第五章 配合物反应机理和动力学
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
定义：配体可被快速取代的配合物，称为活性配合物；
配体取代缓慢的配合物，称为惰性配合物
配合物的活性，惰性与热力学稳定常数的关系
活性和惰性是指动力学上反应的速度，不要与热力学上的稳定
和不稳定混淆起来。
例如：在酸性介质中，虽然在[Co(NH3)6]3+热力学上很不稳定， 正如其平衡常数所表明的， [Co(NH3)6]3++6H3O+ == [Co(H2O)6]3++6NH4+ 但由于其动力学惰性使它可以继续存在很多天。 K~1025
一. 配合物的取代反应的分类
亲电取代反应：配合物内界的中心原子被另一中心原子所取代。 亲核取代反应：配合物内界的配体被另一种配体取代；(居多) 定义：配离子中一个配体被另一个自由配体取代的反应。 例： L5M-X+Y → L5M-Y+X
配体取代反应，反应后配位界组成发生了变化。
二. 活性与惰性配合物
(4)加成和消除反应
(5)配位配体的反应(以不断裂配位配体的金属-配位键为特征， 因此反应过程中不会发生颜色的变化) 如：[(NH3)5 Co─NCS]2+ →
H2O H2O2
[(NH3)5Co─NH3]3+
本章将对其中最重要的两类反应------取代反应和氧化还原反应 展开讨论。
配体取代(substitution)反应
反应途径：
2.反位影响(Trans Influence)和反位效应(Trans Effect)
按维纳齐(Venanzi)等人的意见：
反位影响表示络合物(在基态时)的一个配体对其反位上金属-配位
键削弱的程度，是个热力学概念。
反位效应表示一个配体对它反位上的基团的取代(或交换)速度的
影响，是一种动力学现象。 显然，键的削弱在反位效应中有重要作用，但是由于取代反应过 渡态的外加作用，反位效应与反位影响不总是平行的。
基团对其反位Βιβλιοθήκη Baidu配体取代速度的效应，完全是一种动力学现象。
反位效应的应用： 反位效应序列可用于说明已知的合成方法和设计新合成方法。
Cl Pt Cl
H3N Pt H3N NH3
Cl Cl
NH3
Cl Pt Cl
NH3 Cl
NH3
Cl Pt Cl
NH3 NH3
利用反位效应
NH3
Cl
-
Cl Pt H3N
NH3 NH3
产物 反应坐标 HT 反应物
发现下列反应: [Co(LL)2Cl2]+ + H2O = [Co(LL)2(H2O)Cl]2+ + ClLL=H2N-(CH2)n-NH2，（乙二胺、丙二胺、丁二胺）的速率 随(LL)体积增大而增大，这支持SN1机理。
结论：八面体配合物的酸性水解大多为SN1机理，但SN2不能排
该理论认为反位效应是由于削弱了被取代配体与金属的基态 键引起的。 M：金属离子
+
T
_ +M_ _ X
X：离去基团
T：旁观配体
(即不进入也不离去的配体)
电荷分布模型
2. π反位效应理论，是为说明诸如膦、CO和烯烃等强的 π酸配 体(即π受体)的活性而发展起来的。 π 理论模型认为，这些配体的效应主要是由于它们能够稳定 五配位过渡态或中间态所致。
(3) 离去基团X的影响
* M—X作用强弱与速率成反比 * 一个好的进入基团却是一个差的离去基团。 象CN-、NO2-等软π酸是很差的离去基团，因为它们与金 属之间形成反馈键的效应极大地降低了取代反应的活性。
(4) 进入基团Y的影响
transPtL2Cl2+Y transPtL2ClY+Cl Y的亲核性越强, k越大,越有利于SN2反应 Y的亲核性顺序是： ROH OR Cl py NO2 N3 Br I SCN SO32 CN C6H5S PR3
六．影响取代反应速率的因素
(1) 中心M的半径，电荷
* 金属离子的半径越大，取代反应速率越小； * 金属离子所带的电荷对取代反应没有什么影响。
(2) 位阻效应
* 顺位保护比反位保护更为有效是过渡态为近似三角双锥的直 接证据。
* 进入基团Y的体积和空间构型也影响反应速度，Y的体积越
大、构型越复杂，空间位阻越大，则反应速率越慢。
[Co(NH3)4(NH2)Cl] = k1[Co(NH3)5Cl][OH]/(k-1[H2O]+k2)
反应速率： d[Co(NH3)5(OH)]/dt = k2[Co(NH3)4(NH2)Cl] = k1k2[Co(NH3)5Cl][OH]/(k-1[H2O]+k2) = K[Co(NH3)5Cl][OH] K=k1k2/(k-1[H2O]+k2)
Y
D机理，又称SN1机理 A机理，又称SN2机理 Id机理(交换离解) Ia机理(交换缔合)
M─X + Y M─X + Y M─X + Y
X ─M─Y → M─Y + X X ─M…Y → M─Y + X X …M─Y → M─Y + X
离解机理
交互机理
缔合机理
反应机理示意图
(a), (c) 有中间产物存在，
中间体 可测定
Y的浓度和性质无关，只与起始配合物的浓度有关，因此 速率方程为： 反应速率= k[ML5 X] ( 速率方程与进入基团y的浓度无关，SN1单分子亲核)
例：Co(CN)5H2O2
Co(CN)52 + Y
k1 k2
Co(CN)52 + H2O
Co(CN)5Y3
k3 k4
Y分别为Br, I, SCN, N3时， k1值均为1.6103s1 说明反应与进入基团无关。
反位效应
苏联学者契尔纳耶夫首先发现了平面正方形络合物取代反应的动
力学反位效应。他指的是反位配体对离场基团被取代速度的特殊
效应。在金属络合物取代反应中反位配体的效应最引人注目。 动力学反位效应(kinetic trans effect)序列
CN- ~ CO ~ C2H4 > H- ~ [SC(NH2)2] ~ PR3 ~ SR2 > CH3- > C6H5~ NO2- ~ I- ~ SCN- > Br- > Cl- > RNH2 ~ NH3 > OH- > H2O 注：这里的反位效应是正方形络合物或八面体络合物中一个配位
Cl
-
Cl Pt H3N
NH3 Cl
NH3 Cl
Cl Cl
Cl Pt Cl
NH3
Cl Cl
Pt
NH3 Cl
NO2-
Cl Cl
NH3 Pt NO2
Cl Cl
Cl Pt Cl
利用反位效应 Cl NO2
NO2-
Cl Cl Pt
NO2 Cl
NH3
Cl H3N
Pt
NO2 Cl
反位效应的解释
1. 最 早 的 静 电 极 化 理 论 (σ 反 位 效 应 理 论 ) ， 由 格 林 贝 尔 格 (Grinberg)提出, 主要考虑基态效应。
第五章 配合物反应机理和动力学
引言
任何一个化学反应需要注意两个重要的方面：
*化学反应的可能性、方向及限度 →化学热力学范畴 *反应所经历过程的细节 →化学动力学范畴
化学动力学从动态的角度由宏观唯象到微观分子水平探索化学 反应的全过程是化学反应动力学这门学科所要讨论的主要课题，其 主要任务是： i 研究化学反应过程的速率;
3)4(NH2)Cl] +
+ H2O （快）
[Co(NH3)4(NH2)]2+ + Cl-（慢）
[Co(NH3)4(NH2)]2+ + H2O → [Co(NH3)5OH]2+（快）
采用稳态近似：
d[Co(NH3)4(NH2)Cl]/dt = k1[Co(NH3)5Cl][OH] -k-1[Co(NH3)4(NH2)Cl][H2O]-k2[Co(NH3)4(NH2)Cl]=0
由于CFAE与过渡态构型有关，因此可用来判定SN1还是SN2机理 （数据见下页表格）。
A、d0、d1、d2、d10及弱场下的d5、d6、d7八面体配合物的 CFAE≤0，是活性配合物。
B、d8构型八面体配合物的CFAE>0，应为惰性配合物。
C、强场下，CFAE的顺序为：d6>d3>d4>d5，实际情况符合这一 序。 应指出，CFAE只是活化能中的一小 部分，而金属-配体的吸引及配体-配 体间排斥等的变化才是活化能的重要 部分。
I机理和A机理的判断： 中间产物（intermediate)存在足够长的时间，能否被分离或检出 例：Pt(SnCl3)53- 和 Ni(CN)53-五配位的中间体被光谱检出
(b) 无中间产物
例：由下表的配体交换速率常数lgk判断取代 反应的机理
lgk H2O NH3 5.1 3.7 HF 5.7 3.5 Phen 5.3 3.4
相反，Ni(CN)42-的稳定性很高，
[Ni(CN)4]2- == Ni2++4CN快，是一般测量技术所无法测量的。 显然，热力学稳定性与动力学活性之间没有必然联系。 K~10-22 但是配位界内的CN-离子与加到溶液中的示踪CN-的交换速度很
三. 取代反应的机理
四种可能的机理：
M─X M + X → M─Y
Ea'
反应物 过渡态
CFSE(过渡态)
Ea
因此，这些表只能用来讨论仅d电子
数不同的同一类络合物的取代反应速 度的差别。
CFSE(反应物)
产物
反应坐标
四. 八面体配合物的取代反应
一般式
x +y
y
+x
（１）离解机理(dissociative), D机理
x rate determing slow +y fast y
Co２+(aq) 6.0 Ni2+(aq) 4.3
结论：配体交换反应的速率与进入基团无关，排 除缔合机理
配体场理论在动力学上的应用
反应物 过渡态
SN1(D机理) 八面体----- 四方锥或三角双锥（CN=5） SN2(A机理) 八面体-----五角双锥或八面体锲型结构（CN=7） 络合物的反应活性 晶体场稳定化能CFAE=CFSE（过渡态）— CFSE（反应物） 若CFAE≤0，活性；反应较快 CFAE >0，惰性；反应较慢
反位影响
对于σ电子体系的反位影响的大小，可用振动光谱，X射线结构分
大量试验数据表明：配体的反位影响实际上往往比顺位影响大得多。
析和其它试验方法观察。其伸缩振动频率与键的强度成正比，与键
长成反比。
对于π成键配体对金属与其它配体的π键的影响，实验上一般采用
红外光谱法。 例如，金属羰基络合物中CO的伸缩振动频率取决于多少电子密度由 金属的满充d轨道反馈到CO的π*反键上，其反馈的量多少与C、O之 间的键强度及CO的伸缩振动频率成反比。 如果CO的π*反键轨道上的电子密度被络合物的反位π受主配体所拉 走，则CO的伸缩振动频率就增大。
速率控制步骤是原始配合物共轭碱的离解，因此称为SN1 CB机理。
五. 平面正方形配合物的取代反应
1.配体取代反应的机理
所观测速率方程为
一般按SN2机理进行
SN2
PtL3X + Y = PtL3Y + X
d[PtL3Y]/dt = kY[PtL3X][Y] + ks[PtL3X]
Y配位的双分子过程 溶剂化过程
酸性水解（酸性条件下的水合作用）
pH<3时：
[Co(NH3)5X]2+ + H2O = [Co(NH3)5(H2O)]3+ + Xd[Co(NH3)5(H2O)]/dt=kA[Co(NH3)5X]
过渡态
发现[Co(NH3)5X]2+(X=Cl-、Br-、 NO3-)的酸性水解反应过渡焓保持 恒定。
碱性水解 [Co(NH3)5Cl]2+ + OH- = [Co(NH3)5OH]2+ + Cld[Co(NH3)5(OH)]/dt = kB[Co(NH3)5Cl][OH] 由此可推测为SN2机理。
但发现， [Co(py)4Cl2]+ 碱性水解速率很小，且与 OH-浓度无关。
这与SN2机理矛盾。
于是提出下列SN1 CB(conjugate base)机理： [Co(NH3)5 k-1 k2 + [Co(NH3)4(NH2)Cl] → Cl]2+ + k1 OH ↔ [Co(NH
(5) 旁观基团T的影响
旁观基团给电子能力强,取代速率快
二. 氧化还原(电子转移)反应
电子转移分为两大类：
» 不同的金属离子间转移，氧化还原反应。 (电子转移后有净化学 变化) [Co(NH3)6]3++[Cr(H2O)6]2++6H3O+[Co(H2O)6]2++[Cr(H2O)6]3++ 6NH4+ (氧化还原)
ii 化学反应过程中诸内因(结构，性质等)和外因(浓度、温度、催
化剂、辐射等)对反应速率(包括方向变化)的影响;
iii 探讨能够解释这种反应速率规律的可能机理， 为最优化提供理论依据，以满足生产和科学技术的要求。
研究范围
过渡金属配合物的反应类型有很多，归纳起来有五大类： (1)取代反应 (2)氧化还原反应(电子转移反应) (3)异构化反应(如顺反异构，键合异构等)
配体取代缓慢的配合物，称为惰性配合物
配合物的活性，惰性与热力学稳定常数的关系
活性和惰性是指动力学上反应的速度，不要与热力学上的稳定
和不稳定混淆起来。
例如：在酸性介质中，虽然在[Co(NH3)6]3+热力学上很不稳定， 正如其平衡常数所表明的， [Co(NH3)6]3++6H3O+ == [Co(H2O)6]3++6NH4+ 但由于其动力学惰性使它可以继续存在很多天。 K~1025
一. 配合物的取代反应的分类
亲电取代反应：配合物内界的中心原子被另一中心原子所取代。 亲核取代反应：配合物内界的配体被另一种配体取代；(居多) 定义：配离子中一个配体被另一个自由配体取代的反应。 例： L5M-X+Y → L5M-Y+X
配体取代反应，反应后配位界组成发生了变化。
二. 活性与惰性配合物
(4)加成和消除反应
(5)配位配体的反应(以不断裂配位配体的金属-配位键为特征， 因此反应过程中不会发生颜色的变化) 如：[(NH3)5 Co─NCS]2+ →
H2O H2O2
[(NH3)5Co─NH3]3+
本章将对其中最重要的两类反应------取代反应和氧化还原反应 展开讨论。
配体取代(substitution)反应
反应途径：
2.反位影响(Trans Influence)和反位效应(Trans Effect)
按维纳齐(Venanzi)等人的意见：
反位影响表示络合物(在基态时)的一个配体对其反位上金属-配位
键削弱的程度，是个热力学概念。
反位效应表示一个配体对它反位上的基团的取代(或交换)速度的
影响，是一种动力学现象。 显然，键的削弱在反位效应中有重要作用，但是由于取代反应过 渡态的外加作用，反位效应与反位影响不总是平行的。
基团对其反位Βιβλιοθήκη Baidu配体取代速度的效应，完全是一种动力学现象。
反位效应的应用： 反位效应序列可用于说明已知的合成方法和设计新合成方法。
Cl Pt Cl
H3N Pt H3N NH3
Cl Cl
NH3
Cl Pt Cl
NH3 Cl
NH3
Cl Pt Cl
NH3 NH3
利用反位效应
NH3
Cl
-
Cl Pt H3N
NH3 NH3
产物 反应坐标 HT 反应物
发现下列反应: [Co(LL)2Cl2]+ + H2O = [Co(LL)2(H2O)Cl]2+ + ClLL=H2N-(CH2)n-NH2，（乙二胺、丙二胺、丁二胺）的速率 随(LL)体积增大而增大，这支持SN1机理。
结论：八面体配合物的酸性水解大多为SN1机理，但SN2不能排
该理论认为反位效应是由于削弱了被取代配体与金属的基态 键引起的。 M：金属离子
+
T
_ +M_ _ X
X：离去基团
T：旁观配体
(即不进入也不离去的配体)
电荷分布模型
2. π反位效应理论，是为说明诸如膦、CO和烯烃等强的 π酸配 体(即π受体)的活性而发展起来的。 π 理论模型认为，这些配体的效应主要是由于它们能够稳定 五配位过渡态或中间态所致。
(3) 离去基团X的影响
* M—X作用强弱与速率成反比 * 一个好的进入基团却是一个差的离去基团。 象CN-、NO2-等软π酸是很差的离去基团，因为它们与金 属之间形成反馈键的效应极大地降低了取代反应的活性。
(4) 进入基团Y的影响
transPtL2Cl2+Y transPtL2ClY+Cl Y的亲核性越强, k越大,越有利于SN2反应 Y的亲核性顺序是： ROH OR Cl py NO2 N3 Br I SCN SO32 CN C6H5S PR3
六．影响取代反应速率的因素
(1) 中心M的半径，电荷
* 金属离子的半径越大，取代反应速率越小； * 金属离子所带的电荷对取代反应没有什么影响。
(2) 位阻效应
* 顺位保护比反位保护更为有效是过渡态为近似三角双锥的直 接证据。
* 进入基团Y的体积和空间构型也影响反应速度，Y的体积越
大、构型越复杂，空间位阻越大，则反应速率越慢。
[Co(NH3)4(NH2)Cl] = k1[Co(NH3)5Cl][OH]/(k-1[H2O]+k2)
反应速率： d[Co(NH3)5(OH)]/dt = k2[Co(NH3)4(NH2)Cl] = k1k2[Co(NH3)5Cl][OH]/(k-1[H2O]+k2) = K[Co(NH3)5Cl][OH] K=k1k2/(k-1[H2O]+k2)
Y
D机理，又称SN1机理 A机理，又称SN2机理 Id机理(交换离解) Ia机理(交换缔合)
M─X + Y M─X + Y M─X + Y
X ─M─Y → M─Y + X X ─M…Y → M─Y + X X …M─Y → M─Y + X
离解机理
交互机理
缔合机理
反应机理示意图
(a), (c) 有中间产物存在，
中间体 可测定
Y的浓度和性质无关，只与起始配合物的浓度有关，因此 速率方程为： 反应速率= k[ML5 X] ( 速率方程与进入基团y的浓度无关，SN1单分子亲核)
例：Co(CN)5H2O2
Co(CN)52 + Y
k1 k2
Co(CN)52 + H2O
Co(CN)5Y3
k3 k4
Y分别为Br, I, SCN, N3时， k1值均为1.6103s1 说明反应与进入基团无关。
反位效应
苏联学者契尔纳耶夫首先发现了平面正方形络合物取代反应的动
力学反位效应。他指的是反位配体对离场基团被取代速度的特殊
效应。在金属络合物取代反应中反位配体的效应最引人注目。 动力学反位效应(kinetic trans effect)序列
CN- ~ CO ~ C2H4 > H- ~ [SC(NH2)2] ~ PR3 ~ SR2 > CH3- > C6H5~ NO2- ~ I- ~ SCN- > Br- > Cl- > RNH2 ~ NH3 > OH- > H2O 注：这里的反位效应是正方形络合物或八面体络合物中一个配位
Cl
-
Cl Pt H3N
NH3 Cl
NH3 Cl
Cl Cl
Cl Pt Cl
NH3
Cl Cl
Pt
NH3 Cl
NO2-
Cl Cl
NH3 Pt NO2
Cl Cl
Cl Pt Cl
利用反位效应 Cl NO2
NO2-
Cl Cl Pt
NO2 Cl
NH3
Cl H3N
Pt
NO2 Cl
反位效应的解释
1. 最 早 的 静 电 极 化 理 论 (σ 反 位 效 应 理 论 ) ， 由 格 林 贝 尔 格 (Grinberg)提出, 主要考虑基态效应。
第五章 配合物反应机理和动力学
引言
任何一个化学反应需要注意两个重要的方面：
*化学反应的可能性、方向及限度 →化学热力学范畴 *反应所经历过程的细节 →化学动力学范畴
化学动力学从动态的角度由宏观唯象到微观分子水平探索化学 反应的全过程是化学反应动力学这门学科所要讨论的主要课题，其 主要任务是： i 研究化学反应过程的速率;
3)4(NH2)Cl] +
+ H2O （快）
[Co(NH3)4(NH2)]2+ + Cl-（慢）
[Co(NH3)4(NH2)]2+ + H2O → [Co(NH3)5OH]2+（快）
采用稳态近似：
d[Co(NH3)4(NH2)Cl]/dt = k1[Co(NH3)5Cl][OH] -k-1[Co(NH3)4(NH2)Cl][H2O]-k2[Co(NH3)4(NH2)Cl]=0
由于CFAE与过渡态构型有关，因此可用来判定SN1还是SN2机理 （数据见下页表格）。
A、d0、d1、d2、d10及弱场下的d5、d6、d7八面体配合物的 CFAE≤0，是活性配合物。
B、d8构型八面体配合物的CFAE>0，应为惰性配合物。
C、强场下，CFAE的顺序为：d6>d3>d4>d5，实际情况符合这一 序。 应指出，CFAE只是活化能中的一小 部分，而金属-配体的吸引及配体-配 体间排斥等的变化才是活化能的重要 部分。
I机理和A机理的判断： 中间产物（intermediate)存在足够长的时间，能否被分离或检出 例：Pt(SnCl3)53- 和 Ni(CN)53-五配位的中间体被光谱检出
(b) 无中间产物
例：由下表的配体交换速率常数lgk判断取代 反应的机理
lgk H2O NH3 5.1 3.7 HF 5.7 3.5 Phen 5.3 3.4
相反，Ni(CN)42-的稳定性很高，
[Ni(CN)4]2- == Ni2++4CN快，是一般测量技术所无法测量的。 显然，热力学稳定性与动力学活性之间没有必然联系。 K~10-22 但是配位界内的CN-离子与加到溶液中的示踪CN-的交换速度很
三. 取代反应的机理
四种可能的机理：
M─X M + X → M─Y
Ea'
反应物 过渡态
CFSE(过渡态)
Ea
因此，这些表只能用来讨论仅d电子
数不同的同一类络合物的取代反应速 度的差别。
CFSE(反应物)
产物
反应坐标
四. 八面体配合物的取代反应
一般式
x +y
y
+x
（１）离解机理(dissociative), D机理
x rate determing slow +y fast y
Co２+(aq) 6.0 Ni2+(aq) 4.3
结论：配体交换反应的速率与进入基团无关，排 除缔合机理
配体场理论在动力学上的应用
反应物 过渡态
SN1(D机理) 八面体----- 四方锥或三角双锥（CN=5） SN2(A机理) 八面体-----五角双锥或八面体锲型结构（CN=7） 络合物的反应活性 晶体场稳定化能CFAE=CFSE（过渡态）— CFSE（反应物） 若CFAE≤0，活性；反应较快 CFAE >0，惰性；反应较慢
反位影响
对于σ电子体系的反位影响的大小，可用振动光谱，X射线结构分
大量试验数据表明：配体的反位影响实际上往往比顺位影响大得多。
析和其它试验方法观察。其伸缩振动频率与键的强度成正比，与键
长成反比。
对于π成键配体对金属与其它配体的π键的影响，实验上一般采用
红外光谱法。 例如，金属羰基络合物中CO的伸缩振动频率取决于多少电子密度由 金属的满充d轨道反馈到CO的π*反键上，其反馈的量多少与C、O之 间的键强度及CO的伸缩振动频率成反比。 如果CO的π*反键轨道上的电子密度被络合物的反位π受主配体所拉 走，则CO的伸缩振动频率就增大。
速率控制步骤是原始配合物共轭碱的离解，因此称为SN1 CB机理。
五. 平面正方形配合物的取代反应
1.配体取代反应的机理
所观测速率方程为
一般按SN2机理进行
SN2
PtL3X + Y = PtL3Y + X
d[PtL3Y]/dt = kY[PtL3X][Y] + ks[PtL3X]
Y配位的双分子过程 溶剂化过程
酸性水解（酸性条件下的水合作用）
pH<3时：
[Co(NH3)5X]2+ + H2O = [Co(NH3)5(H2O)]3+ + Xd[Co(NH3)5(H2O)]/dt=kA[Co(NH3)5X]
过渡态
发现[Co(NH3)5X]2+(X=Cl-、Br-、 NO3-)的酸性水解反应过渡焓保持 恒定。
碱性水解 [Co(NH3)5Cl]2+ + OH- = [Co(NH3)5OH]2+ + Cld[Co(NH3)5(OH)]/dt = kB[Co(NH3)5Cl][OH] 由此可推测为SN2机理。
但发现， [Co(py)4Cl2]+ 碱性水解速率很小，且与 OH-浓度无关。
这与SN2机理矛盾。
于是提出下列SN1 CB(conjugate base)机理： [Co(NH3)5 k-1 k2 + [Co(NH3)4(NH2)Cl] → Cl]2+ + k1 OH ↔ [Co(NH
(5) 旁观基团T的影响
旁观基团给电子能力强,取代速率快
二. 氧化还原(电子转移)反应
电子转移分为两大类：
» 不同的金属离子间转移，氧化还原反应。 (电子转移后有净化学 变化) [Co(NH3)6]3++[Cr(H2O)6]2++6H3O+[Co(H2O)6]2++[Cr(H2O)6]3++ 6NH4+ (氧化还原)
ii 化学反应过程中诸内因(结构，性质等)和外因(浓度、温度、催
化剂、辐射等)对反应速率(包括方向变化)的影响;
iii 探讨能够解释这种反应速率规律的可能机理， 为最优化提供理论依据，以满足生产和科学技术的要求。
研究范围
过渡金属配合物的反应类型有很多，归纳起来有五大类： (1)取代反应 (2)氧化还原反应(电子转移反应) (3)异构化反应(如顺反异构，键合异构等)