超细钨粉及碳化钨粉制备工艺研究
纳米碳化钨粉制备工艺分析
纳米碳化钨粉制备工艺分析摘要：纳米碳化钨粉末是纳米晶硬质合金的主要原材料，其制取要求有超细、高纯的钨粉，而且粉末粒度分布范围要窄，对结晶完整性、亚晶尺寸和颗粒形貌等都有特殊要求。
本文将对纳米碳化钨粉的制取工艺进行了研究，得出得出如下结论：第一，碳化钨粉的粒度和碳源之间存在较为紧密关系，在钨粉原料相同的时候，碳源颗粒越细，制取的纳米碳化钨粉颗粒也越细，而且不同碳源所要求的碳化温度存在明显的不同；第二，通过滚筒混料方式和三维混料方式的比较，三维混料在混料的时候有更好的均匀度，而且比滚筒混料效率更高。
三维混料两个小时就可以达到滚筒混料六个小时的效果。
关键词：纳米碳化钨；制备工艺；硬质合金引言硬质合金有“工业牙齿”之称，其在工业生产各个领域有广泛应用。
纳米碳化钨合金具有纳米结构，有高强度、高韧性、高硬度和耐磨、耐热、耐腐蚀性等优异性能，是硬质合金领域发展趋势。
纳米碳化钨粉末是纳米晶硬质合金的主要原材料，其制取要求有超细、高纯的钨粉，而且粉末粒度分布范围要窄，对结晶完整性、亚晶尺寸和颗粒形貌等都有特殊要求。
本文将对纳米碳化钨粉的制取工艺进行研究。
一、纳米碳化钨粉的制取方法当前，制取纳米碳化钨粉的方法较多，主要有以下几种方法：1.低温碳化还原法使用低温顺氢还原方法来制取超细钨粉，然后再通过低温碳化还原法制取纳米碳化钨粉，是国内外纳米碳化钨粉制取的主要方法，但是也因为只有普通钨粉制取效率的10%，所以还存在效率低下的问题。
氧化钨的还原条件和原材料特性，对于碳化钨粉的均匀性和粒度都会产生很大的影响。
特别是用氧化钨来制取超细钨粉的时候，如果使用较为干燥的氢气，将可以得到很细的海绵状钨粉，但是因为粉末很细，导致颗粒间产生很严重的聚集问题，在1200到1450度的温度下进行碳化，从而导致颗粒粗化问题十分严重。
但是，如果在碳化之前就加入晶粒抑制剂，将可以对碳化钨粉微观结构产生强烈影响，得到独立而细小的碳化钨颗粒，最终也将会取代粗的多晶颗粒聚集在一起的碳化钨。
超细钨粉及碳化钨粉制备工艺研究
本文主要介绍了以氢还原氧化钨工艺制备超细钨粉、用超细钨粉制 备碳化钨粉的方法以及超细粉末的气流粉碎分级。
本文根据氧化钨氢还原理论分析了影响钨粉粒度和均匀性的因素， 并通过分析不同氧化钨原料的微观结构以及对比实验确定了制备超细钨 粉的原料。研究结果表明，制备超细钨粉应采用顺氢推舟、低还原温度、 高氢气流量和低氢气湿度、薄料层的工艺条件。紫钨由于其特殊的孔结 构，使其具有良好的透气性能，能够迅速地从还原气氛中排出水汽，从 而生产出细而均匀的钨粉，并且钨粉粒度受装舟量和氢气流量影响小， 从而可体现出它在产能上的优势。同时，紫钨在干燥的氢气中还原可不 经过产生 WO2 的中间阶段，从而得到细而均匀的钨粉。还原过程中应控 制好工艺条件，避免产生 WO2 聚集体。通过多次实验反复验证，以紫钨 为原料，确定了制备超细钨粉的最佳工艺制度，并按此工艺制度制备出
超细碳化钨制备研究进展
降低到纳米范围内， 以提高其硬度 、 韧性。 ２ 在 ０世纪 ７ ０年代 。 们又 发现 烃 可在 碳 化钨 上 发 生氢 解 反应 人
以来 ， 碳化 钨 因其 具有 类 似 铂 的表 面 电子特 性 ，因
此法的关键在于控制前驱体气体中的碳钨 比以及基 底温度 。 并且对原料和基底 的纯度要求较高。
第 ２ 卷第 ６ ３ 期
２０ ０ ８年 １ ２月
Ｃｈ ｎ ｕ ｇ ｔ ｎ Ｉ ｄ ｓ ｉ ａ Ｔ ｎ ｓ ｅ ｎ ｕ
中国钨毋
Ｖｏ ．３ ０６ １ 『． ２ Ｄｅ ．ｏ ８ ｅ２ ０
文 章编号 ： １
超细 碳化钨制备研 究进 展
贺纪陵 ｔ 徐庆 荣 ２ 黎先财 ２ ， ，
Ｂ １ 卧式 固定 ０ 变为纳米 ＷＣ粉体 ， 此时关闭乙炔 阀门， 并降低 Ｈ 处理 即可制 得 Ｔ Ｏ。渗 碳 反应 可在 Ａ２， ： 将 Ａ Ｔ Ｂ 以 流量 。 持续通 入微量 高纯 Ｈ 至不锈 钢反应 器冷 却到 床 反应炉 里进行 。 ３ｇ Ｐ 或 Ｔ Ｏ装进 反应 炉。 Ｃｍｎ升到 ８０￣（ Ｐ ） ５ Ｃ Ａ Ｔ 或升 到 ８０℃（Ｂ 后恒 ２ Ｔ Ｏ） 室温 。此法用 乙炔 代替 甲烷做 碳源 ，降低 了工业 成 ５￣／ ｉ 本 ． 利于工业化 生产 。 有
１２ 固定床 化学 气相 法 ．
此用来代替铂等贵重金属作为催化剂应用在某些有 机反应 中。 如烃的催化加氢／ 脱氢、 烃的异构化、 烃的 转化、 的合成、 烃 肼的分解 、 氧化反应及合成氨反应 中的催化等。这些 已成为当前研究碳化钨 的热点［ ２ 】 ， 通过不断完善碳化钨粉末的制备方法 ，一定可制得 具有更适合用于催化反应的碳化钨粉末。 目前国内外报道的制取超细碳化钨粉末 的方法
一种超细碳化钨的制备方法
专利名称：一种超细碳化钨的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：李江涛,赵中伟,罗勇进,刘旭恒,陈星宇,何利华,孙丰龙,李志超,崔牧野
申请号：CN202111413525.4
申请日：20211125
公开号：CN114057195A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及钨冶炼及材料制备技术领域，具体公开了一种MWO4制备碳化钨的方法，将碳还原剂、MWO4在1100℃～1600℃的温度下反应，制得碳化钨，并回收M蒸气；所述的M为Zn和/或Pb；碳还原剂、MWO4的摩尔比为5～10:1。
所述的MWO4通过钨浸出液和M源进行水热反应制备。
本发明紧密衔接钨冶炼工艺，流程简短，可从本质上解决传统钨冶炼工艺中氨氮废水排放问题；采用超细的MWO4为原料，避免了制备过程中含钨气态水化物生成，产出的碳化钨粉末粒度细、分散性好。
申请人：中南大学
地址：410083 湖南省长沙市岳麓区麓山南路932号
国籍：CN
代理机构：长沙市融智专利事务所(普通合伙)
代理人：盛武生
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超细碳化钨基硬质合金的制备工艺研究
超细碳化钨基硬质合金的制备工艺研究超细碳化钨基硬质合金以其优异的力学性能和磨损抗性，在航空、汽车、机械等领域得到广泛应用。
本文旨在研究超细碳化钨基硬质合金的制备工艺，以提高其性能和应用范围。
本研究基于实验和文献综述，总结了现有的制备工艺，并提出了一种改进的工艺流程。
最后，结合实验结果对改进后的工艺进行了验证。
超细碳化钨基硬质合金的制备工艺通常包括：原料选择、混合、压制和烧结等步骤。
首先，需要选择合适的原料。
一般选择钨粉、碳粉和其他合金元素的粉末作为原料。
其次，将所选的原料进行混合。
混合可以通过机械球磨、干法混合或湿法混合等方法进行。
混合的目的是使各种原料均匀分散，并达到相互反应的条件。
然后，将混合料进行压制。
压制可以通过注射成型、等静压或热等静压等方式进行。
压制的目的是获得所需形状的坯体，并提高其密度和强度。
最后，将压制好的坯体进行烧结。
烧结的目的是使原料中的金属粉末和碳粉相互反应，生成碳化钨相，并形成致密的合金。
虽然上述工艺可以制备出优质的碳化钨基硬质合金，但其晶粒大小通常较大，抗折强度和硬度有限。
因此，本文提出了一种改进的工艺流程，旨在制备超细碳化钨基硬质合金。
改进的工艺流程包括4个步骤：原料选择、湿法混合、机械球磨和低温烧结。
首先，选择颗粒度更细的原料。
原料的颗粒度对最终合金的晶粒大小和性能有重要影响。
因此，选择颗粒度较小的原料可以制备出晶粒更为细小的合金。
其次，采用湿法混合的方法。
与干法混合相比，湿法混合可以提高原料的分散度，使各种原料更均匀地混合。
同时，湿法混合还可以减少氧化和污染等问题。
然后，进行机械球磨。
机械球磨可以进一步改善原料的分散度，并降低晶粒大小。
机械球磨的时间和速度需要根据实际情况进行调整，以获得最佳效果。
最后，进行低温烧结。
低温烧结可以减少晶粒长大的可能性，并提高合金的致密度和力学性能。
低温烧结的温度和时间需要进行优化，以达到最佳的烧结效果。
通过对改进后的工艺流程进行实验验证，结果表明，改进后的工艺可以显著降低碳化钨基硬质合金的晶粒大小，提高其抗折强度和硬度。
超细碳化钨粉末的制备研究现状及进展
沉 积装 置 ， 氟 化 以
（ ６、 ＷＦ） 甲烷 （ Ｈ原 料 气 体 ， 气 ｆ ｒ为 载 气 。 气 体 的 流 量 分 别 由 氩 Ａ１ 各 单 独 的 流 量 计 控 制 ． 底 采 用 金 属 镍 片 ． 底 分 别 基 基 用 丙 酮 、 去 离 子 水 、 乙 醇 以及 去 离 子 水 超 声 波 清 洗 ． 干 后 放 入 反 应 室 ． 化 学 气 相 沉 积 前 先 在 热 吹 在
氛 下 通 ３ ｒ ｎ的 １０ｃｍ 氢 气 ． ０ ｉ ａ ０ ｓｃ 以去 除基 底 表 面 上 的 氧 化 物 ．化 学 气 相 沉 积 后 的 样 品 在 氮 气 中 随炉
氢 ，烃 的异 构 化 ． 的 转 化 ， 的 合 成 ， 的 分 解 ． 烃 烃 肼
氧 化 反 应 及 合 成 氨 反 应 中 的催 化 性 能 等 ． 些 这 已
纪 ７ ０年 代 ．人 们 又 发 现 烃 可 在 碳 化 钨 上 发 生 氢 解 反 应 以来 ．碳 化 钨 因其 具 有 类 似 铂 的表 面 电 子 特 性 ．因此 而 被 用 来 代 替 铂 等 贵 重 金 属 作 为 催 化 剂 应 用 在 某 些 有 机 反 应 中 ．如 烃 的 催 化 加 氢／ 脱
退 火 处 理 ．此 法 的 关 键 在 于 控 制 前 驱 体 气 体 中 的
碳 钨 比 以 及 基 底 温 度 ．并 且 对 原 料 和 基 低 的 纯 度 要 求 较 高
１２ 固 定 床 化 学 气 相 法 。
成 为 当前 研 究 碳 化 钨 的 热 点 『．通 过 不 断 完 善 碳 ２ ］ 化 钨 粉 末 的 制 备 方 法 ．不 断 完 善 碳 化 钨 粉 末 处 理
摘 要 ： 化 钨 是 一 种 重 要 的 硬 质 合 金 材料 ， 碳 也是 ～ 种 性 能 优 良 的催 化 材 料 ， 文 对 近 年 来 超 细 碳 化 钨 粉 的 制 备 方 法分 为气 相 法 本
高温快速直接碳化制取超细碳化钨粉末
收稿日期:2001-11-26 作者简介:郭 琳(1967-),女,硕士,讲师,主要从事热力学和电化学研究.文章编号:1000-565X(2002)03-0087-04高温快速直接碳化制取超细碳化钨粉末郭 琳(广东教育学院化学系,广东广州510310)摘 要:采用由仲钨酸胺(APT)还原制取的蓝钨为原料,配碳并添加w=0.5%的VC,用高纯汽油作湿磨介质,在球磨筒中研磨36h后,采用自己设计的双筒圆舟作烧舟,在碳管炉中高温直接碳化,碳化温度为1400℃,保温时间为30min.采用上述条件成功制取了平均费氏粒度为0.3～0.5μm的WC粉末.此工艺方法比采用三氧化钨直接真空碳化的方法产量提高一倍以上,具有高效率、低成本的特点,适合大规模生产.关键词:碳化钨;直接碳化;超细粉末中图分类号:TF12;O64 文献标识码:A 超细碳化钨粉末是用于制造超细晶粒W C(含w(Co)=10%)硬质合金的主要原料.超细晶粒硬质合金是指碳化钨晶粒度小于1μm的硬质合金,与中晶粒度的硬质合金相比,具有较高的硬度、强度、韧性及耐磨性和抗剥蚀性,广泛应用于制造精密模具、微型钻、打印机的打印针及切削、钻探、机械等工具[1]中.碳化钨粉末的粒度大小和是否均匀分布是决定超细晶粒W C(含w(Co)=10%)硬质合金质量的主要因素之一.1 原 理目前国内制取超细碳化钨粉末广泛采用的是低温干氢还原三氧化钨(或蓝钨)、低温碳化钨粉的工艺.本研究采用高温快速将蓝钨直接碳化制取超细碳化钨粉末的方法.蓝钨主要相为WO2.72、WO2.9,与WO3相比,具有比表面大,松装密度小,透气性好,还原速度常数大,碳化更易进行等优点[2].在氢气为还原气氛下,反应式为 蓝钨+C+H2W C+CO+H2它与其他工艺相比较,工艺过程简单,碳化速度大大提高,制造成本大大降低.2 实 验2.1 混合原料的制取采用韶关冶炼厂生产的仲钨酸胺(A P T)还原制取含单一(N H4)0.25WO3(A TB)相成分的蓝色氧化钨.实验设备为中南大学粉末冶金厂设计的单管炉,实际温区为三带,还原气氛为分解氨产生的H2和N2混合气体,工艺条件见表1.表1 混合原料制取的工艺条件Table1 Technological condition ofp rep aration mixed material控制项目温 带第一带第二带第三带温度/℃380430460装舟量/g350350350氢气流量/(c m3・h-1)20×10320×10320×103推舟速度/min151515 注:①上下各一舟;②逆氢实验产物的表观现象:混合物呈亮蓝色,有砂粒质感,过120目筛.费氏粒度检测的结果:11.70μm.相成分:混合物的X-射线衍射结果见图1. 2.2 抑制剂的选取及制备抑制剂可以阻止碳化钨晶粒的不均匀成长,从而可以获得粒度均匀的超细晶粒合金.对于W C(含w(Co)=10%)合金,经研究发现,在Co中溶解度越大的碳化物,对晶粒长大的抑制作用也越大.在华南理工大学学报(自然科学版)第30卷第3期J our nal of Sout h Chi na U nive rsit y of Tec h nology V ol.30 N o.3 2002年3月(Nat ural Scie nce Edition)March 2002Co 中溶解度最大的碳化物是V C ,所以添加V C 的抑制效果最好.但添加碳化物或多或少地均会降低合金的强度,当添加量w <0.5%时,对合金强度的影响不大[3].图1 混合物的X-射线衍射图Fig.1 X-ray diff raction p atter n of mixture本研究是将V 2O 5按V C 占W C (含w (Co )=10%)合金重量的0.5%加入,但加入方式对合金的性能是有影响的,其实验结果见表2.表2 V 2O 5加入方式对合金性能的影响Table 2 Influence of addition manner ofV 2O 5on p rop erties of alloy加入方式w (Co )/%硬度/H RA抗弯强度/M Pa 矫顽磁力/(kA ・m -1)配C 混合时加入9.591～91.22000～220014.0～14.6WC 湿磨时加入9.591.1～91.31900～210014.7～15.2 由上表可知,抑制剂与蓝钨一起共碳化比在湿磨时加入为好;共碳化时抑制剂有一定的损失,制得的合金硬度和矫顽磁力稍低,这可适当地增加抑制剂的添加量予以解决.2.3 混合物的配碳要制得性能优良的W C (含w (Co )=10%)超细晶粒合金,超细W C 含C 量的理论富限上限为w =(6.13+0.058)%,缺限下限为w =(6.13-0.079)%.合金碳含量对于合金的性能特别是对合金的强度影响很大,在两相区内粘结相中溶解的C 量越高,则溶解的W 量越低;反之,溶解的C 量越低,则W 量越高,溶解的W 量高对于提高合金的强度是有利的.蓝钨配碳高温碳化实验结果见图2.多次实验结果表明:W C 的总碳量应控制在w =6.2%～6.3%之间最为理想,因而根据上述结果可得碳黑与蓝钨最佳配比为129g/kg.图2 配碳量对WC 中含碳量的影响Fig.2 Influence of mixed carbon amount onquantit y of carbon in WC2.4 原料的机械超细化选取每公斤蓝钨配129g 碳黑,然后按V C 占W C (含w (Co )=10%)合金重量的0.5%的量加入V 2O 5,选择<=5～10m m 的硬质合金球作为研磨体,球料比为6∶1;以高纯汽油作为湿磨介质,液固比为900mL /kg ,放入<内=158mm 的不锈钢球磨筒中进行机械超细化,在不同时间取样作表面费氏粒度分析,结果见图3.图3 蓝钨平均粒度与湿磨时间的关系Fig.3 Relationship between average granularit y ofblue tungsten and time of wet-grinding从图3可以看出,在湿磨初期,蓝钨的平均粒度下降很快,随着时间的延长,粒度分布越来越窄,颗粒越来越均匀,36h 后平均粒度变化趋于缓慢,蓝钨基本破碎;48h 后平均粒度变化减小很少.湿磨时间过长会带来一系列不良影响,如铁含量明显增加,因此采用36h 的湿磨时间较适宜.采用化学纯酒精和丙酮作为湿磨介质,在时间相同的情况下,粒度效果相同,但混合料中杂质含量如铁明显增加,故选择高纯汽油效果更好.2.5 超细W C 粉末的制取2.5.1 碳化试验设备:碳管炉,100k W ,<130m m ,双筒圆舟.气氛:分解氨产生的H 2和N 2混合气体.实验:机械超细化后的混合料作高温快速碳化实验,分三个不同的工艺条件进行,见表3.88 华南理工大学学报(自然科学版)第30卷 表3 实验工艺条件Table 3 Technological conditions of exp eriment 工艺条件温度/℃时间/h11200113500.521200114000.531200114500.5 注:①预热时间为0.5h ;②完全冷却出料时充氮或二氧化碳气体保护,然后称量装入球磨筒中,用高纯汽油保护.在时间恒定的条件下进行碳化,碳化结果见表4.表4 时间相同条件下不同碳化温度时的碳化结果Table 4 Carbonized results in diff erent temp eraturesby t he same time碳化温度/℃w (W 2C )/%游离碳I PP 粒度/μm 氮吸值/(m 2・g -1)费氏粒度/μm 1300大量大量———13500.7少量0.211.850.514000.2极少量0.231.660.5914500.2极少量0.361.080.75 由表4可以看出,当碳化温度为1300℃时,产物除含有W 2C 外,还含有大量游离碳;当碳化温度为1350℃时,产物中含w (W 2C )=0.7%,碳化钨的粒度(I PP )为0.21μm ,小于碳化温度为1400℃时的碳化钨的粒度(I PP )0.23μm.说明温度升高,碳化钨颗粒开始长大,但1400℃时W C 颗粒长大现象并不严重.当温度升高到1450℃时W 2C 的含量没有明显减少,所以碳化温度在1350～1400℃之间较好.本研究采用工艺(2)的条件进行高温快速碳化.工艺(2)的产物的X-射线衍射结果见图4.图4 WC 粉末的X-射线衍射图Fig.4 X-ray diffraction p atter n of WC p owder将制得的W C 粉末破碎,按照1∶4的比例与紫铜混合,在研钵中研磨混合5mi n ,掺入成型剂,在真空干燥箱中烘干,压制成型,在马弗炉中通氢气,升温超过紫铜熔点1080℃,在1120℃时保温10mi n ,然后停止加热继续通氢气,降至室温后,取出样品,磨样抛光,进行扫描电镜观察,结果见图5.图5 碳化钨粉末浸铜试样的扫描电镜照片Fig.5 Scanning elect ro-microscop e p hot ograp h ofWC p owder wit h copp er immersed从图5可以看出,W C 粉末粒度很均匀,平均粒度小于0.5μm.2.5.2 生产效率的比较采用蓝钨高温直接碳化制取超细W C ,碳化温度为1400℃,保温时间30mi n ,预热时间1h ,每舟的装舟量为5kg ,每天24h ,则一天生产W C 的量为(24/1.5)×5=80(kg ).中南大学粉末冶金厂采用三氧化钨直接碳化制取超细WC ,真空碳化温度为1340～1360℃,保温时间为3～4h ,升温2h ,降温到出炉需要16～20h ,则一炉生产WC 的量为25～30kg.因此采用高温直接碳化制取超细WC 的新工艺,在其他消耗基本相同的情况下,产量提高一倍以上.3 结 论(1)采用由A P T 还原制取的蓝钨为原料,配碳并添加w =0.5%的V C ,用高纯汽油作湿磨介质,在球磨筒中研磨36h 后,采用自己设计的双筒圆舟作烧舟,在碳管炉中高温快速直接碳化,碳化温度为1400℃,保温时间为30mi n.由此成功制取了平均费氏粒度为0.3～0.5μm 的W C 粉末.(2)采用高温快速直接碳化工艺具有高效率、低成本的特点,与原有的三氧化钨直接真空碳化工艺相比,W C 的产量提高一倍以上,适合于大规模工业生产. 第3期郭 琳:高温快速直接碳化制取超细碳化钨粉末89参考文献:[1] 虞星波.九十年代的硬质合金[J ].硬质合金,1988(2):2-4.[2] 薛 鉴.蓝色氧化钨制取钨粉和碳化钨粉特性的研究[J ].硬质合金,1989(3):3-5.[3] 杨超尘.添加剂对硬质合金性能的影响[J ].硬质合金,1987(2):8-9.Prep aration of Superfine Tungsten Carbide Powder by DirectCarbonization Rapidly in High Temperat ureGuo L i n(Dep t.of Chemist ry ,Guangdong Education Institute ,Guangzhou 510310,China )Abstract :Superfine tungsten carbide p owder with average Fass grain size f rom 0.3to 0.5μm was successf ully p repared by the f ollowing method :with blue tungsten oxide f rom deoxidizing A PT as raw material ,mixing car 2bon and w (VC )=0.5%,ball-ground with high-pure petroleum as wet-grinding agent f or 36h ,then directly carbonized at 1400℃f or 30min in the grap hite heating f urnace with Rounded boat with two canister self-designed.This method which is characterized by high-efficiency and low-cost can be used in industrial mass p ro 2duction.It can raise the p roductivity over one time compared with the conventional p rocess of direct vacuum carbonization f rom tungsten trioxide.Key words :t ungste n ca rbide ;direct ca rbonization ;sup e rf i ne p ow de r(上接第86页)A Study on the Gelatinizing Property of Phosphates Amphoteric StarchZha ng You-qua n Zha ng Ben-s ha n Gao Da-wei(College of Food &Biological Engineering ,Sout h China U niv.of Tech.,510640,Guangzhou ,China )Abst ract :The bra be nde r viscosities of p hosp hates a mp hote ric sta rc hes a re dete r mi ne d b y B ra be nde r Vis 2comete r.Substit uti n g degree of t he a nionic or cationic groups a nd t he value of p H i nf lue nci ng on bra be nde r viscositi y of p hosp hates a mp hote ric sta rc hes a re discusse d.Galati nizi n g p rop e rt y of p hos 2p hates a mp hote ric sta rc h is comp a re d wit h t hat of nat ure sta rc h a nd cationic sta rc h.The results s how t hat p hosp hates a mp hote ric sta rc hes a re bette r heat or cool viscosit y sta bilit y t ha n cationic or native cor n sta rc h ,t hat t he gelati nizi ng p rop e rt y of p hosp hates a mp hote ric sta rc hes dep e nds on t he substit uti n g de 2gree of cationic group a nd t he ratio of substit uti n g degree of a nionic group t o cationic group ,t hat p hos 2p hates a mp hote ric sta rc hes a re a bilit y of resisti ng acid de gra dation ,a nd t hat t he gelati nizi ng of p hos 2p hates a mp hote ric sta rc hes ca n ’t be accele rate d i n dilute al kali solution (p H 9.0).Key words :p hosp hates a mp hote ric sta rc h ;gelati nizi ng ;viscosit y curve90 华南理工大学学报(自然科学版)第30卷 。
传统流程生产优质超细碳化钨粉的质量控制及粒度检测_罗崇玲
传统流程生产优质超细碳化钨粉的质量控制及粒度检测_
罗崇玲
一、简介
碳化钨粉是一种用于工业高精度淬火表面处理，制作装配性高精度细
件的优质高效超细粉体材料。
它的主要原料是钨钢，经过连续碳化，通过
搅拌成粉的工艺制备出超细碳化钨粉，其粒度主要分为：0.2-0.5μm，粒
度小，粒径一致，表面活性及热解热强度高，用于工业领域的各种精密处
理及表面处理，获得了广泛的应用。
二、生产工艺
碳化钨粉的优质生产，需要系统的技术操作，主要步骤如下：
1、钨钢预处理
原料钨钢经质检后，以小块状或条状放入碳化炉中，经连续进行烧结，煅烧，脱氧，冷却过程，使其达到烧结后预制成品的要求。
2、碳化
经预处理的钨钢放入碳化炉内进行碳化处理，利用高温熔化，使碳钨
化合物在钨钢表面发生碳钨化反应，形成碳化层。
3、搅拌
将经过碳化处理的钨钢放入搅拌机中，利用高速搅拌，使其细化成超
细碳化钨粉。
4、粉末过滤
碳化钨粉经过搅拌机搅拌后，经过筛分粉末过滤机过滤，以达到超细碳化钨粉的要求。
5、包装
将经过筛分过滤的超细碳化钨粉进行包装，以便供应给客户使用。
三、质量控制
1、原料质量控制。
用W_(18)O_(49)制造超细钨粉及超细碳化钨粉
用W_(18)O_(49)制造超细钨粉及超细碳化钨粉
陈绍衣
【期刊名称】《中南工业大学学报》
【年(卷),期】1997(28)5
【摘要】在适当的温度和气氛下,于回转炉中,实现了仲钨酸铵(APT)转变成
W_(18)O_(49)的连续生产。
在相同的氢还原和碳化工艺条件下,W_(18)O_(49)比黄色或蓝色氧化钨制得的钨粉、碳化钨粉细和均匀,而且不易长大.以W_(18)O_(49)为原料用传统工艺制取超细钨粉、超细碳化钨粉是合理的、先进的。
【总页数】5页(P456-460)
【关键词】氢还原;超细钨粉;超细碳化钨粉;钨粉
【作者】陈绍衣
【作者单位】中南工业大学有色冶金系
【正文语种】中文
【中图分类】TF123.24
【相关文献】
1.用W18O49制造超细钨粉及超细碳化钨粉 [J], 陈绍衣
2.超细钨粉及超细碳化钨粉制备的新进展(二)——气相法 [J], 师洁琦;舒代萱
3.制取超细钨粉及碳化钨粉的新进展(一)——从新型胺类钨酸盐制取超细钨粉及碳化钨粉 [J], 师洁琦;舒代萱
4.超细钨粉、碳化钨粉研制方法的述评——推荐用传统流程生产超细碳化钨粉 [J],
陈绍衣
5.用ART制造超细钨粉及碳化钨粉的工业实验 [J], 刘辉
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上海交通大学硕士学位论文
摘要
了性能优异的超细钨粉。介绍了防止超细钨粉氧化自燃以及提高超细钨 粉产能的方法。
制备超细碳化钨粉实际上是超细钨粉的碳化过程。本文分析了影响 碳化钨粉粒度的因素，研究结果表明，钨粉的粒度和粒度组成是影响碳 化钨粉粒度和粒度组成的最主要因素。由于碳化过程主要是靠钨粉颗粒 表面与含碳气体反应以及固体炭黑向钨粉内部扩散来实现的，因此，碳 化温度、碳化时间、物料碳含量等对碳化钨粉末粒度的影响相对较小。 通过实验反复验证制定了制备碳化钨粉的工艺制度，并制备出了粒度均 匀的超细碳化钨粉。
关键词：电子材料，超细钨粉，超细碳化钨粉，气流粉碎分级
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上海交通大学硕士学位论文
ABSTRACT
RESEARCH ON PREPARATION OF ULTRAFINE TUNGSTEN POWDER AND TUNGSTEN CARBIDE POWDER
ABSTRACT
Refractory metal tungalloy, which has a series of excellent physical properties, has been widely used in several industries including semiconductor manufacturing industry. Ultrafine tungsten powder and tungsten carbide powder are the main raw materials of high-quality tungsten-base electrical contact alloys, electronic packaging materials, sputtering target materials of refractory gate and barrier layer in integrated circuit, electronic emission materials, etc. The quality of ultrafine tungsten powder and tungsten carbide powder has direct influence on the performance of these tungsten-base electronic materials, thus the manufacturing of high-quality ultrafine tungsten powder and tungsten carbide powder is crucial to semiconductor manufacturing industry.
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上海交通大学硕士学位论文
ABSTRACT
hydrogen flow-rate have little effect on particle size of tungsten powder. Meanwhile, under dry hydrogen atmosphere, tungsten violet oxide can be reduced directly to W without generating WO2, thus enables the production of epigranular ultrafine tungsten powder. The process conditions should be optimized to avoid the generation of WO2 agglomerations. Finally the optimal process condition for producing ultrafine tungsten powder is established by experimental verification, and ultrafine tungsten powder is produced. The methods for preventing oxidation and spontaneous combustion are introduced, and also how to improve production capacity.
本文主要介绍了以氢还原氧化钨工艺制备超细钨粉、用超细钨粉制 备碳化钨粉的方法以及超细粉末的气流粉碎分级。
本文根据氧化钨氢还原理论分析了影响钨粉粒度和均匀性的因素， 并通过分析不同氧化钨原料的微观结构以及对比实验确定了制备超细钨 粉的原料。研究结果表明，制备超细钨粉应采用顺氢推舟、低还原温度、 高氢气流量和低氢气湿度、薄料层的工艺条件。紫钨由于其特殊的孔结 构，使其具有良好的透气性能，能够迅速地从还原气氛中排出水汽，从 而生产出细而均匀的钨粉，并且钨粉粒度受装舟量和氢气流量影响小， 从而可体现出它在产能上的优势。同时，紫钨在干燥的氢气中还原可不 经过产生 WO2 的中间阶段，从而得到细而均匀的钨粉。还原过程中应控 制好工艺条件，避免产生 WO2 聚集体。通过多次实验反复验证，以紫钨 为原料，确定了制备超细钨粉的最佳工艺制度，并按此工艺制度制备出
The preparation of ultrafine tungsten carbide powder is actually the carbonization of ultrafine tungsten powder. In this paper, the influence factors of particle size of tungsten carbide powder is investigated, the results show that the most important factor is the particle size and particle size distribution of tungsten powder. As the carbonization process is realized by the reaction with carbonaceous gases on the surface of tungsten particles and by solid state diffusion of carbon black, the effect of carbonization temperature, carboni-zation time and carbon content of mixtures on particle size of tungsten carbide powder are relatively less. The optimal process condition for producing ultrafine tungsten carbide powder is established by experimental verification, and ultrafine tungsten carbide powder is produced.
The preparation of ultrafine tungsten powder by hydrogen reduction method, the preparation of ultrafine tungsten carbide powder by carbonization of tungsten powder, and air stream pulverizing and grading of ultrafine powders are introduced.
上海交通大学 硕士学位论文 超细钨粉及碳化钨粉制备工艺研究 姓名：王岗 申请学位级别：硕士 专业：微电子学与固体电子学 指导教师：王庆康
20090101
上海交通究
摘要
难熔金属钨合金具有一系列优良的物理性能，在包括半导体制造业 在内的诸多产业中有着广泛的应用。超细钨粉、碳化钨粉以及超细钨复 合粉末是制备高质量钨基电触头材料、电子封装材料、集成电路难熔栅 和阻挡层的溅射靶材、电子发射材料等的主要原料。超细钨粉、碳化钨 粉等的质量直接影响着这些钨基电子材料产品的最终性能，因此如何以 较低成本高效地生产出优质超细钨粉、碳化钨粉对半导体制造产业有着 重要的意义。