?)(?) H3CCOCHCOCH34. 写出(a)乙烯氯H2C=CHCl和(b)甲酸HCOOH的共振结构,指出最稳定结构和最不稳定结构。
5.写出分子式为C3H6O的九个异构体的Lewis结构式，并指出每个异构体中官能团类型。
6.下列哪些化合物能形成分子内氢键？Chapter 2 烷烃1.a.正丁烷仅有交叉式构象和重叠式构象？b.当温度升高构象有何改变？c.其C-Cσ键旋转是真正的“自由”旋转吗？d.说出两个旋转受阻的因素。
2.a.烷烃高温热解中断裂的是C-C键还是C-H键，为什么？b.烷烃的燃烧是一个强烈的放热反应，但这个反应不在室温下发生，为什么？3.叔丁基次氯酸是一个自由基引发剂：t-BuOCl→t-BuO .+ Cl.它与烷烃发生一氯代反应产物为一氯代烃和少量的叔丁醇，写出反应机理。
4.为什么1,2-二溴乙烷偶极矩为零，而乙二醇却有一定偶极矩？5.用IUPAC命名下列化合物：6. 为实现下列反应，请提出溴代还是氯代，为什么？a.CH 3CHCH 3CH3CH 3CCH 3CH 3X b.CH 3H 3CXChapter 3 烯 烃1. 写出1-丁烯在少量过氧化苯甲酰：(PhCOO)2(一个产生自由基的试剂)存在下与CBrCl 3作用的产物，并说明理由。
2. 能否由测定氢化热比较1-丁烯，顺-2-丁烯，反-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯的稳定性？假如不能，为什么？用什么方法可以比较。
3. 预测下列烯烃与NBS 反应产物，如果是一种以上请写出所有结构。
西南大学2020年春季高等有机化学【0080】课程考试大作业参考答案
8.电环化反应是链状共轭多烯的两端碳原子之间形成一个σ单键的反应及其逆反应,反应中电子围绕环状过渡态发生离域化作用。（√）
9.环加成反应是由两个或多个分子中的σ键形成两个或多个π键得到环状化合物的反应。（C×）
10.芳环上离域的π电子的作用，易于发生亲电取代反应。（√）
4.空间效应：空间效应是指黏土矿物内表面的有限空间，对体形较大的离子团或分子在离子交换、吸附时产生的阻滞作用。
5.亲电试剂：亲电试剂指在有机化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道，能够接受电子对的中性分子。
二、请写出下列反应式的主要产物(20分，每题5分)
2.构象：在有机化合物分子中，由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象。指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子放置所产生的空间排布。
3.手性：手性一词在化学医药领域运用更加普遍，一个手性分子与其镜像不重合，分子的手性通常是由不对称碳引起，即一个碳上的四个基团互不相同。通常用（RS）、（DL）对其进行识别。
4.单分子亲核取代反应（SN1）历程是：第一步碳正离子的生成，第二步亲核试剂进攻正碳离子。（√）
5.邻基效应是在亲核取代反应中，某些取代基当其位于分子的适当位置，能够和反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中间体，从而影响反应的进行。（√）
6.α-消除（或1，1-消除）反应可形成一个环丙烷衍生物。（×）
四、推测反应机理（20分）
五、请简述芳香化合物的特点（20分）
答：（1）具有平面或接近平面的环状结构；
（2）键长趋于平均化；
（3）具有较高的C/H比值；
高等有机化学各章习题及答案 (2)
在环A上固定同样的取代基，而在环B上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。ρ值是环A上取代基的函数，结果如下表所示：
环A上的取代基
p-OMe
p-Me
H
m-OMe
p-Cl
m-Cl
ρ值
1.24
1.24
1.08
1.06
1.01
0.94
注：ρ值愈正，说明积聚的负电荷越多。
把Ar环和Ar’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是：
Logk=-3.78（σ+Ar+0.23σAr’）-3.18
试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？
5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
从ρ值的变化趋势说明当环A上的取代基不同时，过渡态是怎样变化的？
答案：
5.1
（1）（Ⅱ）>（Ⅰ）
烯烃与溴的加成反应中速率决定步骤是中间体溴鎓离子的生成，很明显溴鎓中间体上碳所连的推电子基越多，正电荷越易被分散，中间体越稳定，从而越降低了反应活化能，使反应加快。
高等有机化学期末复习题+答案
A. CH3Cl B. CH3CH2CH2Cl C. (CH3)3Cl D. (CH3)2CHCl
5.下列离去基团中离去倾向最大的是（）
6.下列几种构象最稳定的是（ ）
7.下列几个异构体中，能进行SN2反应而无E2消除反应的是（ ）
A同一化合物B构造异构体C对映体D非对映体
A B
解答：其原因是在反式异构体中有乙酰氧基的邻基参与，导致反应速率加快，顺式异构体中则无此效应。因为在反式异构体中乙酰氧基位于离去基团-OTs的反位，可以从背面进攻乙酰氧基鎓离子，可得构型保持的产物（相当于二次构型转化）
3.试说明为什么内消旋（赤式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷和碱作用主要生成顺式-1-溴-1，2-二苯乙烯？而（苏式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷却主要得到反式产物
（5）甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：
试解释这一现象。
12．以下列化合物为原料合成指定的化合物：
（1）
（2）
13．完成下列反应：
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
（6）CH3CH=CHCOC6H5+ HCN（A）
（7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH（A）
补充练习
一、完成下列反应式
二、写出下列反应机理
三、简要说明下列问题
1. (S)-3-溴-3-甲基己烷在H2O-丙酮中得外消旋的3-甲基-3-己醇。
2 .试解释化合物A的乙酸解反应的结果为构型保持产物B。
A B
3.试说明为什么内消旋（赤式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷和碱作用主要生成
顺式-1-溴-1，2-二苯乙烯？而（苏式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷却主要得到反式产物？
有机化学思考题详解
一般大专《有机化学》课后复习思考题参考答案第一章 绪论1、以生活中常见物质为例，说明有机化合物的特性。
答：生活中最常见的两种物质，如食用油和食盐它们的根本特性是：2、有机化学中的离子型反响与无机化学中的离子反响有何区别？答：有机化学的离子型反响是指：共价键发生异裂时，成键电子集中在一个碎片上，产生正负离子，再由正负离子与进攻试剂之间进行的反响。
像亲核取代、碳负离子反响，都是离子型反响。
反响中的正负离子不能稳定存在。
这类反响通常发生在有机物的极性分子之间，通过共价键的异裂而产生离子型中间体，再进一步完成反响；而无机化学中的离子反响是指由阴阳离子参加的化学反响，这里的阴阳离子可以稳定存在。
其反响历程与无机物瞬间完成的离子反响不同。
3、将共价键C-H 、N-H 、F-H 、O-H 按极性由大到小的顺序进行排列。
答：几种共价键极性由大到小的顺序为F —H>O —H>N —H>C —H 4、将以下化合物由键线式改写成结构简式，并指出含有哪种官能团。
〔1〕〔2〕OH(3)ClO(4) O(5)OO(6)解：〔1〕CH 3CH=CHCHCH 2CH 3CH 3〔2〕CH 3CH(CH 3)-CH 2-C(CH 3)2-CH(CH 3)-OH官能团：碳碳双键 官能团：羟基〔3〕CH 2ClCH 2CCH 2CH 3O〔4〕CH 3CH 2CH 2-O-官能团：羰基、卤原子 官能团：醚键、碳碳双键〔5〕CH 3CH 2-C-O-CH 2CH 3O〔6〕CH 3CH 2CCCH 2CH 3官能团：酯基 官能团：碳碳叁键5、甲醚〔CH 3-O-CH 3〕分子中，两个O-C 键的夹角为110043/。
甲醚是否为极性分子？假设是，用表示偶极矩的方向。
答：甲醚是极性分子。
用偶极矩表示如下： 6、计算：〔1〕C 5H 12 〔2〕C 4H 10O 中各元素的百分含量。
12*5%100%12*512C =*+=83.3%解：〔1〕12%*100%16.7%12*512H ==+(2)12*4%*100%64.9%12*41016C ==++ 10%*100%13.5%12*41016H ==++7、某化合物的分子量为88，含碳54.5%、含氢9.1%、含氧36.4%。
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[0080]《高等有机化学》1[判断题]由等量互为对映体的化合物组成的混合物称为外消旋体。
参考答案：正确[判断题]开链烯烃的"Z/E命名”与"顺/反命名”的规则是一致的。
参考答案：错误[判断题]卤代烃发生消除反应符合Saytzeff规则，即得到取代基最多的烯烃参考答案：正确[判断题]季铵盐或锍盐消除反应符合Hofmann规则，即得到取代基较少的烯烃参考答案：正确[判断题]S N1历程形成平面结构的碳正离子中间体参考答案：正确[单选题]解释"场效应"A：是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应。
B：由于原子或集团电负性的影响沿着分子中键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
C：分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的效应D：分子中原子或原子团相互联接的方式和次序。
参考答案：C[论述题]根据反应中键的断裂及形成方式不同，有机反应可分为三类，请分别写出每类的名称参考答案：<!--[if !supportLists]-->1.<!--[endif]-->自由基反应：反应中间体为自由基<!--[if !supportLists]-->2.<!--[endif]-->离子反应：反应中间体为碳正离子或碳负离子<!--[if !supportLists]-->3.<!--[endif]-->分子反应：有过渡态的反应<!--[endif]-->[单选题]解释"空间效应"A：由于原子或集团电负性的影响沿着分子中键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
B：是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应。
C：分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的的效应。
高等有机化学思考题
高等有机化学思考题《高等有机化学》思考题第0章绪论1、思考题：试解释下列箭头（符号）可能的含义2. 思考题1）高等有机化学与基础有机化学的区别与联系？2）高等有机化学的研究对象与内容？3）高等有机化学与理论有机化学、物理有机化学的区别与联系？4）学习高等有机化学后的收获有哪些？你对高等有机化学的教学有何意见和建议？5）你对当今有机化学的发展前沿的了解有多少？第一章化学成键与分子结构1、试比较下列化合物偶极距的大小2、试预测下列各分子的空间构型和键角的大小3、试写出下列分子的共振式，并判别主次4、判断下列分子是否具有芳香性？5、判断下列分子是否具有芳香性？第二章立体化学原理1、试写出分子式为C3H6O的所有可能结构的化合物。
2、试用R/S式表示化合物的构型3、解释下列立体化学名称、cis /tra2、E / Z3、syn / an4、endo /4、试完成下列立体选择性反应5、试写出下列化合物的优势构像6、试画出一个清晰的立体图来表明，顺、顺、反式全氢化－9b-非拿伦醇（Phenalenol ）的优势构像第三章有机反应活性中间体1、试推测下列碳正离子的稳定性2、试比较下列各组碳正离子的稳定性3、试判断下列化合物在AcOH/H2O溶剂解速率大小4、试解释下列转化过程5、试描述下列转化的反应历程6、试比较下列化合物的酸性7、试比较下列各组碳负离子的稳定性8、试比较下列化合物的酸性9. 试对下列反应结果做出合理的解释第四章饱和碳原子上的亲核取代反应1、根据实验事实，写出各反应机理并扼要说明理由1）在25％二氧六环水溶液中加入0.0462 M的NaN3，并不影响0.0018 M 2-辛醇的对溴苯磺酸酯的溶剂解速率，但使31％的产物成为构型翻转的叠氮取代物。
2）Ph2CHCl的水解反应中，加入Li2SO4对反应的加速大于LiN3, 但是LiN3把Ph2CHCl转变为Ph2CHN3比Li2SO4把Ph2CHCl 转变为相应的硫酸酯更为有效；3）苄基氯，3-甲氧基苄基氯和4-甲氧基苄基氯在含水的丙酮中的水解反应相对速率是1：0.67：104。
高等有机化学复习思考题
高等有机化学复习思考题一、名词解释1、芳香性:环状闭合共轭体系，π电子高度离域，具有离域能，体系能量低，较稳定.在化学性质上表现为易进行亲电取代反应，不易进行加成反应和氧化反应，这种物理，化学性质称为芳香性.2、反芳香性:含有4n个π电子的环状共轭体系。
由于π电子的离域而不稳定。
这种由于共轭而引起的能量大大提高、热力学稳定性大大降低的性质叫反芳香性。
3、同芳香性：是指含有一个或多个sp3杂化碳原子位于非定域平面外边的体系。
这种相隔一个饱和碳原子的非邻接的sp2杂化碳原子上的π轨道之间也可以发生有效的重叠，形成同共轭作用。
如果所构成的同共轭体系具有4n+2个π电子，并呈现环状平面结构，那么它应具有芳香性。
这种芳香性称同芳香性。
4、不对称合成：按照IUPAC金皮书的定义，不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。
按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。
5、过渡态理论：过渡态理论即活化络合物理论，（transition-state theory）。
过渡态：以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。
过渡态理论是1935年由A.G.埃文斯和M.波拉尼提出的，研究有机反应中由反应物到产物的过程中过渡态的理论。
二、简答题1有机化学中的电子效应是理论有机化学研究的主要问题之一。
简述有机化学中的诱导效应和共轭效应。
答：诱导效应是指在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应（InductiveEffects）。
在有机化合物分子中，由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移，使分子发生极化的效应，叫诱导效应。
智慧树知到《高等有机化学》章节测试答案
A.α-羟基酯 B.β-羟基酯 C.α,β-环氧酯 D.α,β-不饱和酯 答案:C 9、狄克曼缩合是分子间的克莱森缩合反应（） A.对 B.错 答案:B 10、下列化合物中，能发生相同克莱森酯缩合反应的是（） A.甲酸乙酯 B.甲酸苯酯 C.丙酸乙酯 D.苯甲酸乙酯 答案:C 第五章 1、频哪醇重排一般发生在（） A.酸性条件 B.碱性条件 C.中性条件 D.上述条件都可以 答案:A
C.转金属 D.还原消除 答案:ABCD 10、铃木反应过程中催化剂金属钯的化合价没有发生变化（） A.对 B.错 答案:B 第四章 1、罗宾逊环化可用于合成α,β-不饱和环酮（） A.对 B.错 答案:A 2、在碱性条件下，丙二酸二乙酯与丙烯醛会发生（） A.羟醛缩合反应 B.迈克尔加成反应 C.达村斯反应 D.曼尼希反应 答案:B 3、下列不能发生曼尼希反应的化合物是（） A.甲胺 B.二甲胺 C.苯胺
D.是典型的亲核取代反应 答案:生成产物芳酮 3、付克酰基化反应与烷基化类似，反应只需要催化量的 AlCl3（） A.对 B.错 答案:错 4、利用付克酰基化反应可以在芳环上引入直链烷烃（） A.对 B.错 答案:对 5、当苯环的β-位有离去基团时，可以发生邻基参与得到苯鎓离子中间体（） A.对 B.错 答案:对 6、反应过程中如果得到构型保持的产物，该反应可能发生了（） A.邻基参与 B.SN1 反应 C.SN2 反应 D.芳香亲核取代反应 答案:邻基参与 7、卤素中，邻基参与能力最强的是哪一个（） A.氟
C.外消旋体 D.Z,E 构型混合物 答案:B 6、瑞福尔马斯基反应使用的有机锌试剂较格氏试剂稳定，不与下列哪个化合物反 应（） A.乙醛 B.丙酮 C.环戊酮 D.乙酸甲酯 答案:D 7、醛、酮与α-卤代酯的有机锌试剂生成β-羟基酯的反应称为瑞福尔马斯基反应 （） A.对 B.错 答案:A 8、瑞福尔马斯基试剂除了与醛酮反应，还可以与酰氯、亚胺等亲电试剂发生反应 （） A.对 B.错 答案:A 9、铃木反应的机理经历了哪些过程（） A.氧化加成 B.配体交换
西南大学《高等有机化学》网上作业题及答案
[0080]《高等有机化学》2[论述题]请列举根据反应中原料和产物之间的关系进行的有机反应分类类型参考答案：有机反应也有按照原料和产物之间的关系进行分类，把几乎所有的有机反应分成六类，分别是取代反应、消去反应、加成反应、重排反应、氧化还原反应及几种反应类型的结合[论述题]请列举典型的反应中间体，并说明其特点。
参考答案：请参考教材74-90页。
[论述题]请简述根据反应中键断裂及其形成方式不同的反应分类及其特点参考答案：有机反应的数目和范围十分庞大,根据反应中键的断裂及形成方式可将有机反应分为：自由基反应、离子反应和分子反应。
任何反应都有键的断裂和/或键的形成,若化学键断裂的方式是每个碎片各有一个电子，则形成自由基（或称游离基）,称之为均裂。
自由基性质非常活泼,能继续引起一系列反应。
自由基反应一般在光、热或引发剂的作用下进行。
若化学键断裂的方式是一个碎片上有两个电子,另一碎片上没有电子，称之为异裂。
有机化合物由碳-碳键异裂可产生碳正离子、碳负离子。
碳正离子、碳负离子都是有机反应过程中产生的活泼中间体，其化学性质非常活泼,往往在生成的瞬间就参加反应。
由共价键异裂产生离子而进行的反应称为离子型反应。
离子型反应一般在酸或极性物质催化下进行。
近几十年来，人们在有机反应中又发现某些反应,不受溶剂极性的影响，不被酸或碱所催化，亦不受引发剂的影响。
反应时共价键的断裂和生成是经过多中心环状过渡态协同地进行。
这类反应属于分子反应，又称为周环反应或称协同反应。
[论述题]比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。
(1) HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH(2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸(3) a. ClCH2COOH b. CH3COOHc. FCH2COOHd CH2ClCH2COOH e. CH3CHClCOOH(4) CH3COCH2COCH3和CH3COCH2CO2C2H5参考答案：（1）α-羟基丙酸的酸性比β-羟基酸的强；羟基的吸电子效应随着距离的增长而作用迅速减弱；（2）对羟基苯甲酸的酸性比对硝基苯甲酸的弱；硝基是强吸电子基，其诱导效应和共轭效应方向一致，羟基有-I和+C效应，一般取代基诱导效应和共轭效应方向不一致的时候，往往以共轭效应为主，羟基总的来看是供电子的；（3）(c)>(a)>(e)>(d)>(b);（4）后者酸性较弱。
高等有机化学试题及答案
高等有机化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列化合物中，哪一个是芳香化合物？A. 环戊二烯B. 环己烯C. 苯D. 环戊烷答案：C2. 在有机合成中，哪个试剂常用于羟基的保护？A. 乙酸酐B. 硼烷C. 碳酸二甲酯D. 三甲基硅烷答案：D3. 以下哪个反应是亲电加成反应？A. 羟醛缩合B. 狄尔斯-阿尔德反应C. 卤代烃的亲核取代D. 烯烃与溴的加成答案：D4. 哪个化合物不是手性分子？A. 2-丁醇B. 3-甲基-2-戊醇C. 2,3-二甲基丁烷D. 2-甲基-1-丙醇答案：C5. 下列哪种化合物属于非共轭二烯？A. 1,3-丁二烯B. 1,3-环戊二烯C. 1,3,5-己三烯D. 1,3-环己二烯答案：C6. 在有机化学中，哪个术语描述了分子中原子或原子团之间的空间排列？A. 构型B. 构象C. 异构D. 同分异构答案：B7. 哪个反应是自由基反应？A. 弗里德尔-克拉夫茨反应B. 威廉姆森醚合成C. 卤代烃的光解D. 格氏试剂与醛的反应答案：C8. 下列哪个化合物是芳香性的？A. 环戊二烯B. 环己烯C. 环戊烷D. 环己烷答案：A9. 在有机化学中，哪个术语描述了分子中原子或原子团之间的不同排列方式？A. 构型B. 构象C. 异构D. 同分异构答案：C10. 下列哪个化合物是手性分子？A. 2-甲基丁烷B. 2,3-二甲基丁烷C. 2-甲基-1-丙醇D. 2,2-二甲基丙烷答案：C二、填空题（每题2分，共20分）11. 芳香化合物的一个特征是它们具有______芳香性。
答案：共轭12. 在有机合成中，保护基团的去除通常需要使用______试剂。
答案：脱保护13. 亲电加成反应中，亲电试剂首先攻击的是______。
答案：双键14. 手性分子的一个重要特征是它们具有______。
答案：光学活性15. 非共轭二烯化合物的两个双键之间至少相隔______个碳原子。
答案：两个16. 弗里德尔-克拉夫茨反应是一个______反应。
西南大学2020年春季高等有机化学【0080】课程考试大作业参考答案
4.空间效应：空间效应是指黏土矿物内表面的有限空间，对体形较大的离子团或分子在离子交换、吸附时产生的阻滞作用。
5.亲电试剂：亲电试剂指在有机化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d 轨道，能够接受电子对的中性分子。
二、请写出下列反应式的主要产物(20分，每题5分)1.2.3.4.三、判断题（20 分，每题2分）1.对映异构体是互为镜像对映关系，但同平面移动后不能重合。
（√）2.诱导效应是由于分子中的原子或基团的电负性不同，而使得分子中的成键电子云沿碳链向一个方向偏移的现象。
（√）3.共轭效应是当C-H键与π键（或p轨道）不处于共轭位置时，产生的C-H键π电子离域的现象。
（×）4.单分子亲核取代反应（SN1）历程是：第一步碳正离子的生成，第二步亲核试剂进攻正碳离子。
（√）5.邻基效应是在亲核取代反应中，某些取代基当其位于分子的适当位置，能够和反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中间体，从而影响反应的进行。
（√）6.α-消除（或1，1-消除）反应可形成一个环丙烷衍生物。
（×）7.芳环的自由基反应服从一般定位规律。
（√）8.电环化反应是链状共轭多烯的两端碳原子之间形成一个σ单键的反应及其逆反应, 反应中电子围绕环状过渡态发生离域化作用。
（√）9.环加成反应是由两个或多个分子中的σ键形成两个或多个π键得到环状化合物的反应。
（C×）10.芳环上离域的π电子的作用，易于发生亲电取代反应。
（√）四、推测反应机理（20分）五、请简述芳香化合物的特点（20分）答：（1）具有平面或接近平面的环状结构；（2）键长趋于平均化；（3）具有较高的C/H比值；（4）芳香化合物的芳环一般都难以氧化、加成，而易于发生亲电取代；（5）具有一些特殊的光谱特征，如芳环环外氢的化学位移处于核磁共振光谱图的低场，而环内氢处于高场。
大多数芳香化合物都含有一个或多个芳环（或芳核）。
(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案
（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。
1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？(1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？(1)(2)(3)1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。
1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。
1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。
1) CH 3CH 2NH 2 和2) 和3） 和4） 和2.1. 解释下列概念1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象B r HCH 3Cl Cl CH 3C C CH 3CH 3Cl ClCC B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H ClClClNH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH NHN6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）S N 2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。
2.4.请确认下列用fischer （费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型？2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。
3.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：（1）丁酸 丁炔－2－酸 顺丁烯－2－酸（2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 （3）乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。
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（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。
1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？(1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？(1)(2)(3)1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。
1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。
1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。
1) CH 3CH 2NH 2 和2) 和3） 和4） 和2.1. 解释下列概念1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象B r HCH 3Cl Cl CH 3C C CH 3CH 3Cl ClCC B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H ClClClNH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH NHN6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）S N 2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。
2.4.请确认下列用fischer （费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型？2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。
3.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：（1）丁酸 丁炔－2－酸 顺丁烯－2－酸（2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 （3）乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。
H 2C=CH 2 + (CH 3)3CCl(1)H H C H 3C H 3H H 3C H CH 3a b(2)H 3H 3C C H 3C H 3C a b (3)NH 2CH 3H 2N H 3C a b (4)Br CH 3H H CH 3Br H CH 3Br Br CH 3H ab (5)H HS CH 2O H CHO NH 2H H 2N CHO CH 2O HHS a bOH OH (1)CH 3H 3C(2)C C CPh H 3C Cl Ph(3)c b a H COOH CH H 2N 2SH H COOH CH H 2N 2Ph HCOOH CH 3H 2N A2H 53S DS 32H 54.2.以下三个化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行高能电子轰击形成碳正离子，Ⅰ Ⅱ ⅢⅡ需能量比Ⅰ多41.5KJ.mol -1，而Ⅲ所需能量又比Ⅰ多166.2 KJ.mol -1。
试解释之？4.3.为下述反应设计一个合适的反应机理：4.4.写出形成下列产物的反应机理：4.5.假定以下反应的历程。
4.6. 给出化合物A 、B 、C、D 的结构。
BrCH 3CH 33B rB r2(2)(dl)HCl+(1)HBr CH 3CCOO N a CH 2NaOH H 2O O O OCH 3CC l 2CC H 3O 21O O +Br 2OO Br H +a.Ph BrOPPh 3NaOEt A (C 11H 12)Ph A5.1 下列试剂哪个亲核性强？（1）氨、甲胺； （2）水、乙醇； （3）异丁醇、叔丁醇(4) 5.2 下列那个化合物更易被I -取代？5.3 设计实验方法，以区别下列两种反应机理.5.4 推测下列反应机理:3.B b.BrB(C 38H 34P 2)C(C 11H 10)C Ph 3P=CHPh 3P=CH Bc.O -232+D(CH 3)2S+DOSHOH O CH OCH 2R CH ClCH 2CH CH 2O ONa R +A B C (1)(2)A B +CH OCH 2RCH 2O C iii %91ROCH 3CH 3ORHCOOH CHCH 2CH 2CH 2OBs CH 3O OCH 36.1 运用4n+2规则，预料以下化合物中哪个是芳香性？哪个是非芳香性或反芳香性的？6.2 将下列化合物按卤代速率降低的顺序排列，并写出主要一卤代产物的结构式：6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。
6.4 写出下列合成的中间体或试剂3Cl-3N O O CH 3+H 2N NH C NH 2NH 39%CH3N NNN NH 2iii iii OOHCH 3OH NO 2OHBr3OHOHNO 2OCH 3BrCH3CH 2COCOO AlCl3CO 2HH 3CZn Hg/HClSOCl 3H 3CCH(CH 3)2CH(CH 3)2H 3C6.5 设计一系列反应，从指定原料合成下列产物：7-1 将下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列（1）A. CH 2=CHCH 2CNB. CH 2=CHCH 3C. CH 2=CHCH 2OHD. CH 2=CHCH 2Cl（2）A. CH 2=CHCH 3 B. H 2C=CHCOOH C. (CH 3)2C=CH 2 D. CH 2=CHCOO -（3）A. CH 2=CHCH 2Cl B. CH 2=CHCHCl 2 C. CH 2= CHCCl 37-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？ （1）HBr 或HI 对丙烯在二氧六环中反应。
（2）HOCl 对F 3CCH=CHCF 3或对2-丁烯在水中反应。
（3）水对CH 3CH=CHCHO 或对CH 3CH=CH-CF 3用1mol•L -1 HNO 3在水-二氧六环中反应。
（4）Br 2对环已烯在醋酸中同NaCl ，或同AlBr 3反应。
9.1 简述E1机理（0080）《高等有机化学》复习思考题答案1.1-1.6答案见指定教材第一章习题2.1-2.5习题答案见教材第二章习题3.1答案见教材的第三章4.1.答案：反应的主要产物为：ClBrCH 3CH 3Br（CH3）3CCH2CH2Cl, 产率为65%。
反应机理如下：答案：主要与形成的碳正离子的稳定性有关。
对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不稳定，活化能更高。
4.3.答案：（1）（2）4.4.答案：（1）（2）++3)3C+CCCH2CH2Cl2++AlCl4-(CH3)3C+AlCl3(CH3)3CCl2+H22H2O-H+(dl)-OHC2CH3CCl3CClCH2-CH2OC3CCl2OH-OCH3CCl2CCH2O+H2OH4.5.答案：4.6. 答案：5.3 设计实验方法，以区别下列两种反应机理.5.4答案：Br O O BrO O H +H ++OCH 2CH 2OH+H O O H +O O a.Ph BrOPPh 3NaOEt A (C 11H 12)Ph A Ph 3..B b.Br Br B(C 38H 34P 2)CHO CHO C(C 11H 10)C Ph 3P=CH Ph 3P=CH B .O -CH 2S(CH 3)2+D (CH3)2S +D O OCH OCH 2R CH ClCH 2CH CH 2O ONa R +A B C (1)(2)A B +CH OCH 2RCH 2O C OMeMeORHMeOOMe+OMeRMeO+答案：答案：5.1-5.3习题答案见教材第五章6.1 运用4n+2规则，预料以下化合物中哪个是芳香性？哪个是非芳香性或反芳香性的？6.2 将下列化合物按卤代速率降低的顺序排列，并写出主要一卤代产物的结构式：COClCH 3H 3H 3C ClOCH 3O3NH 2NH C NH i ii C O NH NH C NHNH 2NH 3原料原料+iii NH 2N N 3+_OH -_N N CH 3NHN N OOH CH 3OH 2OHBr3OHOHNO 26.3 答案：6.4 写出下列合成的中间体或试剂6.5答案：答案：OCH3BrH-OCH3OCH3BrNH-OCH3NH23OCH3NH2CH3CH2COCOO AlCl3CO2HH3CZn Hg/HClSOCl3H3)2ClBr22N2+BrNO2BrFeBr2CH3Br BrH3PO2CH32HSO4Br BrH2SO42CH3NH2Br Br2CH3NH224HNO3CH3NO2CH36.1-6.4习题答案见教材第六章7-1 将下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列答案：(1) B>D>C>A (2)D>C>A>B (3)A>B>C7-2 答案见教材第七章习题答案。
9.1 简述E1机理（答案见教材第九章习题）。