石科院08年物化考题

石科院2008年考研物理化学试题

(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)

(选择7题=7分，填空15题31分，简答7题42分（包含统计，证明，推导），计算4题70分，共150分，此卷为石油大学为石科院出卷，石油大学自己卷与之不同，差别不大)

一、选择题(每题1分，每题均为单选，共7分)

1. 下图为某压力下A ，B 二元液态不互溶体系的t －x 图，当组成为M 的气态缓缓冷却至温度t 1时，

(1) 若以A 的饱和蒸汽为标准态，则气相中A 的θp p ～

A /：

(A) θ

p p ～

A /＞1 (B) θ

p p ～

A /=1 (C) θ

p p ～

A /＜1

(2) 若以A 的过冷蒸汽为标准态，则A 的

θp p ～

A /：

(A)

θ

p p ～

A /＞1 (B) θ

p p ～

A /=1 (C) θp p ～

A /＜1

2. 己知某气体A 在催化剂上的吸附能E 与覆盖度θ的关系为θr E E +=0，

r 为常数，则其吸附方程不可能服从下列那种方程式？ (A) langmuir 方程 (B) Freundlish 方程 (C) Temkin 方程 (D) A 、B 、C 皆可能 3. 若在反应

体系中加入水蒸汽，则

(A) θK ↑，乙烯产率↑ (B) θK ↑，乙烯产率↓ (C) θK ↓，乙烯产率↑ (D) θK 不变，乙烯产率↑ 4. 在分子运动的各配分函数中与压力有关的是： (A) 电子运动配分函数 (B) 平动配分函数 (C) 转动配分函数 (D) 振动配分函数

5. 对于理想液态混合物：

(A) H mix ∆=0 S mix ∆=0 (B) H mix ∆=0 G mix ∆=0 (C) V mix ∆=0 H mix ∆=0 (D) V mix ∆=0 S mix ∆=0

6. 若以B 代表化学反应中任一组分，

B n 和B n 分别表示任一组分B 在ζ=0及反应进度为ζ时的物质的量，则定义反应进度为： (A) ζ=0B n －B n (B) ζ=B n －0

B n (C)

ζ=(B n －0B n ) /B ν (D) ζ=(0B n －B n ) /B ν

7. Clausius 不等式作为过程方向判据时的应用条件为：

(A) 绝热过程 (B)等温等压过程 (C) 等温等容过程 (D) 以上所有过程

二、填空题(每空1分，共31分)

1. 在HCl 浓度为c 1与BaCl 2浓度为c 2的混合溶液中，若己知∞

Λm (H +)、

∞Λm (K +)、∞Λm (Cl -)、∞Λm (

2

1Ba 2+)，则氢离子迁移数可表示成：

__________①______。

2. 某气体在等温可逆膨胀过程中，服从状态方程m pV =2

Cp Bp RT ++，

其可逆功的表示式为_________②______。

3. 对于一个封闭体系，利用熵判据判断过程方向时，需要计算两部分熵变化： 一部分称为____ ③___，用符号____ ④____表示，另一部分称为____⑤____，用符号____⑥____表示。封闭的绝热系统熵变永远不会有__⑦__值。，

4. 己知

，

在298K 时的θ1E 和θ

2E 分别为

0.799V 和0.0713V ，则在298K 时，反应平衡常数θK 为：

___⑧____。

5. 在101.325kPa 压力下，I 2在液态水和CCl 4中溶解达平衡。该平衡体系的独立组分数为___⑨___，相数为___⑩___，自由度为___⑾___，其可变量是___⑿___。

6. 通常所说的某仪器的分辨率高，实际上指的是该仪器能检测的被测量的最

小值___⒀___。

7. 界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是___⒁___不同点是_____⒂___。 8. 在温度为2000K 时，理想气体反应CO(g)+

2

1

O 2(g)=CO 2(g)的

θ

m r G ∆=45817J ·mol -1

，则该反应的平衡常数p K =_____(16)__()

2

1-kPa 。

9. 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应的浓度和时间(c-t)关系时，其中c 是由跟踪反应体系的电导率变化而间接得到的。若NaOH 、NaAc 的电导率与各自浓度成正比，比例常数依次为A 1，A 2，乙酸乙酯和乙醇不导电，体系的电导率具有加和性，当t=0时，乙酸乙酯和NaOH 浓度均为a ，NaAc 和乙醇的浓度为零；t=t 时，乙酸乙酯浓度为x a -，此时x a -与电导率t κ的关系式应为_____(17)__。

10. 在293K 时丙酮的表面张力为γ=0.0233N ·m -1，密度ρ=790kg ·m -3，将半径为0.01cm 的毛细管插入其中，液面上升了_____(18)__m 。 11. 25℃时，水蒸气与液态水的标准生成吉布斯自由能分别为-228.60kJ·mol -1

及-237.19 kJ·mol -1，则该温度下水的标准摩尔汽化吉布斯自由能为___(19)__ kJ·mol -1，汽化过程热力学平衡常数为___(20)__，饱和蒸气压为___(21)__kPa 。

12. 液体在固体表面的润湿程度以___(22)__衡量，当_(23)__时称为不润湿，当 ___(24)__时称为润湿。

13. 温度从298K 升高到308K ，反应的平衡常数加倍，则该反应的θ

m r H ∆(设

其与温度无关)= ___(25)__ kJ·mol -1。

14. 室温时，水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中，将上升到高度h ，如将毛细管折断至h/2处，水将沿壁升至__(26)__处，此时管中水面的曲率半径将_(27)_。

15. 典型的乳状液体系可分为__(28)__型和 __(29)__型，检验乳状液类型的常用方法有释秤法、电导法和 __(30)__法，决定乳状液类型的主要因素为__(31)__。

三、 简答题（每题6分，共42分）

1.请证明：当气体的配分函数为()V T f q =的函数形式时，该气体一定遵