滴定分析小结

滴定分析小结：酸碱滴定：定义：酸碱滴定是以酸碱反应为基础的化学分析方法。

要求：在进行滴定时，重要的是要了解被测物能否被准确滴定，滴定过程中溶液PH如何变化，以及选择什么指示剂来确定滴定终点，还应学会酸碱滴定的计算。

反应原理：H+ + OH－== H2O的过程在酸碱反应的过程中，溶液中的有些物质失去质子且得质子的物质（即碱）得到质子的量与失质子的物质（即酸）失去质子的量应该相等，这就是所谓的质子平衡。

根据质子得失数和相关组分的浓度列出质子条件式。

列出质子条件式时，需要知道哪些组分得质子，哪些组分失质子。

在判断谁得质子时，通常要选择一些酸碱组分作为参考水准。

在酸碱反应的一些计算中，通常需要列出相应的质子条件式然后对条件式中的一些酸碱组分作出相应的变形，即可求出所需要的量。

例如用标准溶液滴定HCl，滴定反应为H+ + OH- == H2O其质子条件式为[H+]=C（HCl）+[OH-]-Cb (1)用滴定常数Kt=1/Kw=10^14，表达滴定反应进行的程度，C(HCl)为滴定过程中盐酸的浓度，Cb为标准NaOH溶液加入到被滴定溶液的瞬时浓度，C（HCl）和C（b）随滴定反应进行不断变化，用滴定分数a衡量滴定反应的进行程度，a=C(HCl)/Cb,将a和[OH-]=1/Kt[H]代入(1)式，得到强碱滴定强酸的滴定方程Kt[H]ˆ2+KtC(HCl)(a-1)[H+]-1=0 (2)如果用强碱滴定一元弱酸,滴定反应为OH- + H+ == H2O + A-由于产物A-是一变量,它的数学模型与强碱滴定强酸的不同,讨论它的滴定曲线必须重新推导公式,费时麻烦.如果用林邦的副反应思想,反应式改写为OH- + H+ == H2O (3)+A‖HA设(3)的常数为Ktˊ，可知Ktˊ=Kt/αH(A)=Kt/[(1+[A-]/Ka)]这里Kt=1/Kw酸碱滴定还需要掌握物料平衡以及电荷平衡。

需要理解溶液的平衡浓度、分析浓度（总浓度）及表示，分布分数的定义和计算。

还需掌握一元弱酸（碱）、多元弱酸（碱）、两性物质、缓冲溶液pH值的计算。

了解酸碱缓冲溶液的定义、缓冲范围、缓冲指数、缓冲容量等内容。

还需了解酸碱滴定曲线的绘制过程。

理解滴定突跃及影响滴定突跃大小的因素及一元弱酸（碱）的准确滴定条件；指示剂的变色原理、理论变色范围、理论变色点和酚酞、甲基橙的实际变色范围和颜色变化情况；指示剂的选择原则。

在计算溶液的PH过程中,首先应该判断该溶液中含哪些离子,然后判断溶液中溶质属于哪个类型的.最后把那个类型所对应的公式带进去就行.例如计算0.05mol/LNaAc溶液中的PH。

这道题中溶液中含有NaAc，H2O，Na+，Ac-，H+,OH-六种离子，因为NaAc是强电解质，且cKa>>Kw,故水的电离可忽略不计。

又因为NaAc是强碱弱酸盐，所以[OH-]=(c•Kw/Ka) ½.pH=14-pOH即可求出pH值.络合滴定：络合反应：也就是路易斯酸碱反应（金属离子是路易斯酸，可接受路易斯碱所提供的未成键电子对而形成的化学键），所以络合滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处，但很复杂。

络合反应的应用：络合反应在分析化学中应用非常广泛，除用作滴定反应外，还常用于显色反应、萃取反应、沉淀反应及掩蔽反应等。

络合剂：也称为螯合剂（Chelating agent)能与金属离子形成络合离子的化合物。

在电镀溶液中，除少数电镀液，如酸性溶液镀铁、镀镍、镀铬、镀铜没有使用或不必使用络合剂外，其他大多数电镀液，如碱性溶液镀银、镀金、镀铜、镀锌、镀锡、镀铜锡合金等都需要使用络合剂。

如氰化物、氢氧化物、柠檬酸盐、焦磷酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐等，在电镀生产中作为络合剂得到广泛应用。

络合物：为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。

中心离子：在络合单元中，金属离子位于络离子的几何中心，称中心离子(有的络合单元中也可以是金属原子)。

如[Cu(NH3)4]2+络离子中的Cu2+离子，[Fe(CN)6]4-络离子中的Fe2+离子，Ni(CO)4中的Ni原子等。

价键理论认为，中心离子(或原子)与配位体以配位键形成络合单元时，中心离子(或原子)提供空轨道，是电子对的接受体。

配位体：配位体是能提供电子对配位化合物（或络合物）中的中心元素相结合的阴离子或中性分子，如含有孤对电子的卤素元素、氨。

含有π键的烯烃、炔烃和芳香烃分子所形成的配位体称为π键配位体，如（C5H5）2M型络合物（M代表Fe、Co、Ni、Mnn、Al等金属）。

天然水体中主要的配位体有无机的和有机的两类，前者有CH-、CO32-、OH-、SO42-和PO43-等，后者有腐殖质、氨基酸等。

许多废水中也含有可与金属络合的配位体，如含氰废水中，CN-能与金属形成很稳定的络合物配位体。

利用不同的络合配位体可对水体中金属离子进行测定、分离以及研究其形态和物理、化学特性等。

配位数：直接同中心离子（或原子）配位的原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。

稳定常数:稳定常数指络合平衡的平衡常数。

通常指络合物的累积稳定常数，用K稳表示。

例如：对具有相同配位体数目的同类型络合物来说，K稳值愈大，络合物愈稳定。

配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示。

K稳值越大，表示形成配离子的倾向越大，此配合物越稳定。

所以配离子的生成常数又称为稳定常数。

条件稳定常数:在溶液中,金属离子M与络合剂EDTA反应生成MY。

如果没有副反应发生，当达到平衡时，Kmy是衡量此络合反应进行程度的主要标志。

如果有副反应发生，将受到M、Y及MY的副反应的影响。

设未参加主反应的M总浓度为[M’],Y的总浓度为[Y’]，生成的MY、MHY和M（OH）Y的总浓度为[(MY)’],当达到平衡时，可以得到以[M’],[Y’]及[(MY)’]表示的络合物的稳定常数——条件稳定常数（conditional stability constant）K’my K’my=[(MY)’]/{[M’][Y’]}累计稳定常数:是为了方便计算,将K1•K2……Kn定义为累计稳定常数。

用ßn表示。

酸效应系数: EDTA(Y)是一种广义的碱，当M与Y进行络合反应时，如有氢离子存在，就会与Y结合，形成它的共轭酸。

此时，Y的平衡浓度降低，故使主反应受到影响。

这种由于氢离子存在使配位体参加主反应能力降低的现象，称为酸效应。

氢离子引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。

副反应系数:根据平衡关系计算副反应的影响，即求参加主反应组分M或Y的总浓度与平衡浓度[M]或[Y]的比值，得到副反应常数要求：理解络合滴定法对络合反应的要求。

了解无机络合剂和有机络合剂。

掌握EDTA与金属离子的络合反应特点。

理解络合平衡的相关概念：稳定常数、条件稳定常数、累计稳定常数、酸效应系数和副反应系数；络合反应准确滴定条件；金属指示剂的作用原理、条件及常用金属指示剂；混合离子的分别滴定。

了解络合滴定曲线的绘制过程，掌握影响滴定突跃的因素及计量点时各种组分浓度计算，林邦误差公式，络合滴定的方式。

.氧化还原滴定：电极电位:一个包含标准氢电极和所研究的半电池的原电池的电动势。

条件电极电位:是指它在特定条件下，氧化钛与还原态的分析浓度都为1mol/L时的实际电势。

平衡常数：是指氧化还原反应进行的程度。

条件平衡常数：即当溶液中存在各种副反应的影响，这时候的平衡常数称作条件平衡常数。

条件电极电位与平衡常数的关系式：lgK’=(E1-E2)p/0.059V式中K’即为条件平衡常数，p是反应电子转移数n1与n2的最小公倍数，p=n2p1=n1p2 氧化还原反应速度及其影响因素:ch出了参加反应的氧化还原电对本身的性质外，还与反应时外界的条件如反应物的浓度、温度、催化剂等有关。

氧化还原滴定的指示剂的种类：常见的指示剂有以下几种类型：1.自身指示剂。

在氧化还原滴定中，有些标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后变为无色或浅色物质，那么滴定时就不必另加指示剂。

2.淀粉指示剂。

有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。

3.本身发生氧化还原反应的指示剂。

这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，颜色发生变化可指示终点。

氧化还原预处理：在氧化还原滴定中，常将待测组分先氧化为高价状态后再用还原剂标准溶液滴定；或先还原为低价状态后再用氧化剂标准溶液滴定。

这种滴定前使待测组分转变为适当价态的步骤称为预氧化或与还原。

预处理时所用的氧化剂或还原剂，应符合下列要求。

a.必须将预测组分定量地氧化或还原；b.反应速率快；c.反应应具有一定的选择性；d.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。

要求：了解氧化还原滴定法的特点。

理解电极电位、条件电极电位、平衡常数、条件平衡常数；电极电位与平衡常数的关系式；氧化还原反应速度及其影响因素；典型氧化还原反应滴定曲线的化学计量点和滴定突跃的电极电位计算；氧化还原滴定的指示剂的种类、作用原理及选择原则；氧化还原预处理。

掌握常用的氧化还原滴定法及计算。

重量分析法及沉淀滴定法：溶解度: 在一定的温度和压力下，在100g溶剂中所能溶解溶质最大的克数。

固有溶解度:又称分子溶解度。

微溶化合物MA在水中的溶解有如下平衡: MA(固)←→MA(液)←→M++A-；固体MA的溶解部分，有以离子M+、A-状态存在和分子MA(液)(也可以是离子对M+A-)状态存在。

在饱和溶液中，温度一定时，MA分子与MA固体之间的平衡常数为一定值，称为固有溶解度，常用符号S°表示。

S°=aMA(液)/aMA(固)，溶液中aMA(固)为1，MA(液)的活度系数为1，所以：S°=aMA(液)=[MA]液。

MA(固)溶解度的总浓度S=[MA]液+[M+]=S°+[M+]或S=S°+[A-]。

活度积常数:在微溶化合物MA的水溶液中MA（固）≒MA（水）≒M+ + A-可知如果除简单的水合离子外，其他各种形式的化合物均可忽略，则根据MA在水溶液中的沉淀平衡关系，得到aM+ •aA- = KºspKºsp为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。

溶度积常数：溶液中MA电解出离子的浓度的乘积。

条件浓度积常数：对于形成MA沉淀的主反应还可能存在多种副反应，此时溶液中的金属离子[M’]和沉淀剂[A’]分别为[M’]=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MOH]+[M(OH)2]+…[A’]=[A]+[HA]+[H2A]+…引入相应的副反应系数，可得Ksp=[M][A]=[M’][A’]/(αM•αA)设K’sp= KspαMαA式中：K’sp称为条件溶度积。