水样中磷酸盐测定方法的比较
水样中磷酸盐测定方法的比较
过量 生长 的 关键 因素 之一 ， 引起 水体 富 营 养化 。 定 水样 能 测 中磷 酸 盐 的方法 很 多 ， 见 的有 离子 色 谱法 、 常 钼锑 抗 分 光光
度法 、 丹 明 ６ 荧 光分 光 光度 法 （ 敏度 最 高 ） 气相 色谱 罗 Ｇ 灵 、 法 （ Ｐ 、 化 亚锡 还 原钼 蓝 法 （ Ｆ Ｄ） 氯 灵敏 度 较 低 ， 扰 也较 多 ） 干
际 水样 的 测定 ， 分别在 精 密度 、 确度 及 灵敏 度等 方面 进 行 准
对比 ， 分析 了 ２种 方法 的优劣 ， 期为实 际 环境 样 品 中磷 酸 以
盐 的测 定 推荐 一 种简 便快 速 、 确度 高 、 择 性好 的测 定方 准 选
法。 １ 材 料 与 方 法
为 了 判 定 ２种 方 法 在 精 确 度 和 准 确 度 是 否 具 有 可 比 性 ， ２组 数据 分别 进 行 Ｆ检 验 和 ｃ 对 检验 １ 结 重 要 指 标 ，磷 酸 盐 被 认 为 是 水 生 植 物
对 上述 ６种 水样 分 别 用 ２种方 法 平 行测 定 ６次 ，经统 计处 理后 ， 结果如 表 ２所 示 。 由表 ２可 知 ， 孔雀 绿 分光 光度 法 的标 准 偏 差 、 变异 系 数 均 小于 钼锑 抗 分光 光度 法 ， 有较 高精 密 度 ， 且 孔雀 绿 法 具 而
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代农 业科 技 ）０ ７ 第 １ 期 ２０ 年 ５
工作研 究
水 样 中磷 酸盐 测 定 方 法 的 比较
贾 陈忠 秦巧燕 。 姜 婷
（长 江 大 学 化 工 学 院 环 境 工 程 系 ， 北 荆 州 ４４ ２ ； 长 江 大 学 农 学 院 ） － 湖 ３０ ３
表 ２ ２种 方 法 精 密 度 数 据
水中磷酸盐含量的测定
水中磷酸盐含量的测定水中磷酸盐的测定需要对水样中的正磷酸盐、缩合磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐等形式存在的磷酸盐都进行检测。
由于存在的形式多样，所以在检测前需要对水样进行消解处理，使不同形式的磷酸盐都转化为正磷酸盐后再使用水质磷酸盐检测仪进行检测。
水中的磷酸盐可分为正磷酸盐和缩合磷酸盐两大类，其中正磷酸盐指以PO43-、HPO42-、H2PO4-等形式存在的磷酸盐，而缩合磷酸盐包括焦磷酸盐、偏磷酸盐和聚合磷酸盐等，如P2O74-、P3O105-、HP3O92-、(PO3)63-等。
有机磷化合物主要包括磷酸酯、亚磷酸酯、焦磷酸酯、次磷酸酯和磷酸胺等类型。
磷酸盐和有机磷之和称为总磷，也是一项重要的水质指标。
总磷的分析方法(具体做法见GB 11893--89)有两个基本步骤组成，第一步用氧化剂将水样中不同形态的磷转化为磷酸盐，第二步测定正磷酸盐，再反算求得总磷含量。
常规污水处理运行中，都要监控和测定进入生化处理装置的污水及二沉池出水的磷酸盐含量。
如果进水磷酸盐含量不足，就要投加一定量的磷肥加以补充;如果二沉池出水的磷酸盐含量超过国家一级排放标准0.5mg/L，就要考虑采取除磷措施。
磷酸盐测定的方法是在酸性条件下，磷酸根同钼酸铵生成磷钼杂多酸，磷钼杂多酸用还原剂氯化亚锡或抗坏血酸还原成蓝色的络合物，也可以用碱性燃料生成多元有色络合物直接进行分光光度测定。
磷的水样不稳定，最好采集后立即分析。
如果分析不能立即进行，每升水样加40mg氯化高汞或1mL浓硫酸防腐后，再贮于棕色玻璃瓶中放置于4oC的冷藏箱内。
如果水样仅用于分析总磷，可以不用防腐处理。
由于磷酸盐可以吸附于塑料瓶壁上，故不可用塑料瓶贮存水样。
所使用的玻璃瓶都要用稀的热盐酸或稀硝酸冲洗，再用蒸馏水冲洗数次。
水质中磷酸盐测定的误差分析
水质中磷酸盐测定的误差分析摘要：在自然水体及污水中，磷主要是以磷酸盐的形态存在与于水质中，主要包括正磷酸盐、缩合磷酸盐以及有机结合磷酸盐。
在自然水体中，磷酸盐的含量并不高。
化肥和化学工业产生的工业废水和生活污水中含有大量的磷。
若水中磷的含量过高，则会引起藻类的过度繁殖，若浓度达到一定程度，则形成富氧化，会引起湖泊、河流、海水的透明度下降，水质恶化，对海洋环境造成破坏。
在水质环境质量评价中，磷是一项非常重要的指标。
总磷含量的测定在锅炉用水、冷却水和污水的运行和排放监控中起着非常重要的作用。
关键字：总磷；磷酸盐；标准曲线；水处理锅炉水、冷却水中的磷，一般根据磷的赋存状态，主要是测定总磷、溶解全磷、溶解正磷。
总磷是通过消化（一般采用过硫酸钾消化方法）转变为正磷酸盐的水样品；可溶性全磷是将水样品经0.45微米滤膜过滤后，经消化后转变成正态全磷的结果；可溶磷酸根是通过滤膜直接过滤后得到的可溶磷酸根。
可以看出，无论测定何种形态的磷，正磷酸盐的测定都是磷测定的最后指标，其测定方法主要是离子色谱法和钼酸铵分光光度法。
1磷酸盐测定的误差来源在各种测量方法中，误差是不可避免的，一般可分为系统性误差、偶发误差和错误误差。
通常情况下，由于仪器的不稳定，测试环境的改变，以及操作者的习惯等原因而引起的系统误差，可以通过对仪器进行修正，对环境条件进行控制，并纠正不良的习惯来加以消除。
随机误差通常是一种不确定的、不易控制的误差。
但是，如果使用相同精度的仪器，在相同的情况下，如果测量的次数达到一定的数量，就会发现，偶然误差是符合统计学的，它的算术平均值会逐步趋近于零。
因此，从理论上来说，可以采用多个测量的平均法来降低偶然性的误差。
另一种错误是过失错误，它完全是由人的原因引起的，例如，工作态度粗心，操作马马虎虎，过度疲劳等不良状态因素引起的。
克服错误错误的措施包括：增强操作人员的责任心、完善操作规程、强化数据审计等。
为确保分析结果的准确、准确，使分析结果的误差降到最低，已成为分析工作的首要任务。
水样中磷酸盐测定方法的比较分析
测试 管
３ ５ Ｉ ｒ “
钼锑抗 法
≥ 嫩
Ｌ 雀绿法 ≥３ ｈ 取样 ，配 置试剂 ，
技术 水平 ，至 于非 专业人 员 ，几 乎不可 能 完成 该方 法 的操作 。最 后一 点 ，就是 它 的检 测 限高 ，灵敏 度低 ，对 于水 样 品 中微量 磷 的测 定存在 着一 些缺 陷 。只不 过 ，以上 这些 问题 相对 于其 他方 法来 说 ，也不 算是 太大 的劣 势 ， 甚 至 在某些 方 面 ，是可 以忽 略 的 ，所 以 ，钼锑 抗分 光光 度法 成为 了使用 最广泛 的一种 方法 。
方法
呻曰
、
钼锑 抗分 光光度法 和孔雀绿 分光光 度法 的差别
１ ． 钼锑抗 分光 光度法 钼 锑抗 分光 光 度法 是 目前使 用最 为广 泛 的一种 测定 方法 ，跟 其他 的方 法 相 比 ，其最 为 明 显 的优 点 就 是 其测 定 的 线性 范 围 比较 广 ，在 ０ ． Ｏ １ ～ ０ ． ６ ｍ ｇ ／ Ｌ之 间 ，是孔 雀绿分 光 光度 法 的两 倍 ，在 加标 回 收率 上 ，
一
二、测试 管测定 方法
鉴于 目前 的水样 品 中的 磷酸盐 的 测定方 法具 有操 作麻烦 ，试剂 配 制 困难 ，所需 器具过 多 ，准 备时 间过长 ，不 能够 满足 具有 突发 性特 点 的现 代检 测情 况 ，有 关技 术 人员 专门研 发 了一种 能够克 服这 一 切 ，适 合快 速测 定的测试 管测定方 法 。 相 比于 传统 的测 定 方法 ，测 试管测 定方 法是 事先就 将 已经 配置 好 的试剂封 存在试 管内 ，这种试 剂 ，能 够在 ｐ Ｈ ＝ １ ９的条件 下 ，与水样 品 中的磷酸 盐快 速反应 ，生成 蓝色 多酸络 合物 。络 合物颜 色深 浅 与水样 中的磷 酸盐 含量 成正 比 ，其反 应式 为 ：磷 酸根 ＋配位 酸 ＋助剂 ＝ ＝蓝 色络 合物 。 如 图 ，就是 测 试管测定 法于上述 两种方法 的优势 比较 。
水质磷酸盐的测定方法
水质磷酸盐的测定方法嘿，朋友们！今天咱来聊聊水质磷酸盐的测定方法。
这可真是个有意思的事儿呢！你说这磷酸盐啊，就像水里的小精灵，看不见摸不着，但又实实在在地存在着。
那咱怎么才能抓住这些小精灵，知道它们有多少呢？这就得靠一些巧妙的办法啦。
比如说钼锑抗分光光度法，这就好像是给磷酸盐小精灵们设下的一个小陷阱。
先把水样取来，就像是张开了一张大网，然后加入各种试剂，就好像是给陷阱放上了诱饵。
等反应进行一会儿，嘿，磷酸盐小精灵就乖乖地现形啦！这时候再用分光光度计这么一照，根据颜色的深浅，咱就能大概知道水里磷酸盐的含量啦。
你说神奇不神奇？还有一种方法叫氯化亚锡还原钼蓝法，这就像是一场奇妙的魔法表演。
水样在各种魔法药剂的作用下，会发生奇妙的变化，最后呈现出特别的颜色，通过这个颜色，咱就能解读出磷酸盐的秘密啦。
想象一下，你就像是一个水质侦探，要通过这些方法去解开磷酸盐的谜团。
这可不是随便玩玩的哦，这很重要呢！如果水里的磷酸盐太多，那可就麻烦啦，就好像水里的生态平衡被打破了一样。
鱼儿可能会不开心，水草可能也会耷拉着脑袋。
所以啊，学会测定水质磷酸盐，就像是掌握了一把打开水世界秘密大门的钥匙。
咱能更好地了解水的状况，保护好我们的水资源。
这可不是小事儿呀，这关系到我们每个人的生活呢！咱平时用水的时候，可能从来没想过水里还有这些小小的磷酸盐在捣鬼。
但现在知道了，是不是觉得挺有意思的？下次再看到水，说不定你就会想，这里面的磷酸盐有多少呢？测定水质磷酸盐的方法有很多种，但不管哪种方法，都需要我们认真对待，仔细操作。
就像做饭一样，调料放得恰到好处，才能做出美味的菜肴。
我们对待水质磷酸盐的测定也要这样，精心准备，才能得到准确的结果。
总之呢，水质磷酸盐的测定可不是一件简单的事儿，但也不是什么难上天的事儿。
只要我们有耐心，有细心，再加上一点好奇心，就一定能把这些磷酸盐小精灵给抓住！让我们一起为了更好的水质努力吧！。
水中磷酸盐含量的测定
水中磷酸盐含量的测定水中磷酸盐含量是评估水体污染程度的重要指标，磷酸盐经常是水体污染的主要源头之一。
水中磷酸盐含量的测定方法有很多种，每一种方法都有其优缺点以及适用范围。
一、磷酸盐的来源以及危害磷酸盐是一种常见的营养元素，常用于农业生产等领域。
水中的磷酸盐来源包括农业、生活污水和工业废水等。
当水体中存在过量的磷酸盐时，会对生态系统、水质、动植物生长等产生危害。
二、水中磷酸盐含量的测定方法1. 直接测定法直接测定法是通过化学分析方法测定水样中磷酸盐含量的方法。
这种方法的优点是测定结果精确，但需要高精度的实验仪器和化学试剂，以及有一定的化学实验基础和技术能力。
2. 光度计法光度计法是通过分析水中磷酸盐分子与某种特定试剂反应后的光吸收值进行测定。
这种方法比直接测定法更为简单易懂，不需要太高的化学实验技能，但是需要仪器的高精度和特定试剂。
3. 磷酸盐比色法磷酸盐比色法是一种基于比色法的分析方法，通过水样中的磷酸盐含量与化学试剂反应产生比色的色谱变化进行测定。
这种方法简单易操作，不需要花费太多的时间和精力，是一种便宜实用的方法。
三、测定水中磷酸盐含量的步骤和注意事项1. 样品采集样品采集应在早晨或下午进行，因为这两个时段水中磷酸盐含量较为稳定。
采集时应避免水体沉积物、水草等杂质污染样品。
2. 样品处理处理水样前应先进行搅拌或混合，以确保样品的均匀性。
在样品中加入特定的化学试剂，使其与磷酸盐反应，产生比色反应。
3. 测定样品取特定方法的试剂，与样品进行反应后，通过读取色谱的吸收值来测定样品的磷酸盐含量。
最后需要进行测量结果的质量控制和数据分析，确保测量结果的可靠性和精度。
四、注意事项1. 实验室的操作要规范化和安全。
2. 仪器和化学试剂要严格保管，避免出现损坏变质等情况。
3. 在操作过程中应该认真阅读使用说明书，并按照规定的方法操作。
4. 手套、口罩、护目镜等防护物品要穿戴齐全，避免伤害自身身体健康。
5. 测定结果应记录在实验记录表中，以便后续的数据分析和分类。
磷酸盐的离子色谱测定法
磷酸盐的离子色谱测定法【摘要】本文建立了用单柱阴离子色谱测定地表水中磷酸盐的方法。
采用NJ-SA-4A阴离子交换柱、0.35mmol/L NaCO3和0.05mmol/L NaHCO3混合溶液为流动相、电导检测器在12min内完成磷酸盐的测定。
磷酸盐浓度在0.1～4.0 mg/L范围内与峰面积线性关系良好，线性回归方程为ΔS=1.15×10-4C+0.204，相关系数为0.9998，方法检出限为0.02 mg/L，加标回收率为98.6%～102.3%，方法简便实用，用于环境样品分析，所得结果令人满意。
【关键词】离子色谱；磷酸盐；地下水磷酸盐广泛存在于天然水和废水中，一般天然水中磷酸盐含量不高，近几年随着经济的发展，化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水排入河道，导致江河湖海中含有的磷酸盐大幅量增长，磷酸盐含量过高可造成藻类的大量繁殖，造成湖泊、河流透明度降低，含氧量减少，水质变坏，鱼虾大量死亡。
人体短时间内大量摄人可能会导致腹痛与腹泻，长期的影响会导致机体的钙磷比失衡，当钙磷代谢出现紊乱时，人体就会出现相应的疾病，如高血钙症、低血钙症以及佝偻病、骨质疏松等之类的代谢性骨骼疾病。
所以对地表水中的含磷量加强监测是非常必要的，环保部规定饮用水中磷酸盐浓度小于0.40mg/L，适宜浓度为0.02～0.4mg/L。
磷酸盐的测定方法有钼锑抗光度法、氯化亚锡还原钼蓝法、孔雀绿磷钼杂多酸法、罗丹明6G-荧光光度法、离子色谱法等。
各种分析方法各有其优势，比较而言，离子色谱法测定灵敏度更高，测定误差更小，适合在环境监测领域推广使用。
1 实验部分1.1 仪器与试剂TH-980C离子色谱仪；0.45um滤膜过滤装置；微量注射器；KQ-50B超声仪；Na2HPO4、Na2C03、NaHC03（均为优级纯）；试剂用水为18.2 MΩ二次去离子水。
1.2 色谱条件NJ-SA-4A阴离子分离柱（250mm×4.6mm，柱温33℃）；流动相为0.35mmol.l-1Na2C03+0.05mmol.l-1NaHC03（流速1.5ml.min-）；LKX-A1型阴离子抑制器；电导检测器（检测池温度40℃）。
磷酸盐的测定方法钼锑抗光度法
磷酸盐的测定方法钼锑抗光度法
钼锑抗光度法是一种用于测定磷酸盐的方法，它基于磷酸盐与钼酸盐和锑酸盐的反应。
在酸性条件下，磷酸盐与钼酸铵和酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸，该化合物可以被还原成蓝色的磷酸钼蓝。
通过测量蓝色的吸光度，可以计算出磷酸盐的含量。
钼锑抗光度法的基本原理如下:
1. 取一定量的水样，加入一定体积的酸性溶液，使其处于酸性条件下。
2. 将水样与酸性溶液混合后，磷酸盐会与钼酸盐和锑酸盐反应，生成磷钼杂多酸。
3. 磷钼杂多酸可以被还原成蓝色的磷酸钼蓝。
4. 将水样加入比色管中，用分光光度计在 700nm 波长下测量水的吸光度。
吸光度的大小与磷酸盐的含量成正比。
钼锑抗光度法是一种简单、快捷、有效的方法，可以用于测定水样中的磷酸盐含量。
该方法的优点是不需要进行化学处理，可以直接测量水样中的磷酸盐含量。
此外，钼锑抗光度法还具有高灵敏度、高准确度和低误差的特点。
磷 酸 盐 的 测 定
磷酸盐的测定
1．取5ml水样注入25 ml比色管中，用蒸馏水稀释至20ml，摇匀。
2.于上述比色管中加入2.5 ml钼酸铵-硫酸混合溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
3．于比色管中加入2~3滴氯化亚锡甘油溶液,摇匀,待2min后进行比色。
碱度的测定
第一法适用于碱度较大的水样，单位以毫克当量/升(me/l)表示。
第二法适用碱度小于0.5me/l的水样，单位以微克当量/升表示。
第一法操作步骤：
1.取100ml透明水样注于锥形瓶中。
2.加入2~3滴1%酚酞指示剂,此时若溶液显红色,则用0.1N硫酸标准滴定至恰无色,记录耗酸体积a。
3在上述锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液呈橙红色为止，记录第二次耗酸体积b(不包括a）。
第二法操作步骤：
1.取100ml透明水样置于锥形瓶中。
2.加入2~3滴1%酚酞指示剂，此时溶液若显红色，则用微量滴定管
以0.01N硫酸标准溶液滴定至恰无色,记录耗酸体积a。
3.加入2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂,用0.01N硫酸标准溶液滴定,溶液
由绿色变为紫色,记录耗酸体积b。
计算：（JD）酚酞=N. a／V×103
（JD）酚酞=N. a／V×106
（JD）全=N.( a+b)／V×103
（JD）全=N.( a+b)／V×106。
生活饮用水中磷酸盐方法验证
编号：深圳市水务工程检测有限公司方法验证报告项目磷酸盐测定检测方法磷钼蓝分光光度法验证人员甘莹茵报告日期2018.09.20目录1．目的 (3)2．参加验证人员情况 (3)3．仪器设备验收情况 (3)4．环境条件验收情况 (3)5．标准物质及试剂配制信息 (3)6. 方法验证方案 (4)7. 原始测定数据表 (4)8. 结论 (8)1．目的通过对实验室人员、设备、物料、方法、环境的验证，确保生活饮用水中磷酸盐的检测方法都已达到GB/T.5750.5-2006（7.1）的各种要求。
2．参加验证人员情况表1 参加验证人员情况登记表3．仪器设备验收情况表2 使用仪器情况登记表4．环境条件验收情况4.1 方法对测试环境的要求温度：15℃-35℃湿度：30%-80%4.2 目前对环境的设施和监控情况温度：15℃-25℃湿度：30%-70%4.3 环境验收情况符合方法要求，具体记录见环境温湿度记录。
5．标准物质及试剂配制信息表3 使用化学试剂信息表表4 使用标准物质信息表6. 方法验证方案验证工作主要内容有：方法检出限、方法精密度及准确度试验。
6.1 方法检出限测定的计算；按照样品分析的全部步骤，重复n次空白试验，计算测定结果的标准偏差，按照以下公式计算检出限：MDL=t(n-1,0.99)*S式中，n—样品的平行测定次数；t—自由度为n-1，置信度为99%时的分布（单侧）；S—n次测定的标准偏差。
6.2精密度验证：取同样品平行测定7次，计算样品的平均值，标准偏差，相对标准偏差，相对误差。
6.3准确度的验证：(1)另行配制质控样品，计算质控样品测定结果相对标准偏差及相对误差，测试结果应在90%—110%内。
(2)对生活饮用水样品做加标回收试验，计算其加标回收率。
7. 原始测定数据表7.1标准曲线绘制表5 标准曲线绘制图7.2方法检出限按照样品分析的全部步骤，重复11次空白试验，计算检出限，测定结果如下表。
表6 检出限测试数据7.2方法精密度对含0.9mg/L磷酸盐的水样经7次测定，测定结果如下表。
磷钼黄分光光度法测定水样中的磷酸盐
磷钼黄分光光度法测定水样中的磷酸盐一、实验目的（1）掌握分光光度计的使用方法（2）学会选择分光光度计测定磷酸盐的条件（3）掌握磷钼黄分光光度法测定水样中的磷酸盐的原理和方法二、实验原理1、在强酸条件下，水样中的磷酸盐与钼酸铵反应，生成淡黄色的磷钼黄。
2、磷钒钼酸可在波长420nm的波长下测定3、通过比色法可测出水样中磷酸盐的含量4、2H3PO4+22(NH4)2MoO4+2NH4VO3+23H2SO4=P2O5・V2O5・22MoO4+23(NH4)2SO4+26H2O三、实验仪器与试剂仪器:分光光度计，分析天平实验试剂：磷酸盐标准溶液（1ml含1mgPO43-）钼酸铵-偏钒酸铵-硫酸显色溶液（钼钒酸显色溶液）四、实验步骤1.吸收曲线的绘制吸取0.0mL、1.0mL磷酸盐标准溶液于两个50mL容量瓶→15mL硫酸，摇匀→5mL 钒钼酸显色液→摇匀定容→1cm比色皿→以试剂空白为参比溶液→在340nm-450nm之间，每隔10nm测一次吸光度值→在最大吸收峰处每隔2nm测一次吸光度→记录数据2.显色剂用量的选择取七个50mL的容量瓶→各加入1mL磷酸盐标准溶液→加入15mL硫酸→分别加入0.20mL、0.5mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL、9.0mL钒钼酸显色液→摇匀→稀释至刻度线→1cm比色皿→蒸馏水为参比溶液→在最大吸收波长处测定各溶液吸光度→记录数据。
3.标准曲线的绘制：1mL磷酸盐标准溶液→100mL容量瓶→定容→7个50mL的容量瓶中分别加入0.0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL磷酸盐稀释溶液→钼矾酸显色剂→摇匀稀释→1cm比色皿→试剂空白为参比溶液→最大吸收峰处测各溶液的吸光度→记录数据4．水样的测定：2mL水样→50mL容量瓶→按标准曲线的制作步骤加试剂→以试剂空白作参比→测量吸光度→记录数据五、实验记录及数据处理=V显水=C水。
火电厂水质化验中磷酸盐测定方法的探讨
火电厂水质化验中磷酸盐测定方法的探讨摘要：随着设计制造业的发展和城市化进程的加快，人们对用电的需求也与日俱增。
高质量的供电是企业在电厂日常生产经营中所关心的问题，因此，加强对电厂工业锅炉的水质进行定期监测，可以提高电厂的效率，增加发电量，增加经济效益。
火电厂对于汽轮机组与锅炉提出了较为严苛的水质保障要求，若水质出现问题，不仅会加大机组的耗能量，造成经济损失，情况严重时，会造成安全事故，造成恶劣的行业影响。
本文主要围绕火电厂的水质化验工作展开，强调检测磷酸盐的重要性，并分析利用分光光度法检测磷酸盐含量的操作要点，以此实现对磷酸盐的精准检测，从而支持火电厂的水质管理工作。
关键词：火电厂；水质化验；磷酸盐；测定方法水资源是火电厂的发电生产系统中重要的传热介质，在动力传递与热量传输过程中有着极为关键的作用，水质关系着火电厂的实际能源利用率。
若水中出现杂质，锅炉就会产生受热不均的情况，进而出现水垢增厚与鼓包问题，甚至还有引发锅炉爆炸的可能性。
现分析如何在水质化验过程中，实现对磷酸盐的测定。
1磷酸盐对于锅炉水的影响1.1磷酸盐给锅炉水各项指标带来的影响其一，碱度受到的影响。
尽管磷酸盐能够与锅炉水中的钙镁离子展开反应，清除水垢，但是若磷酸盐含量过高，锅炉水的碱度将随之提高，碱度达到一定程度后，将引发碱性腐蚀现象，甚至出现汽水共腾的情况，排污工作量随之增加，耗能量增大。
其二，电导率受到的影响。
锅炉水的电导率与电解质浓度息息相关，锅炉水成分复杂，水质并不稳定，因此需要使用离子交换器来强化水质稳定性。
当电导率过高时，也需要频繁进行排污，同时热效率也会因此而降低。
使用磷酸盐后，锅炉水电导率随之提高，锅炉因电解质含量高而产生腐蚀问题1.2磷酸盐的主要作用火电厂通过使用磷酸盐可以清除锅炉上残留的积垢，也可将其视作碱性缓冲剂，借助磷酸盐具有的碱性性质来预防酸类对锅炉的腐蚀，借助磷酸盐还可控制氢氧化钠在锅炉中的含量，从而预防碱性腐蚀[1]。
1、2：TP、正磷酸盐的测定
TP、溶解性磷酸盐的测定废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，他们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷（如磷脂等），它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。
工业废水及生活污水中常含有较大量磷。
磷是生物生长必需的元素之一。
但水中磷含量过高（如0.2mg/L超过），可造成藻类的过度繁殖，甚至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。
磷是评价水质的重要指标。
1、方法选择水中磷的测定，通常按其存在形式而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷，如图所示。
图1-1 测定水中各种磷的流程正磷酸盐的测定采用钼锑抗光度法。
2、样品的采集与保存总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。
溶解性正磷酸盐的测定，不加任何保存剂，于2～5℃冷处保存，在24h内进行分析。
（一）水样的预处理采集的水样立即经0.45µm微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。
滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测的可溶性总磷。
取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。
过硫酸钾消解法1、仪器①医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅，1～1.5kg/㎝2。
②电炉2K W。
③调压器，2KV A，0～220V。
④50（磨口）具塞刻度管。
2、试剂5%过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100ml。
3、步骤①吸取25.0ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷量不超过3 0µg）于50ml具刻度管中，加过硫酸钾溶液4ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。
将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热，待锅内压力达1.1kg/cm2（相应温度为1200C）时，调节电炉温度保持此压力30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出冷放。
如溶液混浊，则用滤纸过滤，洗涤后定容。
实验十 磷钼黄分光光度法测定水样中的磷酸盐
实验十磷钼黄分光光度法测定水样中的磷酸盐一、实验目的引导学生开阔思路，利用已学的理论知识查找资料，设计水样中磷酸根测定的方案，提高分析问题与解决问题的能力。
二、实验仪器及试剂2.1分光光度计2.2磷酸盐贮备溶液（1mL含5mgPO43-）：称取在105℃干燥过的磷酸二氢钾（KH2PO4）7.165g，溶于少量去离子水中，并稀释至1L。
2.3磷酸盐工作溶液（1mL含0.5mg PO43-）：取上述标准溶液，用去离子水准确稀释至10倍。
2.4钼酸铵—偏钒酸铵—硫酸显色溶液（简称钼钒酸显色溶液的配制）：2.4.1称取50g钼酸铵【(NH4)6Mo7O24·4H2O】和2.5g偏钒酸铵（NH4VO3），溶于400mL去离子水中。
2.4.2取195mL浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加入到250mL去离子水中，并冷却至室温。
将按此配制的溶液倒入2.4.1配制的溶液中，用去离子水稀释至1L。
三、实验原理在[1/2H2SO4]=0.6mol/LH2SO4的酸度下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐形成黄色的磷钒钼酸。
其反应为：2H3PO4+22（NH4)2MoO4+2NH4VO3+23H2SO4→P2O5·V2O5·22MoO3·nH2O+23(NH4)2SO4+(26-n)H2O磷钒钼酸可在420nm的波长下测定。
本法适用于炉水磷酸盐的测定，相对误差为±2%。
四、实验步骤4.1工作曲线绘制4.1.1根据待测水样的磷酸盐含量范围，按表1中所列数值分别把磷酸盐工作溶液（1mL含0.5mg PO43-），注入一组50mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
表1 磷酸盐标准溶液的配制容量瓶编号123456工作溶液体积（mL）012345010********相当于水样磷酸盐含量（mg/L）4.1.2将配制好的磷酸盐标准溶液分别注入相应编号的锥形瓶中，各加入5mL钼钒酸显色溶液，摇匀，放置2min。
磷酸盐的测定
§3—24 磷酸盐的测定（磷钒钼黄分光光度法）1．原理在[1/2H2SO4]=0.6mol/LH2SO4的酸度下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐形成黄色的磷钒钼酸。
其反应为：2H3PO4＋22(NH4)2MoO4＋2NH4VO3＋23H2SO4→P2O5·V2O5·22MoO3·n H2O＋23(NH4)2SO4＋(26—n)H2O 磷钒钼酸可在420nm的波长下测定。
本法适用于炉水磷酸盐的测定，相对误差为±2%。
2．仪器分光光度计或者光电比色计（具有420nm左右的滤光片）。
3．试剂3．1 磷酸盐贮备溶液(1mL含1mgPO43－)：称取在105℃干燥过的磷酸二氢钾(KH2PO4)1.433g，溶于少量除盐水中，并稀释至1L。
3．2 磷酸盐工作溶液(1mL含0.1mgPO43－)：取上述标准溶液，用除盐水准确稀释至10倍。
3．3 钼酸铵—偏钒酸铵—硫酸显色溶液（简称钼钒酸显色溶液的配制）：3．3．1 称取50g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]和2.5g偏钒酸铵(NH4VO3)，溶于400mL 除盐水中。
3．3．2 取195mL浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加入到250mL除盐水中，并冷却至室温。
将按3．3．2配制的溶液到入按3．3．1配制的溶液中，用除盐水稀释至1L。
4．步骤4．1 工作曲线绘制4．1．1 根据待测水样的磷酸盐含量范围，按表3—24—1中所列数值分别把磷酸盐工作溶液(1mL含0.1mgPO43－)，注入一组50mL容量瓶中，用除盐水稀释至刻度。
表3—24—1 磷酸盐标准溶液的配制4．1．2 将配制好的磷酸盐标准溶液分别注入相应编号的锥形瓶中，各加入5mL钼钒酸显色溶液，摇匀，放置2min。
4．1．3 根据水样磷酸盐的含量，按表3—24—2选用合适的比色皿和波长，以试剂空白作参比，分别测定显色后磷酸盐标准溶液的吸光度，并绘制工作曲线。
城市污水中磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷)的测定方法
城市污水中磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷）测定方法在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，他们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷（如磷脂等），它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。
一般天然水中磷酸盐含量不高。
化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中常含有较大量磷。
磷是生物生长必需的元素之一。
但水中磷含量过高（如L超过），可造成藻类的过度繁殖，甚至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。
磷是评价水质的重要指标。
1、方法选择水中磷的测定，通常按其存在形式而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷，如图所示。
正磷酸盐的测定可采用离子色谱法、钼锑抗光度法、氧化亚锡还原钼蓝法（灵敏度较低，干扰较多），而孔雀绿–磷钼杂多酸法灵敏度较高，且容易普及的方法。
罗丹明6G荧光分光光度法灵敏度最高。
2、样品的采集与保存总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。
溶解性正磷酸盐的测定，不加任何保存剂，于2～50C冷处保存，在24h内进行分析。
（一）水样的预处理采集的水样立即经µm微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。
滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测的可溶性总磷。
取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。
过硫酸钾消解法1、仪器①医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅，1～㎝2。
②电炉2K W。
③调压器，2KVA，0～220V。
④50（磨口）具塞刻度管。
2、试剂5%过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100ml。
3、步骤①吸取混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷量不超过3 0µg）于50ml具刻度管中，加过硫酸钾溶液4ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。
将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热，待锅内压力达cm2（相应温度为1200C）时，调节电炉温度保持此压力30s后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出冷放。
实验7海水中活性磷酸盐的测定
问题：测定的是哪种离子的显色波长？ 磷钼蓝
波长多少？ 720mm
比色皿多长？ 5cm
混合试剂加多少ml? 5
酸度范围
0.7～1.1
同一仪器的工作曲线有效期为？ 1周左右
除Si,Fe,等方法
控制酸度，加酒石酸钾钠
4)以吸光值(A- Ab)为纵坐标，磷浓度为横坐标做图， 即为工作曲线
水样测定
1）用具塞量筒量取两份50毫升水样于50毫升比色 管中，
2）加入5毫升混合试剂，混匀，
3）10分钟后在720毫微米处用5厘米比色皿对照 蒸馏水测量吸光值A，
4)根据工作曲线计算出磷浓度。
注意事项
1、同一仪器的工作曲线有效期为1周左右。如更换光 源或光电管等，须及时重制。
若磷较多，可直接测定磷钼黄，但是在磷较少的情 况下，一般都用抗坏血酸将磷钼黄还原为磷钼蓝的 更灵敏的钼蓝法。
原理中的反应式
在酒石酸氧锑钾存在下，磷钼黄被抗坏血酸还 原为磷钼蓝
即在酒石酸氧锑钾存在下， 加入抗坏血酸，使磷钼 酸中的一部分Mo6+离子被还原为Mo5+，生成一种叫 做“钼蓝”的物质(磷钼黄被还原为磷钼蓝)
除Fe
铁的存在要消耗大量的抗坏血酸，通常可通过 加氟化钠使其生成稳定的[FeF6]3-络离子，抑制 与抗坏血酸的反应，本实验没加是因为Fe很少。 加酒石酸钾钠也能掩蔽硅和铁的干扰。
除微量的As、Cr、Nb等：
加入酒石酸钾钠和氟化钠可以消除其干扰，因 为量较少，所以没加氟化钠。
722分光光度计(带比色皿)的使用
工作曲线制定步骤
1）在6个50毫升具塞比色管中分别移入磷标准使用 液0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，用蒸馏水稀 10分钟后在720毫微米处用5厘米比色皿对照蒸馏 水测量吸光值A，未加标准使用液即为试剂空白 吸光值Ab
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水样中磷酸盐测定方法的比较
摘要比较钼锑抗分光光度法与孔雀绿分光光度法对实际水样中磷的测定，分析2种方法的优劣。
结果表明：在其测定线性范围内，2种方法精密度和准确度无显著差异。
钼锑抗分光光度法测定范围0.01～0.6mg/L，加标回收率为98.5%～105.0%，平均回收率为99.63%；孔雀绿分光光度法测定范围0～0.3mg/L，回收率98.8%～101.67%，平均回收率为99.98%。
关键词磷；钼锑抗分光光度法；孔雀绿分光光度法；回收率
磷是评价水质的重要指标，磷酸盐被认为是水生植物过量生长的关键因素之一，能引起水体富营养化。
测定水样中磷酸盐的方法很多，常见的有离子色谱法、钼锑抗分光光度法、罗丹明6G荧光分光光度法（灵敏度最高）、气相色谱法（FPD）、氯化亚锡还原钼蓝法（灵敏度较低，干扰也较多）等。
目前，广泛采用的是钼锑抗分光光度法，该法具有线性范围宽、操作简单等优点；其主要缺点是络合物稳定时间短，对操作条件要求严格，检测限高，灵敏度低，不利于样品中微量磷的测定。
孔雀绿分光光度法是在聚乙烯醇存在条件下，显色剂钼锑抗－孔雀绿与磷酸盐生成绿色离子络合物，据此测定水中正磷酸盐的一种方法。
该法最低检出浓度可达1μg/L，具有灵敏度和准确度高、线性范围宽、操作简单、稳定时间长、易于普及等优点[1]。
笔者通过钼锑抗分光光度法和孔雀绿分光光度法对实际水样的测定，分别在精密度、准确度及灵敏度等方面进行对比，分析了2种方法的优劣，以期为实际环境样品中磷酸盐的测定推荐一种简便快速、准确度高、选择性好的测定方法。
1材料与方法
仪器：SHZ-82型恒温振荡器、电热鼓风干燥箱、可调电炉、722S型分光光度计等。
水样：自来水、地下水、长江水、鱼塘水、印染废水、生活污水。
方法：钼锑抗分光光度法[1]、孔雀绿分光光度法[1]。
2结果与分析
2.1标准曲线比较
2种方法标准曲线的回归方程如表1所示，说明2种方法的线性都很好。
钼锑抗分光光度法的测定范围大于孔雀绿分光光度法，但孔雀绿分光光度法检测下限低于钼锑抗分光光度法，对样品中微量磷的测定优于钼锑抗分光光度法。
2.2精确度及准确度实验
对上述6种水样分别用2种方法平行测定6次，经统计处理后，结果如表2所示。
由表2可知，孔雀绿分光光度法的标准偏差、变异系数均小于钼锑抗分光光度法，具有较高精密度，而且孔雀绿法对含磷量很低的自来水和地下水水样也能检出，但钼锑抗法不能，说明孔雀绿法适于样品中微量磷的测定。
为了判定2种方法在精确度和准确度是否具有可比性，对2组数据分别进行F检验和t检验[2]，结果如表3。
表明2种方法测定结果的精确度及准确度无显著性差异，具有可比性。
综上所述，钼锑抗分光光度法和孔雀绿分光光度法在它们的测定线性范围内，其测定结果具有相同的精密度和准确度。
2.3环境样品加标回收实验
加标回收实验结果如表4。
钼锑抗法的回收率为98.5%～100.86%，平均回
收率为99.63%；孔雀绿法的回收率为98.8%～101.67%，平均回收率是99.98%。
孔雀绿分光光度法的回收率比钼锑抗分光光度法的回收率更接近100%。
说明孔雀绿分光光度法具有较高的准确度。
3结论与讨论
（1）钼锑抗分光光度法与孔雀绿分光光度法都可直接测定饮用水、地面水、地下水、工业废水中的磷酸盐含量，水样的颜色浊度都可影响测定结果。
2种方法的灵敏度都很高，方法操作简便，适于水中磷的测定。
（2）钼锑抗分光光度法测定范围0.01～0.6mg/L，孔雀绿分光光度法测定范围0～0.3mg/L，适于水样中微量磷的测定。
在其测定线性范围内，2种方法的准确度和精密度具有可比性，测定结果无显著差异。
（3）钼锑抗分光光度法的回收率为98.5%～105%，平均回收率为99.63%；孔雀绿分光光度法的回收率98.8%～101.67%，平均回收率为99.98%，略高于钼锑抗分光光度法。
（4）孔雀绿分光光度法络合物稳定时间长（至少可达8h），钼锑抗分光光度法络合物稳定时间较短。
4参考文献
[1] 国家环境保护总局，水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002.
[2] 中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组.环境水质监测质量保证手册（第二版）[M].北京：化学工业出版社，2002.
本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文。