有机化学中绝对构型的确定(新方法)

立体化学中确定R/S构型的一种方法

引：首先申明一点，这是我在一本杂志上看到的一种确定构型的办法。作者是南京信息工程大学的一位教授。我看着觉得不错，就简单记在了纸上。然后制作成PDF格式。初学立体化学，对立体结构在脑子中还不是很熟悉，立体感较差。如按书本上的方法来，将最小基团放在最后面，，然后根据基团由大到小，假设顺时针，则为R，逆时针则为S。但给你的结构式最小基团不在最后面是很正常的事情。所以还要进行旋转，画成fisher结构来确定。故绝对构型弄错是常有的事情（特别对于透视式来说，我学的时候经常弄错）。但本方法简单明了，绝对好用。（否则也不会我花了大概一个半小时整理，结构用chemdraw画的，平时不大画，很慢）。

常见用来表示立体构型的的方法有：①费舍尔投影式②锯架式③透视式（或伞形式）④纽曼式。

具体方法：

①用次序规则将四个基团由高到低排序，并依次编号为4,3,2,1。

②对于费舍尔式，可任意取三个基团；对于其他构型式，取就近的三个基团（即将离观察者最远的那个基团排除）

③按优先顺序将选取的三个基团由高到低旋转，当未选基团为奇数，且顺时针时，则为R，逆时针则为S；基团为偶数时则相反。

（对于纽曼式，锯架式，当后面的那个C有手型需要确定绝对构型时，显然，未选取基团是靠近观察者的那个，此时观察另外三个基团的旋转顺序较为方便，但与上述方法恰好相反，故有上述方法确定构型后，真实构型应相反。）

注：原文在表达选取三个基团时，如此描述，【任意选取三个就近而便于观察旋转的基团】。我将其理解为：先使三基团就近，但基团大小是无所谓的，故有任意一说。任意是指基团任意，而非选取基团时可以任意选。这在下面的例子中可以看出来。

原文有八个例子，现举典型的五个。（有几个是我改编的，解析是我写的简单分析，不是很好。但勉强可以理解）

例一：

解析：根据以上所述，4,3,2,1，分别为氨基，羧基，甲基和氢原子。任意的选三个。这里例如选4,2,1。则未选基团为3，为奇数。4,2,1旋转为逆时针，故为S。

例二：

解析：首先确定4,3,2,1，分别为羟基，氨基，甲基和氢。按就近原则，未选基团为羟基（偶数），旋转为顺时针，故为S。

例三：

解析：先分析前面那个手型碳。选取氢，羧基和氯原子。R。重点看后面那个。以羟基羧基，

氢为旋转基团（这样很方便），为4,2,1，顺时针，故构型应为R。但如前所述，未选取基团不是远离而是靠近，故构型实际为S。

例四：

解析：对于前一个手型碳，按就近原则，选氢原子，羟基和羧基。（4,2,1，逆时针）。故为S。后面那个和纽曼式类似，最后一步也要反过来。（4,2,1，顺时针)。本来应为R，但现在是S。

例五：

解析：对于前面那个，选氯原子，氢和CH(COOH)，分别为4,3,1。顺时针。故为S。当然，你选氯原子，氢和CH2也一样的。后面那个则显然选氢，羧基和CH(Cl)。S。