大分子引发剂和大分子单体共55页文档
高分子材料技术手册
目录第一章高分子材料的合成工艺 (1)1.1 基本概念 (1)1.2 高分子聚合物的聚合反应 (3)1.2.1 缩合聚合 (3)1.2.2 加成聚合 (3)1.2.3 开环聚合 (5)1.3 高分子聚合物的聚合方法 (6)1.3.1本体聚合 (6)1.3.2 溶液聚合 (6)1.3.3悬浮聚合 (7)1.3.4乳液聚合 (8)1.4 高分子塑料的混合与塑化 (8)1.4.1原料的准备 (9)1.4.2 混合 (9)1.4.3塑化 (10)1.4.4粉碎和粒化 (11)第二章高分子材料的成型加工工艺 (13)2.1 成型工艺原理 (13)2.2 可加工性质 (13)2.3成型加工工艺 (14)2.3.1挤出 (14)2.3.2 注射模塑 (16)2.3.3 中空吹塑成型 (19)2.3.4 热成型 (19)2.3.5 拉幅薄膜成型 (20)2.3.6 冷成型 (20)2.4 橡胶的塑炼与混炼 (21)2.4.1 生胶的塑炼 (21)2.4.2 塑炼工艺 (23)2.4.3、胶料的混炼 (25)2.4.5 混炼工艺 (27)第三章高分子材料改性 (30)3.1 绪论 (30)3.2 化学改性 (30)3.2.1 化学反应的特征 (31)3.2.2 聚合物的基团反应 (32)3.2.3 聚合物的共聚反应 (35)3.2.4 氧化处理改性 (35)3.3物理改性 (36)3.3.1 高分子共混 (36)3.3.2 有机小分子共混 (38)3.3.3 无机小分子共混 (38)3.4 加工工艺改性 (38)3.4.1 聚合物聚合度的改变 (38)3.4.2 等离子体处理 (39)3.4.3 热处理 (39)第四章塑料性能检测 (40)4.1 绪论 (40)4.2.塑料性能测试的概述 (40)4.2.1 概述 (40)4.2.2 塑料性能测试的标准 (41)4.2.3 热塑性塑料性能测试样条制备 (42)4.2.4 性能测试时试验条件 (42)4.3 塑料物理性能测试 (43)4.3.1 塑料密度与相对密度的测定 (43)4.3.2 塑料吸水性的测试 (44)4.4 塑料力学性能测试 (44)4.4.1 拉伸性能测试 (44)4.4.2 弯曲性能测试 (45)4.4.3 冲击性能测试 (45)4.4.4 塑料硬度测试 (45)4.5塑料热性能测试 (46)4.5.1 塑料的热稳定性能测试 (46)4.5.2 塑料流动性测试 (47)4.6塑料老化性能测试 (49)4.6.1定义 (49)4.6.2 引起老化的原因 (50)4.6.3老化现象 (50)4.6.4研究老化的意义 (50)4.6.5 老化试验方法 (50)4.7 塑料其他性能测试 (50)4.7.1透光率与雾度的测试 (50)4.8 常用的性能测试仪器操作 (54)4.8.1 力学性能检测设备 (54)4.8.2 热学性能检测设备 (55)4.8.3 光学性能检测设备 (55)4.8.4 塑料老化性能及有关理化性能检测设备 (56)4.8.5 实验室加工设备 (56)附表：各种高分子材料的简称 (57)第一章高分子材料的合成工艺1.1 基本概念单体(Monomer)----高分子化合物是由一类相对分子质量很高的分子聚集而成的化合物，也称为高分子、大分子等。
高分子聚合新技术
一、大分子偶氮化合物 大分子偶氮化合物可以通过三种途径来制得。 1．带取代基的低分子偶氮单体法：带取代基的偶 氮单体与具有官能团的聚合物或单体起反应。
从上述图表可知聚合速率与电荷密度成正比， 随着电荷密度的升高而加快。说明单体反离子沿 着模板的排列有一适宜范围，当单体双键之间的 距离大于0.4nm时，会产生阻聚作用。而(α，α， α)4—离聚体—SSA的双键平均距离在0.4nm范围 内，因此聚合速度快。6，10—离聚体—SSA根据 分子模型估算双键距离约为0.6一0.8nm，大于允 许距离0.4nm，因此聚合速率较慢。但值得注意 的是由于模板具有促化作用，即使采用6，10— 离聚体作为模板其聚合速率比无模板时仍然要高 出两个数量。
第二节 基团转移聚合的特点 阴离子型聚合反应的主要单体是单烯烃类(如苯 乙烯)和共轭二烯烃类(如丁二烯)，即非极性单体； 极性单体容易导致副反应，从而使聚合体系失去活 性。相反，极性单体很适用于GTP技术；目前还仅 限于α，β-不饱和酯、酮、腈和二取代的酰胺等。 这类单体一般可用通式H2C＝CR‘X表示，其中X＝ COOR、一CONH2、一COR和一CN。
特定结构的单体
制弹性体和光 敏性聚合物
环氧树脂
端羟基聚合物
二、引发剂
GTP的引发剂一般可分为下列几类：
Si的R“基团愈大，反应速度愈小；OR’基团中的R’可 有较大变化，借此可作为引入聚合物末端的不同官 能团。
总之，作为GTP的引发剂，含有较活泼 的R3M—C键或R3M—O键，极易被含活泼 氢的化合物分解，所以与阴离子型聚合的操 作和要求一样。在整个反应体系中必须避免 含质子化合物的存在，所有的仪器、设备和 试剂都要经过严格的干燥预处理，然后在抽 排空气和高纯氮气条件或真空中进行。
大分子引发剂和大分子单体
二、大分子引发剂的合成与应用
2.1大分子引发剂的合成 大分子引发剂的合成
在自由基聚合中最广泛使用的引发剂是偶氮化合物和过氧 化物。同样，目前研究的大分子引发剂可分为大分子偶氮 化物。同样，目前研究的大分子引发剂可分为大分子偶氮 化物和大分子过氧化物。 化物和大分子过氧化物。 制备大分子引发剂的主要问题是如何在分子链中引入活泼 制备大分子引发剂的主要问题是如何在分子链中引入活泼 的偶氮基和过氧基。 的偶氮基和过氧基。
大分子引发剂和大分子单体 的制备与应用
1
大分子单体和大分子引发剂的定义 大分子引发剂的合成及应用 大分子单体的合成及应用
2
一、定义
大分子引发剂（ 大分子引发剂（Macroinitiator）是指在分子链上带有可 ） 分解成可引发单体聚合的活性中心（主要为自由基） 分解成可引发单体聚合的活性中心（主要为自由基）的高 分子化合物。 分子化合物。 早在20世纪 年代， 世纪50年代 早在 世纪 年代，Shah就报道过这种高分子化合物的 就报道过这种高分子化合物的 合成， 合成，他用邻苯二甲酰氯与过氧化钠反应制得聚邻苯二甲 酸过氧化物。 将它用于聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲 酸过氧化物。Smets将它用于聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲 将它用于聚苯乙烯 酯以及聚苯乙烯-聚醋酸乙烯酯的嵌段共聚中 聚醋酸乙烯酯的嵌段共聚中。 酯以及聚苯乙烯 聚醋酸乙烯酯的嵌段共聚中。 20世纪 年代 世纪60年代 世纪 年代Smith等人将带偶氮基的高分子化合物用于 等人将带偶氮基的高分子化合物用于 嵌段共聚。但到70年代 随着人们对嵌段共聚的研究， 年代， 嵌段共聚。但到 年代，随着人们对嵌段共聚的研究，大 分子引发剂才真正引起重视， 分子引发剂才真正引起重视，上田明等合成出一系列大分 子引发剂并用它制备出了结构明确的嵌段共聚物。 子引发剂并用它制备出了结构明确的嵌段共聚物。
大分子引发剂和大分子单体的制备与应用
高分子现代合成方法与技术
5.1 概述
• 大分子引发剂（macroinitiator)是指在分子链上 带有可分解成可引发单体聚合的活性中心 (主要为 自由基）的高分子化合物。
(1)几乎所有烯类单体都能由大分子引发剂引发进行自由基聚合，因此它们都 有可能制备 结构明确的嵌段共聚物。 (2)与离子型聚合比较，自由基聚合对杂质敏感性小，合成简单并易于控制。
高分子现代合成5.2.3 大分子引发剂的应用（嵌段共聚物）
高分子现代合成方法与技术
聚醚-聚苯乙烯嵌段共聚物
高分子现代合成方法与技术
聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物
高分子现代合成方法与技术
聚酯-聚丙烯酰胺嵌段共聚物
嵌段液晶共聚物
高分子现代合成方法与技术
高分子现代合成方法与技术
高分子现代合成方法与技术
2 阳离子聚合法
某些阳离子聚合具有活性聚合的性质，也可用于制备窄相对分子质量分布 和端基带有预 定官能团的大分子单体。四氢呋喃的阳离子开环聚合是阳离 子型活性聚合法制备大分子单体的典型例子
高分子现代合成方法与技术
高分子现代合成方法与技术
3 自由基聚合法
高分子现代合成方法与技术
高分子现代合成方法与技术
2 大分子单体的接枝共聚
大分子单体与其他烯类单体进行共聚反应可制备指定分子结构的接 枝共聚物，用大分子 单体法制备的接枝共聚物，支链的长度可以在 大分子单体制备时就得到控制，接枝分布均匀，均聚物含量 少，产 品的质量较高。共聚物中支链的密度取决于的 分子单体与小分子单 体的竞聚率。 大分子单体末端双键的聚合活性与含相同不饱和基团的小分子单体 基本 接近，尤其在低转化率时，聚合活性差别不大。随着转化率 增加，或大分子单体的相对分子质量增加，大分子单体的反应活性 显得比含相同不饱和基团的小单体要差。这是由于大分子单 体的 扩散速度较小，或大分子单体与共聚物主链的相分离倾向增大有关。
高分子材料的聚合.pptx
锁聚合
反
应
单体
CH2＝CH－X X为弱吸电子基
共
轭
CH2＝CH－X X为推电子基
烯
CH2＝CH－X X为吸电子基
烃
引 发 剂 偶氮、有机无机过氧化物、 氧化还原
含C、O、N、S等杂环化合物
亲电试剂 广义 Lewis酸
亲核试剂 广义 Lewis碱
光、热、辐射引发
影响链引发
自始至终对聚合都有影响
增长方式 头-尾连接为主，其他少量
20世纪初——合成高分子得到开发和应用 • 1933年，英国ICI公司高压聚乙烯问世 • 1935年，杜邦公司Carothers第一次用人工
方法制成合成纤维——尼龙66 • 1953年，低压PE，PP被聚合…
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一、高分子基本概念
高分子材料是由一种或多种简单低分子化 合物聚合而成的,也叫聚合物或高聚物。顾 名思义, “高分子”是指这种材料的分子量 很大，通常几万，再大者可达数百万。高 分子材料虽然分子量很大，但组成并不复 杂，主要是由C、H、O、N、P、S等原子 以共价键方式组成大分子链。
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三、聚合反应基本原理
1、自由基聚合 聚乙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯 连锁反应中，以自由基形式激活单体
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2、离子聚合
定义：单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带 正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚 合形成高聚物的化学反应，统称为离子型聚合反 应。
橡胶的分类： 天然橡胶
丁苯、顺丁、乙 丙、丁基、氯丁
合成橡胶 通用合成橡胶 橡胶等
特种合成橡胶 丁腈、硅、氟、丙 烯酸酯橡胶等
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现代生活中的高分子材料－橡胶
可聚合光引发剂、共引发剂的设计、合成与引发活性评价
可聚合光引发剂、共引发剂的设计、合成与引发活性评价紫外(UV)光固化技术：指在紫外或可见光照射下，通过光引发剂引发，使单体和低聚物交联固化的技术。
这种技术具有适用性广、节能、环保、清洁、高品质等特点，是一种“绿色技术”，广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂、印刷、3D打印、电子通信及牙科等领域中。
光固化树脂50%-60%活性稀释剂30%-40%光引发剂3%-8%助剂 3%-8%光固化体系组成“5E ”优点：u E fficient （高效）u E nabling （适应性好）u E conomical （经济）u E nergy Saving （节能）u E nvironmental Friendly （环境友好）体积收缩固化深度受限氧阻聚迁移黄变u2005年，意大利、法国、西班牙和葡萄牙的雀巢婴儿配方奶召回事件引起全社会的强烈反响，罪魁祸首就是配方奶纸盒表面印刷油墨中的光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮（2-ITX）和 N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯（EHDAB），其迁移量高达120～300μg /lu2009 年2 月，德国和比利时当局向欧盟委员会发出警告，称有些麦片可能被4-甲基二苯甲酮（4-MBP）污染，存在食品安全风险u2011年，德国宣布召回从比利时进口的冷冻细面条，主要原因是面条包装上印刷油墨所含有的二苯甲酮（BP）渗透到面条中，导致面条被污染，迁移量达 1747μg /kg简凯：2016年，光固化年会闫庆金、罗翠锐：2016年UV墨技术专题研讨会José Luis Aparicio，María Elizalde，Packag. Technol. Sci. 2015; 28: 181-203闫庆金：2016年UV 墨技术专题研讨会Johns, S. M. et al. Packag. Technol. Sci . 2000; 13: 99-104José Luis Aparicio ，María Elizalde ，Packag. Technol. Sci. 2015; 28: 181-203罗翠锐：2016年UV 墨技术专题研讨会（Set off ）(Permeation)José Luis Aparicio，María Elizalde，Packag. Technol. Sci. 2015; 28: 181–203J.Brandschy, P. Merceay, M. Rütery, V. Tosa，O. Piringery，Food Additives and Contaminants, 2002, V ol. 19, Supplement 1, 29-41杨金梁，2018年第十九届中国辐射固化年会增大分子量低迁移光引发剂大分子光引发剂多官能度光引发剂可聚合光引发剂与大分子相连，分子链上一般含有多个引发剂结构单元，光照后局部自由基浓度较高光引发剂分子中含有可参与聚合的光化学活性基团，减少聚合后的残留，进一步降低引发剂的迁移量，提高引发剂活性光引发剂分子中含有多个可引发聚合的引发剂基团，提高引发剂活性，降低引发剂用量，减少引发剂的迁移量Photopolymerizable photoinitiatorsPolymeric macromolecular photoinitiatorsMultifunctional photoinitiators大分子光引发剂优点ü溶解性高，与树脂有良好的相容性ü迁移性低，挥发性弱，气味小ü不易因引发剂残基迁移引起的固化膜黄变ü反应活性高、可调可控R.Burrows et al. Surface Coatings International Part B: Coatings Transactions. 2004, 87(B2): 127-135Prog. Polym. Sci., 2019, 99, 101165大分子光引发剂的主要类型：高交联聚合物光引发剂u 引发剂分子在主链Mater. Chem. Phys., 2014, 143:1391-1395J.Appl. Polym. Sci. 2016, 133, 43910.低迁移光引发剂：大分子光引发剂u引发剂分子在主链TPGDANie et al., Polymer 55 (2014) 3656-3665u引发剂分子在主链低迁移光引发剂：大分子光引发剂u 引发剂分子在侧链J.Photochem. Photobio. A: Chem., 2014, 274, 43-49Macromol. Rapid Commun. 2015, 36, 923−928陈用烈，曾兆华，杨建文，辐射固化材料及其应用，化学工业出版社，2003, 141u 引发剂分子在侧链低迁移光引发剂：大分子光引发剂低迁移光引发剂：大分子光引发剂Stephen R Postle，IGM Resins Inc. ，2017年固化年会Polym. Bull. 2012, 68(3): 729-743.Polymer 50(16): 3917-3923.u高交联聚合物光引发剂Polymers, 2020, 12(12): 3005Chin. Chem. Lett .,2018, 29, 451–455Polymer Chemistry，2020，11(11): 1885-1893.多官能度光引发剂（MFPIs）一个光引发剂分子中含有两个或两个以上的光固化基团，以提高光引发活性和速度，降低引发剂的用量，减少引发剂的迁移。
自由基聚合引发剂的研究进展
自由基聚合引发剂的研究进展徐诚;唐华东【摘要】Free radical polymerization is an effective method for the polymerization of vinyl monomer, it can synthesis a variety of homo- and copolymers. The initiators of radical polymerization can be divided into azo initiators, peroxide initiators, redox initiators, multifunctionalinitiatior,macroinitiators and photoinitiators. This paper presents the progress of these initiators.%自由基聚合是乙烯基类单体的有效聚合方法，可合成多种均聚物和共聚物。
自由基聚合的引发剂可分为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原引发体系、多官能度引发剂、大分子引发剂和光敏引发剂。
本文主要介绍了这些引发剂的研究进展。
【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】4页(P34-37)【关键词】自由基聚合;引发剂;偶氮引发剂;氧化还原引发剂;光敏引发剂【作者】徐诚;唐华东【作者单位】浙江工业大学，浙江杭州 310014;浙江工业大学，浙江杭州310014【正文语种】中文自由基聚合为乙烯基类单体通过不断增长的自由基引发的聚合反应，可以生产众多均聚物、二元及多元共聚物产品，自上世纪50年代以来，已成为工业上生产高分子产品的重要技术，目前利用自由基聚合生产的烯烃聚合物已占到其总产量的70%左右［1-3］。
自由基聚合的优点为：适用单体广，反应条件要求不高，相关理论研究成熟，反应重现性好，易于操作控制，适于本体、悬浮和乳液聚合等工艺，便于大规模工业化生产［4-5］。
第5章 大分子引发
N N
N2
Heat
C + C
(n+m)M
(M)n + (M)m
歧化终止
(M)n+m
偶合终止
O O
O
+
O
(n+m)M
(M)n + (M)m
歧化终止
(M)n+m
偶合终止
5.1 大分子引发剂的合成与应用
Heitz等对聚异二醇与偶氮二异丁腈反应得到的 聚酯型偶氮化物进行研究表明，分解反应服从 一级动力学规律,分级活化能为124.0KJ/mol, 动 力学参数如表5-1。
5.1 大分子引发剂的合成与应用
CH3 ClOCCH2CH2 C CN CH3 CN AgSbF6 O CCH2CH2 CH3 C CN CH3 CN O N N C CH2CH2COCl N N C CH2CH2C
O O O CH2CH2CH2CH2O
n
CH3 C CN
CH3 CN CH3 C CN
5.1 大分子引发剂的合成与应用
5.1 大分子引发剂的合成与应用
3. 大分子引发剂的应用 大分子自由基及其嵌段共聚物的类型
R N N R n n
双头大分子自由基
+ nN2 + 2R
N N R
+ N2
单头大分子自由基
+ R
岐化
M n BAB型 M m
M
偶合
M p
岐化
n+m
M
偶合
M
(AB)n型
n
M
n+m
AB型
ABA型
5.1 大分子引发剂的合成与应用
嵌段共聚物的制备 (1) 聚醚-聚苯乙烯嵌段聚合物 以聚醚性偶氮化物为大分子引发剂，在苯乙烯 存在下进行热分解，可得到(AB)n型嵌段共聚 物。 共聚物中聚醚链段的长度由制备大分子引发剂 时所用的聚乙二醇链段的长度决定，而聚苯乙 烯链段的长度由共聚时单体与引发剂的比例和 温度所控制。
[大分子]论ATRP大分子引发剂的合成及应用
![[大分子]论ATRP大分子引发剂的合成及应用](https://img.taocdn.com/s3/m/b6313690b307e87101f696e3.png)
论ATRP 大分子引发剂的合成及应用1 引言原子转移自由基聚合( atom transfer radicalpolymerization，ATRP) 是一种强大且灵活的合成技术，由于其具有分子量可控、分子量分布窄、聚合物端基易修饰及分子设计能力强，因此被称为精确可控大分子结构的合成方法。
如今ATRP 技术已成功应用于接枝、嵌段、梳状、星型、超支化和端基官能团聚合物的制备，且具有较高的链端保真度和精确的结构可控性，也有研究者将其应用于无机、生物材料表面修饰。
ATRP 技术适用于多种单体的可控聚合，且操作方便，其核心是引发剂的使用。
传统的ATRP 是以简单的有机卤化物为引发剂、过渡金属配合物为卤原子载体，通过氧化还原反应，在活性种与休眠种之间建立可逆的动态平衡，从而实现对聚合反应加以控制，随着技术的成熟和研究的深入，大分子引发体系成为研究的热点。
本文在介绍小分子引发剂的基础上重点介绍了大分子引发剂的合成方法及在ATRP 表面修饰中的应用。
2 小分子引发剂目前，制备活性可控聚合物的研究多集中于小分子有机卤化物作为引发剂，其所有位上含有诱导或共轭基团的卤代烷、芳基磺酰卤类引发剂都能引发ATRP 聚合，如苄基卤化物，-溴代酯，-卤代腈，-卤代酰胺，芳基磺酰氯和芳基磺酰溴类等。
可见，ATRP 的基本原理其实是通过一个交替的促活-失活可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极低，迫使不可逆终止反应被降到最低程度，从而实现活性/可控自由基聚合。
有机卤代烷RX 的反应活性取决于烷基上的基团和可转移卤素基团的结构，不同结构烷基卤化物的活化速率常数。
由此可见，(1) 卤代烷的反应活性一般为I Cl，3 2 1，与键断裂所需要的键解离能一致;(2) -溴苯乙酸乙酯是活性最高的引发剂，其活性比苯乙基溴(PEB)高10 000倍，比溴丙酸甲酯(MBrP)高100 000倍;(3)-氰基、-苯基或酯基的存在有使活性基稳定性增强的作用，其中-氰基的增强程度大于-苯基或酯基。
聚合物的化学反应
H2 C
CH CH
O C - +C O
O H
NH 2
H+, H2O
CH CH2 CH
OC
OC
OH
OH
+ NH3
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而聚丙烯酰胺在强碱条件下水解时，当其中某个酰胺基邻近的基团都已转化为羧酸 根后，由于进攻的OH-与高分子链上生成的-COO-带相同电荷，相互排斥，因而难以与被 进攻的酰胺基接触，不能再进一步水解，因而其水解程度一般在70%以下：
+ CH3OH
CH2Cl
CH2 CH
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CH2 CH CH2 CH CH2Cl
CH2 CH
(CH3)3N
三甲胺
CH2 CH CH2 CH
OH
CH2N (CH3)3 Cl
季胺盐
CH2 CH
CH2 CH CH2 CH
+ Cl
CH2N (CH3)3 OH
CH2 CH
季胺碱
强碱型阴离子交换 树脂
高分子化学反应的特点 虽然高分子的功能基能发生与小分子功能基类似的化学反应，但由于高分子与小分子
具有不同的结构特性，其化学反应也有不同于小分子的特点:
（1）反应产物分子链上既带有起始功能基，也带有新生成的功能基，不能将起始功 能基和新生成的功能基分离开来，很难分离得到含单一功能基的反应产物，并且由于聚合 物本身是聚合度不一的混合物，而且每条高分子链上的功能基转化程度不一样，因此所得 产物是不均一的，复杂的。
（1）聚乙烯的氯化
CH2CH2
Cl2 - HCl
CH2CH CH2CH2 Cl
CH2CH2
Cl2, SO2 - HCl
第5章 大分子引发
nH2C CH
BuLi Bu H2C CH n Li
O
Bu H2C CH n CH2CH2OLi
CH2 CH COCl
Bu H2C CH n CH2CH2OCO CH CH2
5.2 大分子单体的合成和应用
CH3
(CH3)2SiOLi + n (SiO)3
硅氧烷阴离子
CH3
CH3
CH3
CH2 C C O(CH2)3O(CH2)3SiCl
大分子单体和大分子引发剂的制备与应用
主要内容
大分子单体的合成和应用 大分子引发剂的合成和应用
大分子单体(Mcromer)的合成和应用
5.2 大分子单体的合成和应用
1. 大分子单体的合成 大分子单体(Macromer):是指在分子链上带有可聚合
基团的齐(低)聚物。低聚物的分子量约数千至数万， 常用低聚物有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚环氧 乙烷、聚异丁烯、聚硅氧烷等。分子链末端官能团 有甲基丙烯酸酯基、苯乙烯基、酰胺基等。
Bu CH2 CH nCH2CH2OCOC CH2 CH3
Bu CH2 CH nCH2
CH CH2
CH3 H2C C
CH3 CH2O CH2CH2O nCH2CH2OH CH3OCH2CH2O CH2CH2O nCH2CH2OCOC CH2
CH3 H2C C
CH2O CH2CH2O nCH2CH2OCH2
CH2COOH HSCHCOOH
AIBN
HOOCCHS CH2 CH2COOH
CH3 C nH COOCH3
HSCH2CHOHCH2OH
CH3
HOCH2CHCH2S CH2 C n H
d-巯代甘油
OH
《大分子单体的制备》PPT课件
精选PPT
12
CH3OCH2CH2(OCH2CH2) nOCH2
CH CH2
CH3 CH3 (CH3)3SiO(SiO )n Si
CH3 CH3
精选PPT
CH CH2
13
2.2 阳离子聚合法
▪ 某些阳离子聚合具有活性聚合的性质，也 可用于制备窄相对分子质量分布和端基带 有预定官能团的大分子单体；
第六章 大分子单体的制备与应用
精选PPT
1
一．概述
▪ 大分子单体（Macromer）指在分子链上带有可聚合 基团的齐聚物，分子量为数千至数万。
▪ 1974年由美国化学家Milkovich首次提出的。
▪ 这种可聚合的中间体在高分子设计中越来越发挥重 要的作用。通过大分子单体的聚合可获得结构明确 地接枝共聚物，他们可以综合完全相反的性能，如 软/硬、结晶/非晶、亲水/疏水、极性/非极性、刚性/ 韧性等
ra和rm分别为A和M的竟聚率
精选PPT
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▪ 在这一聚合中，特点是[A]＞＞[M]（高两 个数量级以上），式（1）可简化为：
精选ppt28大分子单体相对分子质量对聚合反应的影响大分子单体相对分子质量反应时间h聚合产率110023451300011000210023151700014000大分子单体的分子量大时产率较低表明大分子链端的不饱和键的活性受链长的影响精选ppt29313阴离子均聚甲基苯乙烯型苯乙烯大分子单体均聚产物gpc曲线精选ppt30引发剂均聚产物相对分子质量的影响大分子单体相对分子质量单体浓度引发剂浓度110010900080001100402300016000精选ppt3132321大分子单体共聚的组成方程大分子单体与其它烯类单体进行共聚反应可制备特定分子结构的接枝共聚物这是大分子单体受到人们重视的主要原因