酒花中活性物质的研究

1.4.1国内啤酒花及黄腐酚研究现状
国内酒花多用于啤酒的酿造，深加工的产品很少，而且酒花品种单 一，规模不大，科研投入少，国内对啤酒花的研究热点主要是酒花 浸膏的制备和酒花提取物的临床研究，对啤酒花中黄腐酚的提取和 分离研究很少。
临床用啤酒花乙醇提取物制成片剂和丸剂，治疗麻风病、结 核病等取得了一定疗效 1）治疗麻风病，对结核样麻风效果最显著，皮损消退快，神 经损害的恢复比较明显，对疣型麻风也有不同程度的效果， 但显效迟缓。 2）治疗肺结核[16]，酒花浸膏对结核菌有抑菌作用，临床用 酒花浸膏制成片剂，
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
酮类化合物 酒花油中有一系列的酮类化合物,最一早报道的成 分是一十一酮,此后一些直链的、支链的、不饱和 的、环形的酮类化合物相继报道。这些成分有丙酮、 一庚酮一辛酮、一壬酮、一葵酮、一十二酮、一十 三酮、一十四酮、一十五酮、一十六酮、香芹酮、 十五二烯酸一一酮、一庚烯一一酮、葵一一酮、十 一一一酮、十三一一酮、十四一一酮、,一十五一 烯一一酮、蛇麻酮一一甲基一一一酮、一甲基一一 戊酮、一甲基一一葵酮、一乙基一一丁酮、一甲基 一一辛酮、一甲基一一戊酮、一甲基一一戊基一一 酮、一甲基一一庚基一一酮。
www.themegallery.com Company Logo
Байду номын сангаасogo
酸类化合物 早期报道的酒花油中游离酸类化合物有颇草酸、 异领草酸、一甲基辛酸辛酸、甲酸、丁酸,。近来 的研究表明,酒花油中基本上没有游离的酸类化合 物。酒花油中的酸类化合物事实上是酒花树脂成分 及酒花油组分氧化后的产物所以从严格意义上来说 它们不应属于酒花油的组分。
Company Logo
Logo
国内外研究表明黄腐酚有较强的药理活性 主要有：
1 2 3 4 5 6 抗癌作用 ； 雌激素样作用 ； 抗氧化作用 ； 抗病毒作用 ； 预防和治疗糖尿病的作用 ； 预防和治疗冠状动脉硬化的作用 ；
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
1.4.2国外啤酒花及黄腐酚研究现状
美国和德国不断提高芳香型啤酒花和高α -酸啤酒花的种植比 重，减少传统苦味型啤酒花的种植面积。同时，为了延长啤 酒花的保质期，将啤酒花深加工成颗粒酒花、酒花浸膏和同 分异构型啤酒花等产品。美国还采用化学加工技术对啤酒花 浸膏进一步分离，生产出多种啤酒花再加工产品，广泛应用 于医药、食品和美容行业。同时，国外对黄腐酚的药理活性 进性了广泛深入的研究。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
1.2酒花挥发性化学成分的研究
碳氢化合物 酒花油中的碳氢化合物可以分为二种类型脂肪族碳 氢化合物、单菇烯类化合物、倍半菇烯类化合物。 不同的研究学者相继报道了一系列脂肪族碳氢化合 物有直链的支链的饱手的、不饱不的。如戊烷、辛 烷、一戊烷,,十一烷、三烷、十三烷、十四烷十五 烷、十六烷、十七烷,及其上述化合物的支链异构 体。 含氧化合物 含氧化合物大约占酒花油总量的2%左右是一个由 醇类酉爷类酮类梭酸类酉旨类环氧化物等组成的混 合体系。
Logo
1.4酒花中黄腐酚生物活性的研究
黄腐酚为啤酒花中特有的，主要的异戊二烯基黄酮类物质， 属于查尔酮类，其含量仅占啤酒花干重的0.1 %～1 %[1]， 黄腐酚是于1913年首次在啤酒花中被发现的， 1950年开始 对其分子结构进行研究，黄腐酚的分子结构见图1-1。
www.themegallery.com
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
1.1.1酒花树脂化学成分的组成及 性质
酒花树脂成分十分复杂，至今还不能全部定性， 其成分土要是根据在不同有机溶剂中的溶解度来划 分。溶于乙醚和冷甲醇溶剂的部分为总树脂，其中 溶于石油醚的部分为软树脂，其余为硬树脂。软树 脂是酒花香味和苦味的土要来源，约占酒花总量的 10%-25%，主要成分是α-酸(葎草酮等)和β-酸 (蛇麻酮等)。按其侧链的不同α、β-酸各自有5个 同系物，分别是α(β)-酸、加α(β)-酸、后α(β)-酸、 前α(β)-酸、合α(β)-酸。α-酸、β-酸的结构见图 1-1、图1-2, α-酸、β-酸及其同类异构物的性质 见表1-1和表1-2。
www.themegallery.com Company Logo
Logo
1.3酒花黄酮类化合物生物活性的研 究
抗增殖效果 有人用酒花中分离出的六种黄酮黄腐酚、一四羚基一’一异 戊止烯基查耳酮、一四羚基一烯基查耳酮、脱氢黄腐酚、脱 氢黄腐酚水化物、异黄腐酚等分别对乳腺癌细胞克隆癌细胞 卵巢癌细胞进行了体外抗增殖的实验发现对各种癌细胞的生 一长都有明显的剂量依赖型的抑制效果对乳腺癌细胞的抑制 效果较对克隆癌细胞显著、对卵巢癌细胞的抑制非常显著。 是对各种癌细胞增殖抑制最强烈的化合物,其机理主要是抑制 癌细胞的生成。同等浓度的上述黄酮类化合物对正常细胞没 有毒害作用,由此说明酒花中的某些异戊烯基黄酮是很有潜力 的抗乳腺癌和卵巢癌细胞扩增的化合物。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
抗癌活性研究
常见致癌物如苯并芘、苯等可经过细胞色素P450酶作用而产 生醌、苯醌等致癌物，从而引起细胞癌变。Herderson等研究 了黄腐酚对细胞色素P450酶的抑制作用，同时用不含异戊二 烯基的黄酮作对照，结果表明黄腐酚浓度为10 μ mol/L时对 细胞色素P450酶的抑制作用最为强烈。而不含异戊二烯基的 黄酮的抑制作用不及黄腐酚的1/10。表明异戊二烯基是其产 生抗癌活性不能缺少的基团。同时某些酶诸如醌还原酶可使 多种醌与苯醌（致癌物质）最终降解成无致癌作用的物质或 易从体内排出的物质。Aponso等研究了黄腐酚对体外培养的 老鼠细胞的作用，结果表明黄腐酚在浓度为10 μ mol/l时对 醌还原酶的激发作用最强。
www.themegallery.com Company Logo
Logo
醋类化合物 酒花油中的酷类化合物是是酒花油芳香气味尤为重要的组分, 主要为一链的梭酸甲酷,另外还有一些菇烯醇类的梭酸酷。饱 和的直链甲酷有己酸甲酷、庚酸甲酷、辛酸甲酷、壬酸甲酷、 葵酸甲酷、十一酸甲酷、十止酸甲醋。不饱和的直链甲醋有 一葵烯酸甲酷、,一葵二烯酸甲酷、一庚烯酸甲酷、一十一烯 酸甲醋。含支链的甲酷有一甲基丙酸甲酷、一甲基一丁酸甲 酷、一甲基戊酸甲酷、一甲基己酸甲酷、,一一甲基己酸甲酷、 一甲基庚酸甲醋、一甲基辛酸甲酷、一甲基壬酸甲酷、一甲 基葵酸甲酷、一甲基一一戊烯酸甲醋、香叶烯酸甲酷、一甲 基壬酸甲醋等。含一甲基丙酸的酷类有一甲基丙酸」‘酉旨、 一甲基丙酸戊酷、一甲基丙酸己醋、一甲基丙酸庚醋、一甲 基丙酸辛醋、一甲基丙酸一一甲基丙醋、一甲基丙酸一一甲 基’酉旨、一甲基丙酸一一甲基丁酷、一甲基丙酸戊烯酷、 一甲基丙酸羚甲基酸酷、一甲基丙酸香叶烯酸醋、一甲基丙 酸橙花醇酸醋等。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
抗癌变效果 烟雾、苯并花、苯及某些药物可被细胞色素酶、酶、酶等作 用产生致癌物,从而引起癌变。另外某些酶诸如醒还原酶则是 使前致癌物向无致癌作用且容易从体内排除的物质转化。酒 花黄酮类化合物的抗癌机理一方面是抑制上述诱导由前致癌 物向致癌物转变的酶的活性,另一方面是促进诸如醒还原酶等 的催化活性· 以体外培养的老鼠细胞为实验对象研究了酒花黄 酮类化合物对其醒还原酶的促进作用,首先让细胞在浓度为禅 各黄酮类化合物溶液中浸泡小时。结果表明黄腐酚对醒还原 酶的促进作用为原先的倍,脱氢黄腐酚为原先的倍,异黄腐酚 为】倍,但含有两个异戊烯基的亲脂性的一异戊烯黄腐酚则使 醒还原酶的活性降低。上述研究表明洒花中的黄腐酚和其它 相关的异戊烯基黄酮是有效预防癌症产生的化合物。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
1.1啤酒花化学成分的研究状况
历史上最早对酒花化学成分进行研究报道的一个学 首次将酒花中的苦味成分区分为。一酸,藻草酮和 一酸叩,蛇麻酮。次年,和首次从酒花中分离一酸并 制备结品,从此揭开了酒花化学成分研究的序幕。 酒花化学成分的研究可以归纳为树脂,挥发油、多 酚类化合物、黄酮类化合物等儿个方面。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
其它生物活性 诸多的研究表明酒花异戊烯基黄酮类化合物还具有 抗诱变效果,抗菌活性一、抑制,胃,质增生,一、雌 性激素作用、抑制甘油二酷酞基转移酶的活性及预 防动脉硬化等生物活性。
www.themegallery.com
Company Logo
www.themegallery.com Company Logo
Logo
醇类化合物 酒花油中已报道的醇类化合物大约有种左右,分属 菇烯醇、倍半菇烯醇和脂肪族醇二种类型。菇烯醇 有沉香醇、香几一醇、橙花醇、。一松油醇、松油 一一醇、一甲基一一异丙稀基一一环己烯基一一醇 醛类化合物 醛类化合物己醛、庚醛、辛醛、壬醛、葵醛、一己 醛、十一醛、一卜二醉、十四醛、一庚醛、,一己 二烯醛、,一庚二烯醛、一辛醛、一壬醛、一葵 醛、,一壬三烯醛、香叶醛、橙花醉、糠醛、一甲 基一一’醛、一甲基丁醛、苯甲醛、苯醛。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
环氧类化合物 酒花油中的环氧类化合物仅报道了四种,分别为不 竹烯及其氧化物、蛇麻烯及其氧化物。 含硫化合物 酒花油中的含硫化合物有硫脂基化合物一甲基丙 烷甲硫基脂、一甲基’烷甲硫基脂、一甲基一烷甲 硫基脂、一甲基戊烷甲硫基脂、戊烷甲硫基脂、庚 烷甲硫基脂、辛烷甲硫基脂等直链硫化物硫化氢、 一甲基硫化物、一甲基一硫化物、二甲基二硫化物、 二甲基四硫化物、二甲基硫化物等环二菇烯硫化物 一甲基曝吩、香什一烯硫化物、香叶烯止硫化物、, 一石竹烯硫化物、,一蛇麻烯硫化物、,一蛇麻烯硫 化物等种化合物硫磺成分甲硫醇、甲烷硫醇、甲基 二硫乙酸二种化合物。
www.themegallery.com Company Logo
Logo
多酚类化合物 酒花中的多酚在酒花中的含量随酒花品种不同而在 一变动,土要是黄烷一一醇如儿茶素,表儿茶素和白 花色素。该类结构的多酚一酒花干重的一,盯和己 对它们进行过深入研究。这些学者已从酒花中提取 分离到种类型的多酚类化合物单体、一聚体、二聚 体和二种表观聚合度分别为和曰的聚合物单体发现 两个儿茶素和表儿茶素止聚体。
Logo
酒花中活性物质的研 究
Logo
1 研究目的和意义
啤酒花学名蛇麻（Munulus lupulus），是桑科 葎草属多年生蔓生草本植物。花单性,雌雄异株,酿 造上所用的均为雌花。雌花花体为黄色或黄绿色, 呈松果状,长一。每朵生一苞片于腋部,由一个苞片 在花轴上覆瓦状排列成一近圆形的穗状花序,苞片 的基部生有许多分泌树脂、酒花油、异戊烯基黄酮 的腺体,队蛇麻腺中国科学院植物研究所。啤酒花 分布的地理位置为北纬一度,原产欧洲、亚洲西部 和美洲等。在我国多分布在新疆、甘肃、陕西、四 川等省区。近年来,辽宁、吉林、黑龙江、内蒙、 河比、山东等省区均有推广和栽培管敦仪。
www.themegallery.com
Company Logo
Logo
黄酮类化合物 酒花黄酮类化合物的组成酒花、。黄酮类化合物 有黄酮、。赫含异戊烯基的尔酮。。止者位于植物 细胞组织内,且广泛分布在植物界中,而后者则是由 酒花的蛇麻腺分泌出的黄酮类化撇皮素和枢剥每索。 酒花中的黄酮首土要是糖首和芸香普的棚麟萄糖首 棚皮素、一氧葡萄糖、一氧芸香首棚皮素、一氧芸 香营”一氧丙酞葡萄糖首矿移衬可索’,一氧丙酞 葡萄糖首棚皮素。由于酒花中含异戊烯基的查尔酮 儿乎为酒花所特有,因而这类黄酮的研究受到高度 重视,己经从酒花中分离出来。