氧化还原滴定法习题

氧化还原滴定法习题

班级姓名分数

一、选择题( 共2题4分)

1. 2 分(0919)

已知在1 mol/L HCl 中,

ϕ(Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以Fe3+滴定Sn2+至

ϕ(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,

99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( )

(A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V

(B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V

(C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V

(D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V

思路：计量点前用锡的电对计算，计量点后用铁的电对计算。

2. 2 分(0922)

(1) 用0.02 mol/L KMnO4溶液滴定0.1 mol/L Fe2+溶液

(2) 用0.002 mol/L KMnO4溶液滴定0.01 mol/L Fe2+溶液

上述两种情况下其滴定突跃将是----------------------------------------------------------------( )

(A) 一样大(B) (1)>(2)

(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断

思路：写出能斯特方程，就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。

二、填空题( 共3题6分)

3. 2 分(0910)

为降低某电对的电极电位, 可加入能与氧化态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与还原态形成稳定络合物的络合剂。

4. 2 分(0968)

下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)

(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快__ (D) 诱导反应

(2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快__(B) 自动催化反应

(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-__ (A) 催化反应

(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加___(C) 副反应

(A) 催化反应(B) 自动催化反应

(C) 副反应(D) 诱导反应

5. 2 分(0971)

碘量法用的Na2S2O3标准溶液, 在保存过程中吸收了CO2而发生分解作用

S 2O 32- + H 2CO 3 → HSO 3- + HCO 3- + S ↓

若用此Na 2S 2O 3滴定I 2, 消耗Na 2S 2O 3量____________(增大或减小), 从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________Na 2CO 3_________可防止以上分解作用。

说明：S+ I 2,→S 4O 62-,得失2.5个电子

三、计算题 ( 共 5题 25分 )

6. 5 分 (2915)

已知在1mol/L H 2SO 4介质中，亚铁与高铁的邻二氮菲(Phen) 络合物的总稳定常数之比

[Fe(Phen)32+]/[Fe(Phen)33+]=2.8×106。计算该体系中 Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。

[1mol/L H 2SO 4介质中，

ϕ (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V]

解： ≈≈3+2+2+3+2+2+33+

3+3

3+2+2+2+33+3+θ′θ

Fe Fe 2+Fe Fe 3Fe Fe(Phen)

3Fe Fe(Phen)Fe Fe 3Fe(Phen)θ′Fe Fe Fe(Phen c α[Fe ]E =E +0.059log =0.68+0.059log [Fe ]c α∵αβ[Phen]∵αβ[Phen]∵c =c 1mol/L

β[Phen]α∴E =0.68+0.059log =0.68+0.059log αβ3+33

)θ′6[Phen]E =0.68+0.059log2.8×10=1.06(V)

7. 5 分 (4920)

用于催化氧化还原反应的酶，具有氧化态和还原态，两者相差两个电子。pH = 7.0时，酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子)的氧化态混合。在惰性气氛的保护下，混合物用连二亚硫酸钠部分地还原，通过分光光度法测定平衡时混合物的组成。已知：酶(氧化态) = 4.2 10-5 mol / L ，酶(还原态) = 1.8 10-5 mol / L ，指示剂(氧化态) = 3.9 10-5 mol / L ，指示剂(还原态) = 5.5 10-5 mol / L ，已知指示剂的

ϕ＝- 0.187 V ，求酶的 ϕ酶为多少伏？ 解：

ϕ酶+0.059/2 lg(4.210-5/1.810-5)=-0.187+0.059lg(3.910-5/5.510-5) ϕ酶=-0.21V

8. 5 分 (0946)

检验某病人血液中的含钙量, 取 10.0 mL 血液, 稀释后用 (NH 4)2C 2O 4 溶液处理, 使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀,沉淀经过滤洗涤后,将其溶解于强酸中,然后用0.0500 mol/L KMnO 4溶液滴定,用去1.20 mL,试计算此血液中钙的浓度(g/L)。 [A r (Ca)= 40.0]

解：1 mol KMnO 4 ≈ 5/2 mol H 2C 2O 4 ≈ 5/2 mol Ca 2+

0.0500×1.20 5

(Ca) = ──────── × ── ×40.0×100 = 0.600 (g/L)

1000 2

9. 5 分 (2960) 测定某试样中丙酮的含量时，称取试样0.1000g 于盛有NaOH 溶液的碘量瓶中，振荡，精确加入50.00mL 0.05000mol/L I 2标准溶液，盖好。放置一定时间后，加H 2SO 4调节至呈微酸性，立即用0.1000mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定至淀粉指示剂褪色，消耗10.00mL 。 丙酮与碘的反应为： CH 3COCH 3+3I 2+4NaOH=CH 3COONa+3NaI+3H 2O+CHI 3

计算试样中丙酮的质量分数。[M r (CH 3COCH 3)=58.08]

解: 1mol CH 3COCH 3∧3mol I 2 1mol I 2∧2mol S 2O 32-

1 1 58.08

(0.05000×50.00-0.1000×10.000×━)×━━×━━━━

2 3 1000

w (丙酮)= ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×100%

0.1000

= 38.72%

10. 5 分 (4934)

1.00 mL KMnO 4溶液恰和0.1250 g Fe 2+完全反应，而1.00 mL KHC 2O 4H 2C 2O 4溶液又恰同0.175 mL KMnO 4溶液完全反应，那么1.00 mL KHC 2O 4H 2C 2O 4将同多少毫升0.200 mol / L 的NaOH 溶液完全反应？ [A r (Fe) = 55.85 ]

解：c (KMnO 4) 5 1.00 10-3 = 0.1250 / 55.85

c (KMnO 4) 5 0.175 = c (KHC 2O 4H 2C 2O 4) 4 1.00

0.200V (NaOH) = 3 1.00 c (KHC 2O 4H 2C 2O 4)

由上三式解得： V (NaOH) = 1.47 mL

(氧化还原反应中：

）：酸碱反应中 42242O C H O KHC 1NaOH 3⋅=∧24424224KMnO 5Fe

4KMnO 5KHC O H C O +∧∧==⋅