高分子物理课件第五章:橡胶弹性
第四讲 橡胶的弹性PPT课件
度下均呈高弹态。
3
高弹形变的本质:高弹性是一种熵弹性
➢ 橡胶弹性是由熵变引起的 ➢在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变 为伸展状态,熵减小 ➢当外力移去后,由于热运动,分子链自发 地趋向熵增大的状态,分子链由伸展再回复 卷曲状态 ➢形变可逆
4
橡胶的热力学分析
5
6
聚丁二烯的交联
➢天然橡胶、合成橡胶:化 学交联,硫化 ➢热塑性弹性体:物理交联
形变有热效应,橡胶拉伸放热,why? 原因:a.蜷曲→伸展,熵减小,放热,b.分子
摩擦放热,c.拉伸结晶,放热)
9
橡胶的热力学分析
10
橡胶的热力学分析
11
橡胶的热力学分析
12
橡胶的热力学分析
13橡胶的热力学分析14橡胶的热力学分析15
橡胶弹性的统计理论
(Statistical Theories of Rubber Elasticity)
对孤立柔性高分子链,若将其一端固定在坐标的原 点(0,0,0),那么其另一端出现在坐标(x,y,x)处小体积 dxdydz内的几率为:
W (x,y,z)dxd yd 3zexp2((x2y2z2)dxd
2=3/(2zb2) z – 链段数目
b – 链段长度 18
仿射形变 Affine deformation
①当ε很小时,符合虎克 定律。
②λ<1.5时,理论与实验 符合较好。
偏差原因: a、很高应变,高斯链假 设不成立。 b、应变引起结晶作用。
29
30
31
32
内能对橡胶弹性的贡献
33
橡胶的发展
➢南美土著人1000多年前使用天然胶乳制造器具,“会流泪树的树” ;
➢哥伦布1493-1496年第二次航行时发现海地人玩的球能从地上弹起 来,欧洲人第一次认识到橡胶;
高分子材料(力学性能) ppt课件
三、粘弹性
§5.1 力学性能
三、粘弹性
§5.1 力学性能
2、动态粘弹性 (滞后)
• 滞后:一定温度下,受交变的应力,形变随时
间的变化跟不上力随时间的变化
应力周期性变化:σ=σ 0 Sin ω t 应变:ε =ε 0 Sin(ω t +δ )
落后一相位角
结果:产生滞后圈--能耗
(机械能(弹性能)--热能) ----力学损耗
如何§解5.决1 ?力学性能
1、特征
➢涂料涂装时流挂问题如何 解决?
1) 粘度大;分子量越大,粘度越大;分布越宽,粘度越大;
2) 流动机理:分子重心相对位移,是由链段的相继跃迁实 现的
3) 伴有高弹形变---具有粘弹性
现象:出口膨大、爬杆效应、融体破裂
一、高聚物的流动性 ???
§5.1 力学性能
4)是一假塑性流体:
运动单元高度取向(m 不为零)
1、拉伸过程 (非晶、结晶高聚物)
C 断裂:
脆性断裂:没有屈服,断裂面光滑;
§5.1 力学性能
四 屈服、强度与断裂
韧性断裂:出现屈服后的断裂,断裂面粗糙。
T < Tb 时: σB <σY ---脆性断裂
1、拉伸过程 (非晶、结晶高聚物)
2) 结晶高聚物的应力~应变曲线
1、拉伸过程 (非晶、结晶高聚物) §5.1 力学性能
四 屈服、强度与断裂
注意: • 使用时υ趋于很小---长期强度,其远远小于所测值 ,
例:PVC: σB(1000h)=1/2σB (测) • Tb、Tg测定时,是在一定时间尺度下,
( υ比较小,时间长) 实际受力时(特别是在冲击力时)往往υ很高, 例:PVC 的Tb= - 50度,T使> - 30 ~ -15度
高分子化学第五章课件.ppt
共聚方程描述二元共聚产物的组成(单体单元的含量)与单体 组成及单体相对活性(竞聚率)之间的关系。
5.2.1.1. 共聚方程推导
共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同,包括链引发、链增 长、链转移和链终止等基元反应,但在链增长过程中其增长链活性 中心是多样的。
动力学推导时,与均聚反应做相似的假设:
(1)活性中心的反应活性与链的长短无关,也与前末端单体单 元无关,仅取决于末端单体单元;
因此考虑前末端效应,共聚物方程为:
d[M1]=1 r1 x(r1x 1) /(r1 x 1) d[M2 ] 1 r2 x(r2 x) /(r2 x)
式中,x = [M1]/[M2]
对于苯乙烯(M1)和反丁烯二腈(M2)体系,反丁烯二腈不能
自增长, r2=r2 =0 ,上式可简化成为
d[M1 ] 1 1 r1x
竞聚率是对于某一具体的单体对而言,不能脱离具体的单体对 来讨论。
➢ r1 = 0,表示M1的均聚反应速率常数为0,不能进行自聚反应, M1*只能与M2反应;
➢ r1 > 1,表示M1*优先与M1反应发生链增长; ➢ r1 < 1,表示M1*优先与M2反应发生链增长; ➢ r1 = 1,表示当两单体浓度相等时,M1*与M1和M2反应发生链增
5.2.2. 共聚物组成曲线
按照共聚方程,以F1 对 f1 作图,所得到的 F1-f1 曲线称为共聚物
组成曲线。与共聚方程相比,共聚曲线能更直观地显示出两种单体 瞬时组成所对应的共聚物瞬时组成。
F1-f1曲线随竞聚率r1、r2的变化而呈现出不同的特征。
竞聚率的物理意义:
按照竞聚率的定义r1 = k11/k12,它是均聚反应链增长速率常数与 共聚反应链增长速率常数之比,也就是表示一种单体的均聚能力与 共聚能力之比。
上海交大 高分子物理课件 第五章
• 高弹形变的热效应
原因——高弹形变的本质 高弹形变的本质——熵弹性 原因 高弹形变的本质 熵弹性
§2
高聚物高弹形变的统计理论
橡胶弹性理论
• 橡胶弹性的热力学分析 • 统计方法计算分子链的末端距和熵变 • 交联网状结构高弹行为的定量描述 ——橡胶高弹形变的状态方程 橡胶高弹形变的状态方程
2—1 橡胶弹性的热力学分析
1 2 2 KNT λ + − 3 2 λ
《3》交联网的状态方程
应变关系) (应力~应变关系) 应力 应变关系
形变功微分:dW = fd l = fdλ 形变功微分 λ
∂W ∴f = ∂l T , V NKT 1 ∂W ∂λ = = λ − 2 l0 ∂λ T , V ∂l T , V λ
∂S 3KT 2 f = − T = 2KTβ l = ⋅l 2 n e le ∂l
上式表明: 一定时 上式表明:l一定时 f ∝ T、T一定时 f∝ l 、 一定时 ∝ 这一结果与实验相符
《1》孤立柔性高分子链的构象熵 》
• 扩展到三维的情况 其构象熵应为: 其构象熵应为:
S=C-
伸长率 (%) ) 伸长热 千焦/公 (千焦 公 斤) 100 200 300 400 500 600 700 800
2.1
4.2
7.5 11.1 14.6 18.2 22.2 27.2
2—2平衡态高弹形变 2 的统计理论
目的:研究高弹形变应力 应变 目的:研究高弹形变应力~应变 定量关系
• • • • 孤立柔高分子链的构象熵 橡胶交联网形变过程的熵变 交联网的状态方程 状态方程的偏差及其修正
2(x2+y2+z2) Kβ β
6橡胶弹性
能弹性
晶体材料变形时,原处于平衡结点上的原子沿 应力方向伸长,原子间的引力加大,内能增加。载 荷去除后内能自发减小的过程将使变形回复。由于 晶体材料变形时微观有序度基本不变,则熵值基本 不变。
熵弹性的特点(与能弹性相反):
1)应力和应变之间不保持单值、唯一的关系,与加载 路径有关;
2)弹性形变与时间有关,即弹性形变不是瞬时达到的; 3)弹性变形量大,一般在100%~1000%之间; 4)弹性模量较小; 5)绝热伸长时变热(放热),回复时吸热。
泊松比 0.21
0.25~0.33 0.31~0.34 0.32~0.36
0.45 0.5
材料名称 玻璃 石料
聚苯乙烯
低密度聚乙烯
赛璐珞 橡胶类
泊松比 0.25
0.16~0.34 0.33 0.38 0.39
0.49~0.5
泊松比数值
解释
0.5 0.0 0.49~0.499 0.20~0.40
缠结点 缠结点受聚合物分子量和温度的限制!!!!
缠结点??????
1)缠结点如何通过限制分子链的滑移起到临时交联点的作用? 2)缠结点为什么只能在一定的温度范围内限制分子链的滑移? 3)缠结点为什么只能在一定的时间范围内限制分子链的滑移? 4)不同结构的聚合物的橡胶态温度与时间范围有何不同? 5)不同分子量的聚合物的橡胶态范围有何不同? 6)临时橡胶的运动特征和“永久”橡胶有何不同?
Dunlop Tire
Michelin Tire
中文定义
THE DEFINITION OF RUBBER
施加外力时发生大的形变、外力除 去后可以恢复的弹性材料称为橡胶
Rubber is a polymer which exhibits rubber elastic properties, i.e. a material which can be stretched to several times its original length without breaking and
北航高分子物理橡胶弹性课件
CONTENTS
• 引言 • 高分子物理基础 • 橡胶弹性基础 • 橡胶弹性在航空航天中的应用 • 实验与实践 • 总结与展望
课程背景
高分子物理是研究高分子材料结构和性能关系的科学,而橡胶弹性是高分子物理的 一个重要领域。
随着科技的发展,橡胶材料在航空航天、汽车、建筑等领域的应用越来越广泛,因 此对橡胶弹性的研究和应用变得尤为重要。
高分子转变与松弛
转变温度
高分子材料在不同的温度下会表 现出不同的性质,这些温度点称 为转变温度,如玻璃化转变温度
和熔点等。
松弛时间
高分子链从一种状态转变为另一 种状态需要一定的时间,这个时
间称为松弛时间。
松弛过程
高分子链在松弛过程中会发生各 种变化,如链段的运动、分子间 的相互作用等,这些变化会影响
北京航空航天大学作为国内顶尖的航空航天类高校,开设了高分子物理橡胶弹性相 关的课程,以满足国家对高分子材料领域人才的需求。
课程目标
01
掌握橡胶弹性基本理论, 理解橡胶材料在不同应 力下的响应机制。
02
学习橡胶材料在不同环 境下的性能表现,了解 其老化、疲劳等特性。
03
掌握高分子材料的合成、 改性及加工技术,为实 际应用提供理论支持和 实践指导。
案例描述
详细描述案例的具体应用场景、技术要求和 实现过程。
案例分析
分析案例中橡胶弹性的表现和作用,以及其 对整体系统性能的影响。
案例总结
总结案例的实践经验,提出对未来橡胶弹性 应用研究的启示和建议。
本课程总结
课程内容丰富
本课程涵盖了高分子物理橡胶弹性的 基本理论、应用实例和实验方法,为 学生提供了全面的知识体系。
04
培养学生的创新思维和 实践能力,为我国高分 子材料领域的发展做出 贡献。
高分子物理课件6橡胶弹性
B P
B PV0 V
6 橡胶弹性
对于各向同性的材料,通过弹性力学的数学 推导可得出上述三种模量之间的关系
E 2G(1 ) 3B(1 2 )
泊松比 :
定义为拉伸实验中 材料横向应变与纵 向应变的比值之负
m / m0
l / l0
T
数。反映材料性质
的重要参数。
6 橡胶弹性
泊松比数值
橡胶拉伸形变时外力的作用主要只引起体系构象熵的变化 而内能几乎不变──熵弹性
橡胶弹性热力学的本质:熵弹性
6 橡胶弹性
橡胶弹性热力学的本质:熵弹性
拉伸橡胶时外力所做的功 主要转为高分子链构象熵的减小
体系为热力学不稳定状态 去除外力体系回复到初始状态
6 橡胶弹性
熵弹性本质的热效应分析
热 dU=0
dV=0
6 橡胶弹性
重点及要求:
橡胶状态方程及一般修正;一般了解“幻影网络” 理论和唯象理论;熟习橡胶和热塑性弹性体结构 与性能关系
教学目的:橡胶是高分子材料的最大种类之一,
研究其力学行为与分子结构和分子运动之间关系 具有重要的理论和实际意义 。通过本讲的学习, 可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的理论原因及 在实际中的应用。
6 橡胶弹性
Similar to which type of materials?
橡胶弹性与 弹性相似,都是 弹性,弹性 模量随温度升高而 。
气体 液体 固体
6 橡胶弹性
橡胶弹性的统计理论和唯象理论
本讲内容: ➢橡胶弹性的统计理论 ➢橡胶状态方程 ➢橡胶状态方程的一般修正 ➢“幻象网络”理论 ➢唯象理论 ➢影响因素 ➢热塑性弹性体
平衡时,附加内力和外力相等,单位面积上的附加内力 (外力)称为应力。
高分子物理6 橡胶弹性
dV≈0
由 H=U+pV
H U l T ,P l T ,P
dH=dU+pdV
≈dU
(8)
再按照热力学定义
G H TS U PV TS
dG dU PdV VdPTdS SdT
将 dU TdS PdV fdl
dG fdl VdP SdT
所以
G f l T ,P
G S T l,P
上式的物理意义:外力作用在橡胶上,一方面使橡胶的
焓随伸长变化而变化,另一方面则引起橡胶的熵随伸长变
化而变化
这里需要说明一点,大多数参考书 张开/ 复旦大学 何
曼君 / 华东理工大学等书上都是:
f U T S
l T ,P
l T , p
上述两式实际上是一回事,因为橡胶在拉伸时,υ=0.5,
模量。 ②在不太大的外力作用下,橡胶可产生
很大的形变,可高达1000%以上,去除 外力后几乎能完全回复,给人以柔软而 富有弹性的感觉
③ 形变时有明显的热效应,绝热拉伸时 高聚物放热使温度升高,回缩时温度降 低(吸热)拉伸过程从高聚物中吸收热 量,使高聚物温度降低。
此外,拉伸的橡胶试样具有负的膨胀系 数,即拉伸的橡胶试样在受热时缩短 (定拉伸比)。
温度升高,分子链内各种运动单元
的热运动愈趋激烈,回缩力就愈大,因 此橡胶类物质的弹性模量随温度升高而 增高。
2)橡胶弹性与大分子结构的关系
① 链柔性:好 橡胶高分子链柔顺性好,内旋转容易。 如:硅橡胶(硅氧键) -Si-O- 顺丁橡胶(孤立双键)-C-C=C-C-
② 分子间作用力:小
如果聚合物分子链上极性基团过多,极 性过强,大分子间存在强烈的范德华力 或氢键,降低弹性。橡胶一般都是分子 间作用力较小或不含极性基团的化合物, 如天然橡胶、顺丁橡胶等。
高分子物理第五章
聚合物的力学状态和热转变
➢力学状态——聚合物的力学性能随温度变化的特征状态
➢热形变曲线(热机械曲线,Thermomechanic Analysis,
TMA):对聚合物样品,施加一个恒定外力,得到的形变与温度
的关系曲线
➢ 结构不同的聚合物ε-T曲线的形式不同
主要有:
线型无定形态聚合物的温度形变曲线 结晶聚合物的温度形变曲线
链段开始运动,可以通过单键的内旋转改变构象, 甚至可以使部分链段产生滑移。
•即链段运动的 减少到与实验测量时间同一个数量级 时观察到链段运动的宏观表现——玻璃化转变, 聚合物进入了高弹态。
高弹态:
•当聚合物受到拉伸力时,分子链通过单键的内旋转 和链段运动改变构象从蜷曲状态到伸展状态(宏观 上表现为很大的形变),当外力除去时,又回复到原 来状态(宏观上表现为弹性回缩),这种受力后形 变很大而且又可以回复的力学性质高弹性,它是非 晶聚合物处在高弹态下特有的力学特征。
结构/性能/分子运动关系:结构是决定分子运动的 内在条件,性能是分子运动的宏观表现。
Rubber 在低温下变硬
PMMA, T>100C, 变软
尽管结构无变化,但对于不同温度或外力,分子 运动是不同的,物理性质也不同。
原因——分子运动不同,聚合物显示不同的物理性质
第5章 聚合物的分子运动和转变
讨论分子热运动的意义:
使运动单元活化
温度对高分 子运动的 作用
(T升高,分子运动能增加,当克服位垒后,
运动单元处于活化状态。)
使聚合物体积膨胀
(加大了分子间的自由空间)
随T升高加快松弛过程,或
者,缩短
(3) Temperature dependence
高分子物理课件第五章:橡胶弹性
2、橡胶弹性(高弹性)
2-1 高弹性的特点 2-2 平衡态高弹性热力学分析 2-3 橡胶的使用温度
21
2-1 高弹性的特点
高弹态是高聚物所特有的,是基于链段运动的 一种力学状态,可以通过高聚物在一定条件下, 通过玻璃化转变而达到
处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能—— 高弹性
这是高聚物中一项十分难能可贵的性能 强迫高弹形变:在脆化温度以上,Tg以下,高
77%
33%
11%
4%
固定拉伸时的张力-温度曲线
T (K )
u
f
截距为 ( l )T,V
;斜率为
( T
)l ,V
。
发现各直线外推到 T 0 时均通过原点,
即截距为0
30
得:
f
T
(
S T
)
l
,V
所以橡胶拉伸时,内能几乎不变,而主要引起 熵的变化。就是说,在外力作用下,橡胶分子 链由原来蜷曲无序的状态变为伸直有序状态。
38
二. 降低 Tg ,避免结晶,改善耐寒性
耐寒性不足的原因是由于在低温下橡胶 会发生玻璃化转变或发生结晶,而导致 橡胶变硬变脆,丧失弹性。 而导致聚合物玻璃化的原因是分子互相 接近,分子间互相作用力加强,以致链 段的运动被冻结,因此:
39
①任何增加分子链的活动性,削弱分子 间相互作用的措施都会使 Tg 下降,
O CH2
(5)主链上均为非碳原子的二甲基硅橡胶
CH3 O Si
36
CH3
改变取代基结构 带有供电子取代基的橡胶易氧化:
天然橡胶、丁苯橡胶 带有吸电子取代基的橡胶不易氧化:氯
丁橡胶、氟橡胶
37
改变交联链的结构 原则:含硫少的交联键能较大,耐热性
高分子物理 橡胶弹性
Chapter 6
7.2 Thermodynamics Analysis
橡胶弹性的热力学分析
Development of the theory
橡胶弹性理论是在分子结构和热力学概念 的基础上发展起来的,分析过程大致可分 为三步:
松弛时间长 粘流态Tf ~Td
运动单元:分子整链,受外力作用而产生相对位移,且无法回复 力学特征:形变量更大(流动), 模量更低
思考
X星球常年温度处于300~350C,你如何设计作为橡胶使用的 高分子材料?
月球阴、阳面温差极大,你如何为月球车设计橡胶材料?
Chapter 6
7.1 Rubber and Rubber Elasticity
Rubber Elasticity 橡胶弹性
指以天然橡胶为代表的一类高分子材料所表现出的大幅度、可逆形变的性质
高弹态是聚合物特有的力学状态,在Tg以上的非晶态聚合物处于高弹态
典型的代表是各种橡胶,其Tg≈-60~-20 C,在一般使用温度下呈高弹态 Tg是橡胶的使用温度下限,分解温度Td是使用温度上限
0.03
-0.42
0.25
PE显示负值 伸展的t构象能量低于无规线团 拉伸熔融的交联PE导致熵与能
均降低
NR与硅橡胶显示正值 伸展构象能量高于无规构象 PDMS有利构象为全反式,使分
子链卷曲
理想弹性体
U l T,V
0
f T
l,V
0
Chapter 6
7.3 Statistical Thermodynamics of Rubber Elasticity
Polymer Physics
大学本科高分子物理第五章《聚合物的转变与松弛》课件
E: Liquid flow region 粘流态:大分子链受
外力作用时发生位移,且无法回复。行为与小分 子液体类似。
三态两区
18
线形无定形高聚物随T增大,会出现三种不同的 力学状态。
玻璃态与高弹态之间的转变叫玻璃化转变(玻 璃—橡胶转变),其区域如曲线B区,对应的温 度叫玻璃化温度,以Tg表示,是链段运动的最低 温度; 高弹态与粘流态之间 的转变叫橡胶流动转变,该 区曲线上的D区,在其对应的温度叫粘流温度, 以Tf表示,是整个大分子链开始运动的最低温度。
13
The relationship between modulus and temperature
14
Mechanical Method
Strain-temperature
Modulus-temperature
非晶高聚物(非交联)的力学状态
15
Mechanical properties and transition of polymers
Glass region
Viscosity flow transition
Liquid flow region
Glass transition Rubber-elastic plateau region
Tg – glass transition temperature 玻璃化转变温度 Tf – viscosity flow temperature 粘流温度
19
Applications of the three states
Tb~Tg
Tg~Tf
Tf~Td 20
《橡胶弹性理论》PPT课件_OK
• NR,加1~5% S 弹性体 • NR,加10~30% S 硬质橡胶
20
• 4.结晶度:愈少较好
• PE、PP结晶成塑料。
EPR无规共聚破坏结晶形成橡胶。
• 5.分子量
• 从热机械曲线可知,显示高弹态温度范围是在Tg~ Tf之间,而Tg~ Tf的温度范围随分子量的增加而逐 步加宽。因此需要一定的分子量。
线性增加。且具有不可逆性 (irreversibility)。
• 而高分子材料在外力作用下,和其
他材料相比,有着显著的粘弹性特
征。例如:当外力作用在交联橡胶
上时,普弹形变瞬时发生,高弹形
变缓慢发展,外力除去后,经过弹
性恢复还保留着随时间增加而逐渐
恢复的滞后形变。上述高弹形变及
滞后形变实际上包含着可逆的弹性
15
• 4.橡胶的弹性模量随温度的升高而增高,而一般固 体材料的模量是随温度的升高而下降(定拉伸比)。
• 橡胶在拉伸时,体积几乎不变 υ=0.5 • 先用分子热运动的观点,定性说明橡胶弹性特征。 • 具有橡胶弹性的高聚物,室温下已处于玻璃化温度
以上,加之分子链柔顺性好,自发处于卷曲状态, 在外力作用下,大分子线团容易伸展开来。
T
G l T
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
S l
T
=-
f T
l
(7)可重新表示为
f
H l
T
,P
+
T
f T
l,P
(9) (10) (11)代入(10)
(12) (13)
(14)
(15)
(16)
26
S l
T
=-
f T
l
f
H l
橡胶ppt课件
天然橡胶分类
(1)通用天然橡胶 ( 8个品种、35个级别)
烟片胶: 经凝固、压片、烟熏等工艺制成 的表面带菱形花纹的棕色胶片。 烟片胶综合性能好,保存时间长, 物理力学性能是NR中最好的,可 用于轮胎和一般橡胶制品。
胺类化合物、树脂类化合物、金属氧化物等。
9
②硫化促进剂: 缩短硫化时间,降低硫化温度,改善橡胶性能。
常用促进剂有二硫化氨基甲酸盐、黄原酸盐类、 噻唑类等有机物。 ③活化剂:用来提高促进剂的活性。 常用活化剂有氧化锌、氧化镁、硬酯酸等。
10
④ 填充剂: 提高橡胶强度、改善工艺性能和降低成本。 补强剂如炭黑、白炭黑、氧化锌、氧化镁等; 用于降低成本的填充剂,如滑石粉、硫酸钡等。 ⑤ 增塑剂: 增加橡胶的塑性和柔韧性。 常用增塑剂有石油系列、煤油系列和松焦油系
天然橡胶(NR) ➢ 98%NR来自巴西橡胶树(三叶橡胶树); ➢ 全世界NR的90%以上产自东南亚地区,主要是马来西
亚、印尼、斯里兰卡、泰国;
➢ 至今NR的消耗量仍约占橡胶总消耗量的40%
22
天然橡胶的制备与分类
新鲜胶乳 稀释 除杂
浓缩
浓缩胶乳
凝固 脱水 干燥 分级 包装 干胶
固体天然橡胶分为通用天然橡胶、特制天然橡胶和 改性天然橡胶。
第四章 橡 胶
1
4.1 概述
橡胶的特征
大分子构象变化 带来的熵弹性。
➢高弹性:在外力作用下具有较大的弹性形变,最高 可达1000%,除去外力后变形很快恢复;
➢柔软性好、硬度低;
➢具有高分子材料的共性:粘弹性、绝缘性、环境老 化性、密度小。
2
橡胶的发展历史
(1)天然橡胶的发现和利用
❖ 早在11世纪,南美洲人即已开始利用野生天然橡胶。 ❖ 1496,哥伦布第二次到美洲,发现橡胶树; ❖ 1736年法国人孔达米纳参加法国科学院赴南美考察队,观察到三叶橡胶
高分子材料第五章橡胶
高分子材料第五章橡胶引言橡胶是一种重要的高分子材料,具有良好的拉伸性、可塑性和耐磨性。
它在各个领域中都有着广泛的应用,例如汽车制造、建筑材料和医疗器械等。
本文将详细介绍橡胶的性质、种类以及制备方法等内容。
橡胶的性质橡胶通常具有以下几种性质:1.弹性高:橡胶可以在外力作用下发生明显的变形,但在去除外力后能够恢复到原来的形状,这是由于其具有高的可延伸性和良好的回弹性。
2.拉伸性:橡胶可以被拉伸到极限而不会断裂,具有良好的拉伸性,这使得橡胶成为一种优秀的材料来承受外部力。
3.耐磨性:橡胶具有优良的耐磨性,能够抵御重压和磨损,这使得橡胶在机械设备中能够长时间地保持使用寿命。
4.导电性:某些特殊的橡胶可以导电,这使得它们在电子器件中有着广泛的应用。
橡胶的种类橡胶可以分为天然橡胶和合成橡胶两大类。
天然橡胶天然橡胶是从橡胶树的乳液中提取得到的,其主要成分是聚合物异戊二烯。
它具有优良的弹性、可塑性和耐磨性,是最早被人们所熟知和使用的橡胶种类。
天然橡胶的主要缺点是耐候性差,容易老化和变硬。
合成橡胶合成橡胶是通过人工合成材料得到的,其制备方法有多种。
合成橡胶具有较好的耐候性和热稳定性,在各个领域中有着广泛的应用。
合成橡胶根据其组成和性质的不同,可以分为丁苯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁橡胶等几种主要类型。
橡胶的制备方法橡胶的制备方法主要有以下几种:1.高分子聚合法:通过将合适的单体进行聚合反应,得到橡胶材料。
这种方法广泛应用于合成橡胶的制备,例如丁苯橡胶的合成就是通过丁苯单体的聚合反应得到的。
2.塑化法:将天然橡胶加热到一定温度,然后加入塑化剂搅拌,使其变得柔软并具有一定的可塑性。
这种方法常用于橡胶制品的加工过程中。
3.交联法:将橡胶材料加热或添加交联剂,使其发生交联反应,从而提高其强度和耐热性。
这种方法常用于橡胶制品的加工过程中。
橡胶的应用领域橡胶由于其优良的性能,被广泛应用于各个领域:1.汽车制造:橡胶主要用于汽车轮胎、密封件、减震器等部件的制造。
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高聚物的粘弹性:指高聚物材料不但具有 弹性材料的一般特性,同时还具有粘性 流体的一些特性。弹性和粘性在高聚物 材料身上同时呈现得特别明显。
高聚物的粘弹性表现在它有突出的力学 松弛现象,在研究它的力学性能时必须 考虑应力、应变与时间的关系。温度对 力学性能也是非常重要的因素
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描述粘弹性高聚物材料的力学行为 必须同时考虑应力、应变、时间和 温度四个参数。高聚物材料的力学 性能对时间和温度的强烈依赖性是 研究其力学性能中要着重弄清的问 题,也是进行高聚物材料的测试及 使用时必须十分注意的问题。
强度:材料所能承受的应力 韧性:材料断裂时所吸收的能量
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1-2 表征材料力学性能的基本物理量
受 简单拉伸
力
方
F
式
l0
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
F
简单剪切
均匀压缩
F θ
F
参数
, , , , ,
受 外力F是与截面垂 外力F是与界面平 材料受到的 力 直,大小相等, 行,大小相等, 是围压力。 特 方向相反,作用 方向相反的两个 点 在同一直线上的 力。
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③在快速拉伸时(绝热过程),高聚物温 度上升;而金属材料温度下降。如果把橡 胶薄片拉长,把它贴在嘴唇或面颊上,就 会感到橡皮在伸长时发热,回缩时吸热。
④形变与时间有关,橡胶受到外力(应力 恒定)压缩或拉伸时,形变总是随时间而 发展,最后达到最大形变,这种现象叫蠕 变。
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原因:由于橡胶是长链分子,整个分子 的运动都要克服分子间的作用力和内摩 擦力,高弹形变就是靠分子链段运动来 实现的。整个分子链从一种平衡状态过 度到与外力相适应的平衡状态,可能需 要几分钟,几小时甚至几年。也就是说 在一般情况下形变总是落后与外力,所 以橡胶形变需要时间
动态 Dynamic
非线性粘弹性
Non-Linear viscoelasticity
应力松弛 蠕变 滞后 力学损耗
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断裂性能 Fracture
强 度 Strength 韧 性 Toughness
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常用术语:
力学行为:指施加一个外力在材料上, 它产生怎样的形变(响应)
形变性能:非极限情况下的力学行为 断裂性能:极限情况下的力学行为 弹性:对于理想弹性体来讲,其弹性形
变可用虎克定律来表示,即:应力与应 变成正比关系,应变与时间无关
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常用术语:
粘性:在外力作用下,分子与分子之间 发生位移,理想的粘性流体其流动形变 可用牛顿定律来描述:应力与应变速率 成正比
7
常用术语:
普弹性:大应力作用下,只产生小的、 线性可逆形变,它是由化学键的键长, 键角变化引起的。与材料的内能变化 有关:形变时内能增加,形变恢复时, 放出能量,对外做功(玻璃态,晶态, 高聚物,金属,陶瓷均有这种性能), 普弹性又称能弹性
两个力。
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应变 应力
张应变:
l l0 l0
真应变:
l dl i l l0 i
张应力:
F A0
真应力:
F A
切应变:
r tg
是偏斜角
切应力:
s
F A0
压缩应变:
V
V0
压力P
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弹 杨氏模量: 切变模量:
性 模
E F A0 l l0
量
泊淞比:
G=s F r A0tg
m m l l
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高聚物的高弹性:是由于高聚物极大的分子量使得高 分子链有许多不同的构象,而构象的改变导致高 分子链有其特有的柔顺性。链柔性在性能上的表 现就是高聚物的高弹性。它与一般材料的普弹性 的差别就是因为构象的改变;形变时构象熵减小, 恢复时增加。内能在高弹性形变中不起主要作用 (它却是普弹形变的主要起因) 柔性、长链结构使其卷曲分子在外力作用下 通过链段运动改变构象而舒展开来,外力除去恢 复到卷曲状态。
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高聚物力学性能的特点
PS制品很脆,一敲就碎(脆性) 尼龙制品很坚韧,不易变形,也不易破碎
(韧性) 轻度交联的橡胶拉伸时,可伸长好几倍,力
解除后基本恢复原状(弹性) 胶泥变形后,却完全保持新的形状(粘性) 高聚物力学性质的这种多样性,为不同的应
用提供了广阔的选择余地
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(2)高聚物力学性能的最大特 点是: 高弹性和粘弹性
横向单位宽度的减小 纵向单位宽度的增加
柔 拉伸柔量: 切变柔量:
量
D 1
E
J 1 G
机械 强度
体积模量:
B P PV0 V
可压缩度:
1 B
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1-3 高聚物力学性能的特点 (1)高聚物材料具有所有已知材
料可变性范围最宽的力学性质, 包括从液体、软橡皮到很硬的固 体,各种高聚物对于机械应力的 反应相差很大,例如:
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2、橡胶弹性(高弹性)
2-1 高弹性的特点 2-2 平衡态高弹性热力学分析 2-3 橡胶的使用温度
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2-1 高弹性的特点
高弹态是高聚物所特有的,是基于链段运动的 一种力学状态,可以通过高聚物在一定条件下, 通过玻璃化转变而达到
处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能—— 高弹性
这是高聚物中一项十分难能可贵的性能 强迫高弹形变:在脆化温度以上,Tg以下,高
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常用术语:
高弹性:小的应力作用下可发生很大的可 逆形变,是由内部构象熵变引起的,所以 也称熵弹性(橡胶具有高弹性)
静态力学性能:在恒应力或恒应变情况下 的力学行为
动态力学性能:物体在交变应力下的粘弹 性行为
应力松弛:在恒应变情况下,应力随时间 的变化
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常用术语:
蠕变:在恒应力下,物体的形变随时间 的变化
分子在外力作用下发生类似高弹态的很大的形 变,但外力除去后,由于链段不能运动,形变 不恢复,但当温度升高到Tg以上时,形变恢复。
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橡胶就是具有高弹性的材料,高弹性的 特征表现在:
①弹性形变大,可高达1000%,而金 属材料的普弹形变不超过1%
②弹性模量小, 105 N m2 ,而且随绝对 温度升高而升高;而金属材料的弹性模 量 而降达低 1010~11Nm2 ,而且随绝对温度升高
第五章:橡胶弹性
重点: 橡胶高弹性的特征,及其原因 橡胶的弹性为何是熵弹性
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形变性能 Deformation
弹性 Elasticity
普弹性 高弹性 High elasticity
粘性 Viscosity
线性粘弹性
静态 Static
粘弹性
Linear viscoelasticity
viscoelasticity