市售五味子与南五味子鉴别和质量

内蒙古中医药

中图分类号：R282.5

文献标识码：B

文章编号：1006-0979（2012）03-0136-03

市售五味子与南五味子的鉴别研究和质量分析

孙雪妹*

丁如贤*徐易沁**樊敏伟***

*上海市浦东食品药品检验所（201203）**上海中医药大学（201203）

***国家中药制药工程技术研究中心（201203）2011年11月13日收稿

摘

要：目的：建立HPLC 法定量测定南北五味子中五味子醇甲，简便、快速区分两种不同品种的五味子。根据五味子和南五味子中五

味子醇甲含量差异较大，对不同产地、不同炮制品的五味子进行定量的分析比较。结论：该方法简便、专属、重现性好，可用于五味子和南五味子的鉴别和质量分析。关键词：五味子；南五味子；五味子醇甲

五味子为木兰科植物五味子Schisandra chinensis (Turcz)bail (北五味子)或华中五味子Schisandra sphenanthcra Rehd.Et Wils(南五味子)的干燥成熟果实。《中国药典》（2005年版）把它列为两个不同品种，分别称为“五味子”和“南五味子”，检验方法、标准不一，市场上中医的用药习惯也不同。目前五味子全世界约有60种，主要分布在东亚地区，我国是世界上五味子科植物资源最丰富的国家[1]，

主要分布于西南、华南至东北地区。由于五味子品种繁多、分布广泛，所以出现了混用、滥用、误称等现象，给五味子的应用和质量控制带来很多困难。长期以来，人们根据产地不同，习惯地把产于东北三省及内蒙古的称北五味子（又称辽五味子)；

产于南方的称南五味子；北五味子国内外久负盛名，以其果实肉厚、粒大、有油性、光泽好、药用成分高、疗效显著而著称，优于南五味子，颇受国内外众商和药厂青睐，价格也远远高于南五味子[2][3]。H 又因为H 五味子所含化学成分复杂，主要含有挥发油、有机酸、维生素、木脂素、三萜、倍半萜及多糖等多种化学成分[4]~[11]对其质量控制带来不便。《中国药典》（2005年版）规定五味子中五味子醇甲和南五味子中五味子酯甲的含量。我们在监督检验过程中，多次发现有南五味子当作五味子用的现象，采用五味子的含量测定方法未检出五味子醇甲或含量很低。

实验证明，南五味子中五味子醇甲的含量最高仅为0.069%，甚至未检出，所以本试验选择五味子醇甲为对象，建立测定南北五味子中五味子醇甲含量的HPLC 法，为有效区分五味子和南五味子，并为五味子及其制剂的质量控制提供参考。1

仪器与试药

Waters2695高效相色谱仪（美国沃特世公司），Waters2998紫外检测器。色谱柱：资生堂CAPCELL PAK MG C 18柱(4.6mm ×250mm ，5μ)。CAMAG 薄层扫描成像系统。甲醇为色谱纯（德国MERCK ），水为超纯水，其他试剂均为分析纯；五味子醇甲对照品(中国药品生物制品检定所，批号：110857-200608)。样品(收集了国内各地20批样品)，并经本所检验室丁如贤博士鉴定。2方法与结果2.1性状鉴别

2.1.1五味子：本品呈不规则的球形或扁球形，直径5～8mm 。表面红色、

紫红色或暗红色，皱缩，显油润；有的表面呈黑红色或出现“白霜”。果肉柔软，种子1～2，肾形，表面棕黄色，有光泽，种皮薄而脆。果肉气微，味酸；种子破碎后，有香气。味辛、微苦。（图1－3）

2.1.2南五味子：本品呈球形或扁球形，直径4～6mm （略小）。表面棕红色至暗棕色（色泽较暗），干瘪，皱缩，果肉常紧贴种子上（整体较瘦）。种子1～2，肾形，表面棕黄色，无光泽，种皮薄而脆。果肉气微，味微酸。种子破碎后，有香气（香气弱）。味辛、微苦。（图1－3）

图1－南北五味子种子（A-五味子，B-南五味子）

图2－五味子（A-生五味子，B-制五味子）

图3－南五味子（A-生南五味子，B-制南五味子）

2.2薄层鉴别

2.2.1取五味子、南五味子粉末各1g ，加三氯甲烷20ml ，加热回流30分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加三氯甲烷1ml 使溶解，作为供试品溶液。另取五味子、南五味子对照药材1g ，同法制成对照药材溶液。再取五味子醇甲、五味子酯甲对照品，加三氯甲烷制成每1ml 含1mg 的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法试验，吸取上述6种溶液各2μl ，分别点于同一硅胶GF<[254]>薄层板上，以石油醚(30～60℃)-甲酸乙酯-甲酸(15:5:1)的上层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(254nm)下检视。（图4）

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图4-五味子薄层色谱图（1-五味子醇甲，2-五味子，3-五味子对照药材，4-南五味子，5-南五味子对照药材，6-五味子酯甲

）

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2012年第5期

2.3含量测定

2.3.1色谱条件：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂CAPCELL PAK MG C 18柱(4.6mm ×250mm ，5μ)；流动相以甲醇-水（13：7）为流动相；流速:1.0ml/min ；柱温30.0C ；检测波长为250nm 。五味子醇甲与其它杂质峰的分离度符合要求；理论板数按五味子醇甲峰计算应不低于2000[12]。

2.3.2线性关系的考察：精密称定五味子醇甲对照品7.31mg ，置25ml 量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml 含五味子醇甲0.2924mg ）。量取五味子醇甲对照品溶液2.5μl 、5μl 、7.5μl 、10μl 、12.5μl 照上述色谱条件测定峰面积，以峰面积为纵坐标，以五味子醇甲对照品进样量为横坐标，经一次线形回归处理，得回归Y=1.48e+006X+7.50e+005，相关系数r=0.99980。说明在0.75－3.75μg 范围内，五味子醇甲峰面积积分值A 与浓度C 线性关系良好。（图5）

图5－五味子醇甲标准曲线

2.3供试品溶液的制备：南、北五味子药材饮片适量，粉碎，粉末（过三号筛）约1.0g ，精密称定，置20ml 量瓶中，加甲醇约18ml ，超声处理（功率250W ，频率20kHz)20min ，取出，加甲醇至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

2.3.4精密度试验：精密量取对照品溶液与供试品溶液各10μl ，重复进样5次。结果五味子醇甲峰面积的相对标准偏差RSD<2.0%，即该方法精密度较好。（图5－7）

2.3.5重复性试验：取同一批号南、北五味子样品各5份，分别按供试品溶液制备，进样测定，计算。五份样品测定值的相对标准偏差RSD<2.0%，表明本法具有较好的重复性。

2.3.6稳定性试验：取对照品溶液，分别于1、3、6、12、24h 测定，记录其峰面积，结果变异系数（RSD ）为0.52%，即供试溶液在24h 内稳定，可满足含量测定要求。

2.3.7加样回收率试验：精密称取已测含量的供试品，共5份，分别精密加入对照品溶液（0.2924mg/ml ）1ml ，按“2.3.3”制备样品方

法进行测定，精密吸入10ul 进样测定。加样回收率结果见表1。图5－五味子醇甲色谱图

图6－五味子色谱图图7－南五味子色谱图表1五味子醇甲回收率测定结果

2.2.8样品含量测定：分别取南北五味子各10批样品，精密称定，按拟定方法进行测定，计算含量，结果见表2。

表2南北五味子中五味子醇甲的含量测定结果

3讨论

综上所述，五味子中五味子醇甲的含量远远高于南五味子中五味子醇甲的含量，五味子药材中五味子醇甲的含量最高为0.591%，并且五味子药材和饮片中五味子醇甲的含量均高于药典0.40%的限度。而所测定的10批南五味子样品中，3批未检出五味子醇甲，其余7批五味子醇甲含量均很低。由此判断，南

北五味子中五味子醇甲的含量差异很大，可以作为区别南北五味子的一个依据。

本次试验分别将南北五味子各3批，进行生品和炮制品的含量比较，结果发现生品和制品中五味子醇甲的含量少有变化，说明目前使用的炮制工艺对该成分未有多大的影响。

实验中我们进行了薄层色谱鉴别试验，采用南北五味子对

照药材和五味子醇甲和五味子酯甲，结果发现两者薄层色谱图差异不大，并且五味子醇甲和五味子酯甲的斑点位置相近，定性实验很难作为南北五味子鉴别的依据。

本次试验样品均来自各饮片厂和药品监督部门监督抽样的样品。在近两年的药品抽验过程中，五味子样品多次未检出其五味子醇甲的含量，经鉴定为南五味子。由此认为，市场的生产、经营、使用单位都存在名称混淆及误用现象。

中医传统用药中认为北五味子质优为正品，且五味子市价高出南五味子多倍，因此笔者提请在五味子的销售、使用中注意

其品种来源

。

取样量（g ）样品中的含量（mg ）加入量

（mg ）

总测得量（mg ）

回收率（％）平均回

收率（％）

RSD%

1.010.59150.5848 1.175799.90100.77

0.50

1.030.58760.5848 1.1756101.031.020.58430.5848 1.1707100.281.010.59620.5848 1.192810

2.011.02

0.5851

0.5848

1.1734

100.59

样品名称产地

批号

含量

（％

）样品名称产地批号

含量

（％

）五味子（生

辽宁0811080.443南五味子

（生）河南0812030.069五味子（制）辽宁0811080.435南五味子（制）河南0812030.064

五味子（生黑龙江0812080.459南五味子（生）河北0902260.020五味子（制）黑龙江0812080.451南五味子（制）河北0902260.018

五味子（生吉林0901230.591南五味子

（生）陕西090331未有吸收峰五味子（制）吉林0901230.562南五味子（制）陕西090331未有吸收峰五味子（制）辽宁0907140.472南五味子（制）河北090624

未有吸收峰

五味子（制）辽宁0908090.480南五味子（制）河北0909160.016五味子（制）黑龙江0908190.513南五味子（制）河南09010110.046五味子（制）黑龙江0910180.561南五味子（制）河南0910210.039

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