(完整版)四大滴定
四大滴定归纳总结教程文件
酸碱中和滴定一、酸碱中和滴定原理1.定义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的实验方法。
2. 酸碱中和滴定原理（1）实质：H+ +OH－= H2O（2）原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。
（3）关键：①准确测定两种反应物的溶液体积；②确保标准液、待测液浓度的准确；③滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）（4）酸、碱指示剂的选择二、中和滴定所用仪器酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等①酸式滴定管用于盛装酸性、中性或强氧化性溶液，不能盛装碱性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻璃）。
②碱式滴定管用于盛装碱性溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶液（它们易腐蚀橡胶）。
三、试剂：标准液、待测液、指示剂；指示剂的作用：①标准液：已知准确物质的量浓度的酸或碱溶液；②待测液：未知物质的量浓度的酸或碱溶液③通过指示剂的颜色变化来确定滴定终点。
④指示剂的选择：变色要灵敏、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙，强碱滴定强酸用酚酞。
四、中和滴定的操作（以标准盐酸滴定NaOH为例）Ⅰ、准备：（1）滴定管：————精确到小数点后两位如：24.00mL、23.38mL①检验酸式滴定管是否漏水②洗涤滴定管后要用标准液洗涤2~3次，并排除管尖嘴处的气泡③注入标准液至“0”刻度上方2~3cm处④将液面调节到“0”刻度（或“0”刻度以下某一刻度）（2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗Ⅱ、滴定：（4）滴定滴定管夹在夹子上，保持垂直右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出Ⅲ、计算：每个样品滴定2~3次，取平均值求出结果。
Ⅳ、注意点：①滴速：滴加速度先快后慢，后面可半滴，当接近终点时，应一滴一摇同时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化. 直至溶液颜色变化，且30S 内颜色不复原，此时再读数。
高考化学四大滴定的基本原理与应用
高考化学四大滴定的基本原理与应用四大滴定即：氧化还原滴定，络合滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。
四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是否便于测定。
比如，氧化还原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应，酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应或者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要用于络合反应的滴定。
一、酸碱滴定法酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H++ OH- = H2O；也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
酸碱滴定法的实际应用：混合碱的测定（双指示剂法）NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示：实验结果与讨论：(1) 当 V1>V2时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2)(2) 当 V1 = V2时，混合碱组成：Na2CO3(3) 当 V1<V2时，混合碱组成：Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)(4) 当 V1 =0 时，混合碱组成：NaHCO3(5) 当 V2 =0 时，混合碱组成：NaOH二、络合滴定法络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法，又称配位滴定。
络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。
络合滴定法的实际应用：盐水中Ca2+、Mg2+含量分析：(1)钙离子测定在pH为12～13的碱性溶液中，以钙—羧酸为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定样品，钙—羧酸为指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子。
四大滴定归纳总结
酸碱中和滴定一、酸碱中和滴定原理1.定义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的实验方法。
2. 酸碱中和滴定原理（1）实质：H+ +OH－= H2O（2）原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。
（3）关键：①准确测定两种反应物的溶液体积；②确保标准液、待测液浓度的准确；③滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）（4）酸、碱指示剂的选择二、中和滴定所用仪器酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等①酸式滴定管用于盛装酸性、中性或强氧化性溶液，不能盛装碱性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻璃）。
②碱式滴定管用于盛装碱性溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶液（它们易腐蚀橡胶）。
三、试剂：标准液、待测液、指示剂；指示剂的作用：①标准液：已知准确物质的量浓度的酸或碱溶液；②待测液：未知物质的量浓度的酸或碱溶液③通过指示剂的颜色变化来确定滴定终点。
④指示剂的选择：变色要灵敏、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙，强碱滴定强酸用酚酞。
四、中和滴定的操作（以标准盐酸滴定NaOH为例）Ⅰ、准备：（1）滴定管：————精确到小数点后两位如：24.00mL、23.38mL①检验酸式滴定管是否漏水②洗涤滴定管后要用标准液洗涤2~3次，并排除管尖嘴处的气泡③注入标准液至“0”刻度上方2~3cm处④将液面调节到“0”刻度（或“0”刻度以下某一刻度）（2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗Ⅱ、滴定：（4）滴定滴定管夹在夹子上，保持垂直右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出Ⅲ、计算：每个样品滴定2~3次，取平均值求出结果。
Ⅳ、注意点：①滴速：滴加速度先快后慢，后面可半滴，当接近终点时，应一滴一摇同时眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化. 直至溶液颜色变化，且30S 颜色不复原，此时再读数。
四大滴定总结
四大滴定总结酸碱滴定法第一节 水溶液中的酸碱平衡一、酸碱质子理论:酸是能给出质子的物质，碱是能接受质子的物质。
既可以是酸，又可以是碱，这类物质称为两性物质。
实质上是发生在两对共轭酸碱对之间的质子转移反应，由两个酸碱半反应组成。
二、酸碱溶液中各型体的分布（一）分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例，以δi 表示[]ci i =δ 式中：i 为某种型体（二）弱酸（弱碱）各型体的分布系一元弱酸二元弱酸(二)酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响弱酸（弱碱）各型体的分布系数与溶液的酸度和酸碱的离解常数有关，而与分析浓度无关。
（三）水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡（物料平衡）：在一个化学平衡体系中，某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和，称为质量平衡C mol/L Na 2CO 3溶液的质量平衡式 2、电荷平衡：在一个化学平衡体系中，正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等，称为电荷平衡C mol/L Na 2CO 3 水溶液的电荷平衡式： 3、质子平衡：酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数，称为质子平衡质子参考水准：能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。
例：写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式得质子产物 参考水准 失质子产物NH 4+—→ NH 3HPO 42- —→ PO 43- H 3O +(H +) ←— H 2O —→ OH --三、酸碱溶液中pH 的计算（1）当Ca a K ≥20w K ，同时Ca/a K ≥500时，最简式： 24H PO -[][]A HA C +=[][][]a HA K H HC HA +==++δ[][]a a A K H K C A +==+δ1=+A HA δδ[][][]HA A H Ka -⋅=+[][][]AHA A H C ++=2[][][][]2112222a a a A H K K K H H H C A H ++==+++δ[][][][]21112a a a a HA K K K H H K H C HA ++==+++--δ[][][]21121222a a a a a A K K K H H K K C A ++==++--δ[][][][]C CO HCO CO H C Na =++=--+233322和[][][][][]---++++=+2332CO HCO OH H Na H 2PO 4- ←— H 3PO 4 ←—+H ++H + +2H+ -H +-H + -H +[][][][][][]---+++=++OH PO NH PO H PO H H 34343422[]aa K c H=+（2）弱酸HA （浓度为Ca mol/L ）与共轭碱A -（浓度为C b mol/L ）的PH 计算当Ca ≥20[H +], C b ≥20[H +]时缓冲溶液▲ 第二节 基本原理 一、酸碱指示剂 （一）变色范围HIn H + + In -酸式 碱式故指示剂的理论变色范围是: pH=pK HIn ±1由于人眼对深色比浅色灵敏，实际变色范围与理论推算的的变色范围并不完全相同。
四大滴定法在食品中的应用和案例食品国标药典
四大滴定法在食品中的应用和案例食品国标药典1.酸碱滴定法：酸碱滴定法是一种常用的滴定法，用于测定食品中的酸碱度。
其中，盐酸滴定法和醋酸滴定法是两种常见的酸碱滴定法。
案例：以醋酸滴定法为例，可用于测定酱油等食品中的酸度。
酱油的酸度是决定其品质的重要指标之一、通过添加一定量的醋酸溶液，使酱油中酸度与醋酸溶液中酸度相等，从而确定酱油中的酸度值。
2.氧化还原滴定法：氧化还原滴定法常用于测定食品中的氧化还原物质的含量，如维生素C等。
案例：以碘量法为例，可用于测定植物油中的过氧化值。
过氧化值是反映油脂氧化程度的指标，也是评估植物油的质量的关键参数之一、根据反应方程，将含有过氧化物的植物油与含有碘的溶液进行反应，通过滴定过程中溶液颜色的变化，确定油中过氧化物的含量。
3.络合滴定法：络合滴定法用于测定食品中的金属离子、有机物等物质的含量，特别适用于分析中的微量元素。
案例：以硫脲锌法为例，可用于测定牛奶中的钙含量。
钙是牛奶中的重要元素，对骨骼的生长和牙齿的发育至关重要。
硫脲锌法是通过络合反应，将含有钙的样品与含有指示剂的络合剂溶液进行滴定，以测定钙的含量。
4.沉淀滴定法：沉淀滴定法用于测定食品中的杂质含量，特别是含有明显具有沉淀特性的物质。
案例：以硫氰酸盐法为例，可用于测定小麦面粉中的谷蛋白含量。
硫氰酸盐法是通过沉淀反应，将谷蛋白与硫氰酸钾反应生成沉淀，进而测定面粉中的谷蛋白含量。
这些滴定法在食品分析中具有重要的应用，通过测定各种指标，可以判断食品的质量和安全性。
针对不同的食品成分和指标，根据具体情况选择合适的滴定法进行分析，可以为食品质量控制和监督提供有效的手段。
四大滴定总结
2.KaKb=Kw(a,b:共轭酸碱对)
3.分布系数 = (可与一元碱替换)
4.质子条件：零水准法：大量存在，参与质子转移。（应用5）
5.PH的计算(附表1)
1.EDTA配体的性质：定量关系1：1（除Zr,Mo）,多数稳定性好（KMY），反应速度快，满足直接滴定的条件。
最低PH
lg ,查表
附表5
项目
分类
性质
配位掩蔽法
1.Cu,Co,Ni,Hg,
2.Zn,Cd
3.Ca,Mg,Pb
1.2组可被KCN掩蔽
2可被甲醛掩蔽
3不可被掩蔽
沉淀掩蔽法
溶解度差异
氧化还原掩蔽法
改变离子价态
附表6
项目
KMnO4法
K2CrO4法
碘量法
直接法
间接法
标准溶液
KMnO4
K2CrO4
碘单质
Na2S2O3,
应用
直接法:Fe2+,H2O2,草酸盐等
间接法：Ca2+等
Fe2+
较强的还原剂如Sn2+
Cu2+
标准溶液配制
1.称取稍多于理论量的KMnO4固体
2.加蒸馏水加热煮沸
3.暗处保存
4.过滤除去固体
性质稳定可直接配制成标准溶液，无需标定。
1.稍过量
2.避光避热
1.加入新煮沸冷却的蒸馏水和碳酸钠
2.避光两周保存
2.副反应及副反应系数计算见附表3： ([ ]是平衡浓度，[ x‘]是各种存在形式的x包括[ x],所以值应>=1)
3.条件稳定常数:KMY
1．条件电极电位
2．条件平衡常数K’
四大滴定总结
指示剂变色原理
利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示终点。当溶液pH改变时，酸碱指示剂由于结构改变而发生颜色变化
用金属指示剂判断滴定终点。金属指示剂是指一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况
以氧化还原指示剂来指示终点。氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，因氧化还原作用而发生颜色变化
2.Ka（Kb）：
酸（碱）越强，滴定突跃越大，酸（碱）越弱，滴定突跃越小，甚至不会出现滴定突跃
1.cM：
cM越大，滴定突跃越大。cM决定滴定突跃下限
2.KMY：
KMY越大，滴定突跃越大。KMY决定滴定突跃上限
3.pH：
pH越大，滴定突跃越大。pH决定滴定突跃上限
与两个电对的条件（标准）电极电位的差值有关，差值越大，滴定突跃越大。与浓度无关
酸碱滴定
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
不同点
理论基础
是以酸碱平衡为理论基础的滴定分析方法
是以配位反应为基础的一种滴定方法
是氧化还原反应为基础的滴定分析方法
是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法
反应实质
H＋OH＝H2O
M＋Y＝MY
n1Ox1＋n2Red2＝n2Red1+n1Ox2
Ag＋X＝AgX
影响反应速率的因素
指示剂的选择方法
pKHln－1≤pH≤pKHln＋1
通过实验确定
根据应用确定：
1.高锰酸钾法：自身指示剂
2.重铬酸钾法：氧化还原指示剂
3.碘量法：专属指示剂
根据应用确定：
1.摩尔法：铬酸钾
2.佛尔哈德法：铁铵矾
四大滴定的比较与总结
四⼤滴定的⽐较与总结四⼤滴定的⽐较与总结⼀：反应原理及滴定曲线酸碱滴定：滴定曲线：溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线指⽰剂选择: pHep 与pHsp 尽可能接近，以减⼩滴定误差⼀、强碱强酸滴定（⼀）强碱滴定强酸NaOH （0.1000mol/L ）→HCL （0.1000mol/L, 20.00mL ） 1．滴定过程中pH 值的变化（1）Vb = 0：（2）Vb ＜ V a ：加⼊NaOH 18.00mL（3）Vb = 19.80mL（4）Vb ＜ V a ： SP 前0.1% 时，加⼊NaOH 19.98mL（5）Vb = V a （SP ）：（6）Vb ＞ V a ：SP 后0.1%，加⼊NaOH 20.02mLLmol C Ha /1000.0][==+0.1=pH 320.0018.000.1 5.26310/20.0018.00a b a a bV V H C m ol L V V +---??=?=?=++2.28pH = 3.27pH =[]Lmol C V V V VH a ba ba/100.51.098.1900.2098.1900.205-+=+-=+-=3.4=pH [][]H OH K mol Lw +--===107/0.7=pH 520.0220.000.1 5.010/20.0020.02b a b a b V V OH C mol L V V ----??=?=?=++3.4=pOH 7.9=?pH（7）Vb = 40.00mLNaOH 加⼊量ml PH 范围△ PH 0.00→19.80 1--3.3 2.3 19.80 →19.98 3.3 --4.3 1 19.98 →20.02 4.3--9.7 5.4 ↓0.04 ml△ PH=5.42．滴定曲线的形状40.0020.000.140.0020.02b a b a b V V O H C V V ---??=?=??++1.48pOH =12.52pH ?=pH 0 12滴定分数a9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突跃络合滴定基本原理络合滴定：滴定反应为配位反应。
2023年四大滴定归纳总结
酸碱中和滴定一、酸碱中和滴定原理1.定义：用已知物质旳量浓度旳酸（或碱）来测定未知物质旳量浓度旳碱（或酸）旳试验措施。
2. 酸碱中和滴定原理（1）实质：H+ +OH－= H2O（2）原理：在中和反应中使用一种已知物质旳量浓度旳酸（或碱）溶液与未知物质旳量浓度旳碱（或酸）溶液完全中和，测出两者所用旳体积，根据化学方程式中酸碱物质旳量比求出未知溶液旳物质旳量浓度。
（3）关键：①精确测定两种反应物旳溶液体积；②保证原则液、待测液浓度旳精确；③滴定终点旳精确鉴定（包括指示剂旳合理选用）（4）酸、碱指示剂旳选择二、中和滴定所用仪器酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等三、试剂：原则液、待测液、指示剂；指示剂旳作用：①原则液：已知精确物质旳量浓度旳酸或碱溶液；②待测液：未知物质旳量浓度旳酸或碱溶液①酸式滴定管用于盛装酸性、中性或强氧化性溶液，不能盛装碱性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻璃）。
②碱式滴定管用于盛装碱性溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶液（它们易腐蚀橡胶）。
③通过指示剂旳颜色变化来确定滴定终点。
④指示剂旳选择：变色要敏捷、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙，强碱滴定强酸用酚酞。
四、中和滴定旳操作（以原则盐酸滴定NaOH 为例）Ⅰ、准备：（1）滴定管：————精确到小数点后两位如：24.00mL 、23.38mL①检查酸式滴定管与否漏水②洗涤滴定管后要用原则液洗涤2~3次，并排除管尖嘴处旳气泡③注入原则液至“0”刻度上方2~3cm 处④将液面调整到“0”刻度（或“0”刻度如下某一刻度）（2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗Ⅱ、滴定：（4）滴定滴定管夹在夹子上，保持垂直右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出Ⅲ、计算：每个样品滴定2~3次，取平均值求出成果。
Ⅳ、注意点：①滴速：滴加速度先快后慢，背面可半滴，当靠近终点时，应一滴一摇同步眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化. 直至溶液颜色变化，且30S 内颜色不复原，此时再读数。
分析化学：19章四大滴定(重点整理)
H2PO4-失去2个H+ 得到的产物
[H3PO4]+[H2CO3]+[H+]=[HPO42-]+2[PO43-]+C2 +[NH3]+[CO32-]+[OH-]
例19-6：写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的 质子条件式
HAc 和NaAc为共轭酸碱对，互为失（得）质子后的产物，不能 都作为零水准，只能选择其中的一种 若HAc 、H2O作为零水准 HAc → Ac--c2
（1）一元弱酸(碱)溶液 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-]
[H+]= 精确表达式: [H+]＝
Ka[HA] [H+]
+
Kw
[H+]
Ka[HA] + Kw c[H+]
[HA]= cδHA=
[H+] + Ka
展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦!
对精确式简化：
[ H ] K a [ HA] KW (精确式）
pH = pKa时， (HAc) = (Ac-) = 0.5
pKa时， (HAc) (Ac-) 主要 以HAc的形式存在
pH
HAc 的分布曲线
1= (HAc) 0 = (Ac-)
pKa时， (HAc) (Ac-) 主要 以Ac-的形式存在
[HAc] = (HAc) ·c = 0.85×0.10 = 0.085 [Ac-] = (Ac-) ·c = 0.15 ×0.10 = 0.015
2. 多元弱酸溶液中各种物种的分布 以二元弱酸H2A为例说明：H2A在溶液中存在两步解离 H 2A H+ + HAKa1
四大滴定基本知识
* 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平 衡，实际电势与理论电势相差较大。以能斯特 公式计算所得的结果，仅作参考。 MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O3213:19:44
* 对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
13:19:44
（6）滴定前仰视读数， 滴定后俯视读数
偏低
13:19:44
（7）滴定过程中不慎 将锥形瓶中的液体摇 出少量于瓶外
偏小
13:19:44
2、以待测溶液滴定标准溶液
C（待）× V（待）=常数
待测液体积越大（视数），则 待测液的浓度越小。
13:19:44
减小实验误差的三点做法
1、半分钟：振荡锥形瓶半分钟颜色不 褪去，即为滴定终点。 2、1~2分钟：滴定停止后，必须等待12分钟，让附着在滴定管内壁的溶液流 下后再读数。
准备阶段
3、润洗：滴定管还需用待装液润洗（尖嘴）
4、装液：通过漏斗装入待装液，液面至“0”刻度 或“0”刻度以上，赶去尖嘴气泡，调整液面至“0” 刻度或“0”以下某刻度并记录读数
13:19:44
5、滴定
★用滴定管或移液管量取一定体 积的待测液放入锥形瓶中
★向锥形瓶中加入两到三滴指示剂
滴定阶段
控制滴定管活塞 ， ★左手_________________ 摇动锥形瓶 右手___________ ，眼睛注视 锥形瓶中溶液颜色的变化和液 __________________________。 体的流速
* 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 如： I2 + 2e = 2 ICr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O （例1）
最新四大滴定归纳总结
酸碱中和滴定一、 酸碱中和滴定原理1•定义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的实验方 法。
2. 酸碱中和滴定原理（1） 实质：H ++0H 一 = H 2O（2） 原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质的量浓 度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方程式中酸碱物质的量比求 出未知溶液的物质的量浓度。
（3） 关键：① 准确测定两种反应物的溶液体积； ② 确保标准液、待测液浓度的准确；③ 滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）（4 ）酸、碱指示剂的选择 二、 中和滴定所用仪器酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等三、 试剂：标准液、待测液、指示剂；指示剂的作用： ① 标准液：已知准确物质的量浓度的酸或碱溶液； ② 待测液：未知物质的量浓度的酸或碱溶液 ③ 通过指示剂的颜色变化来确定滴定终点。
④ 指示剂的选择：变色要灵敏、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙， 强碱滴定强酸用酚酞。
四、 中和滴定的操作（以标准盐酸滴定NaOH 为例）I 、准备：（1 ）滴定管： ----- 精确到小数点后两位如： 24.00mL 、23.38mL① 检验酸式滴定管是否漏水② 洗涤滴定管后要用标准液洗涤 2~3次，并排除管尖嘴处的气泡 ③ 注入标准液至 “0刻度上方2~3cm 处① 酸式滴定管用于盛装酸性、 中性或强氧化性溶液，不能盛装碱 性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻 璃）。
② 碱式滴定管用于盛装碱性 溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶 液（它们易腐蚀橡胶）④ 将液面调节到 “0刻度（或“ 0刻度以下某一刻度） （2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗n 、滴定：（4）滴定滴定管夹在夹子上，保持垂直右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动 左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出 川、计算：每个样品滴定 2~3次，取平均值求出结果。
作业四大滴定
四大滴定总结项目酸碱滴定氧化还原滴定配位滴定沉淀滴定相同点（1）通过加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的溶度和所消耗的体积，计算出待测组分的含量。
（2）以化学反应为基础。
（3）按照测定方法，可分为直接滴定法和间接滴定法（4）反应应该进行完全（>=99.9%）（5）判断终点的方法有指示剂法和电位滴定法不同点反应反应的原理不同，酸碱中和滴定是利用酸碱中和，氧化还原滴定是利用氧化还原反应，配位滴定是一般利用不同和物质之间的配位能力不同，和配体的取代。
沉淀滴定主要是利用不用的难溶物的溶度积不同，及沉淀和转化。
化学反应基础质子传递反应氧化还原反应配位反应沉淀反应平衡理论基础酸碱质子理论酸碱解离平衡氧化还原平衡理论配位平衡理论沉淀反应平衡指示剂的选择有机弱酸或弱碱1氧化还原指示剂2自身指示剂3专属指示剂配位指示剂①摩尔法——铬酸钾②佛尔哈德法——铁铵矾③法扬司法——吸附指示剂指示剂作用原理当溶液的pH改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变①：本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态有不同颜色，他能因氧化还原作用而发生颜色变化②本身的颜色变化起着指示剂的作用③参加某一特殊反应或者与某一特殊反应物接触，发生颜色变化指示剂与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化①AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，用AgNO3溶液滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液立即与K2CrO4反应，并立即形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达②滴定过程中首先生成白色的AgSCN沉淀。
到达化学计量点附近，Ag+浓度迅速降低，SCN-浓度迅速增加，待过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色的FeSCN2+配合物，即指示终点的到达③吸附指示剂吸附Ag+发生结构变化，导致颜色变化指示终满足滴定的条件滴定反应为酸碱反应滴定反应为氧化还原反应且反应进行的程度高配位反应进行得完全，副反应系数小①生成的滴定应具有的恒定的组成，而且溶解度必须很小②沉淀反应必须迅速定量地完成③能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点一、酸碱滴定示例强碱滴定强酸--NaOH滴定HCl 强酸滴定强碱--HC滴定NaOH强碱滴定弱酸--NaOH滴定HOAc强酸滴定弱碱--HCl滴定NH3指示剂酚酞甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝终点指示颜色变化无色变红色红色变黄色无色变红色、黄色变蓝色红色变黄色、黄色变蓝色、黄色变紫色酸度9.1 3.4 9.1、8.9 5.0、4.9、4.1 直接滴定的条件/ / cK a ≥10-8cK b ≥110-8标准溶液的标定标准溶液酸标准溶液碱标准溶液Hcl NaOH基准物质无水NaCO3、硼酸H2C2O4.2H2O、KHC2O4、苯甲酸、邻苯二甲酸氢钾终点指示甲基橙：红色变黄色酚酞：无色变红色示例硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定氮发、酸酐和醇类的测定等二、配位滴定副反应水解反应、辅助配位效应、酸效应、干扰效应、混合配位效应配位反应符合的条件1、生成的配合物要有确定的组成；2、生成的配合物要有足够的稳定性；3、配合反应速度要足够快；4、要有适当的反映化学计量点到达的指示剂或其他方法准确直接滴定的条件分别滴定的条件C M..K'MY≥106C M..K'MY≥106、、lg.K'≥5常用金属指示剂指示剂适用PH范围In MIn 直接滴定的离子鉻黑T 8~10 蓝红PH=10，Mg2+、Zn2+、Pb2+等二甲酚橙＜6 亮黄红1~3.5：Bi3+PH=5~6:Zn2+、Pb2+等PAN 2~12 黄紫红PH=2~3，Bi3+PH=4~5，Zn2+、Pb2+等钙指示剂12~13 蓝红PH=12~13，Ca2+用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽发氧化还原掩蔽法解蔽方法示例石灰石中CaO、MgO的含量测定测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、Pb2+解蔽剂三乙醇胺NaOH 抗坏血酸或羟胺掩蔽剂：KCN掩蔽Cu2+、Zn2+解蔽剂：甲醛被掩蔽/解蔽的离子Fe3+、Al3+、Mn2+ Mg2+Fe3+ 掩蔽Cu2+、Zn2+解蔽Zn2+指示剂钙指示剂指示CaO测定终点、KB指示剂指示CaO、MgO测定终点钙指示剂指示Ga2+测定终点测定Pb2+用鉻黑T指示终点三．氧化还原滴定含义氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。
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四大滴定一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H ﹢+OH ﹣=H 2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na 2CO 3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC 8H 4O 6或草酸H 2C 2O ·2H 2O ：OH+HC 8H 4O 6ˉ→C 8H 4O 6ˉ+H 2O 如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A 和Kb 是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M ，而且A 或Kb 大于10—7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2％。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行:CO 32-+H ﹢→HCO 3ˉ HCO 3ˉ+H ﹢→CO 2↑+H 2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH 嬃,再加浓碱并蒸出NH 3，经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法.又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。
实例：以NaOH液(0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（Ac，0.1000mol/L）用NaOH滴定Ho Ac的滴定曲线为例，滴定曲线如下图:滴定开始前 pH=2。
88滴入Na OH 液19。
98ml时 pH=7。
75化学计量点时 pH=8.73滴入Na OH液20。
02ml时 pH=9.70从滴定曲线可以看出：（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。
因为突跃范围较小，pH值在7.75~9.70之间；计量点在碱性区。
（2）弱酸被准确滴定的判决是C·A〉10—8。
因为Ka愈大，突跃范围愈大。
而A<10-8时，已没有明显突跃,无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。
二、氧化还原滴定原理：氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法.与酸碱滴定法和配位滴定法相比较，氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析,许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。
方法简介：1。
预先操作：在氧化还原滴定中,往往需要在滴定之前，先将被测组分氧化或还原到一定的价态，然后进行滴定.这一步骤称为预先氧化或还原处理.通常要求预处理时所用的氧化剂或还原剂与被测物质的反应进行完全，反应快,过量的试剂容易除去，并要求反应具有一定的选择性。
2.指示剂：氧化还原滴定的等当点可借助仪器(如电位分析法）来确定，但通常借助指示剂来判断。
有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用,例如高锰酸钾。
而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中,通常用淀粉溶液作指示剂。
本身发生氧化还原反应的指示剂，例如二苯胺磺酸钠、次甲基蓝等，则在滴定到达等当点附近时，它也发生氧化还原反应，且其氧化态和还原态的颜色有明显差别，从而指示出滴定终点。
氧化还原指示剂如二苯胺磺酸钠在酸性溶液中以苯胺磺酸形式存在，无色,在被标准滴定溶液氧化时，生成二苯联苯磺酸，紫色.专用指示剂能和氧化剂还原剂生成特殊色泽，明显提高观测灵敏度，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液和碘标准滴定溶液生成深蓝色吸附性化合物,可逆。
自身指示剂如高锰酸钾标准滴定溶液滴定产品草酸时,滴定终点为高锰酸钾标准滴定溶液的紫色。
实例：高锰酸钾法.在强酸性溶液中： MnO 4—+8H ++5e —=Mn 2++4H 2O E 0=1.5V 在微酸性、中性或弱碱性溶液中： MnO 4-+2H 2O+3e —=MnO 2+4OH — E 0=0.59V 在强碱溶液中MnO 4—+e —=MnO 42— E 0=0。
564V KMnO 4溶液的标定2MnO 4-+5C 2O 42-+16H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O温度 70~85℃。
温度高于90℃会使草酸发生分解。
酸度 酸度控制在0。
5~1mol/L 。
滴定速度 开始滴定时的速度不宜太快。
催化剂 开始滴定前加入几滴MnSO 4。
指示剂 KMnO 4自身指示剂。
滴定终点 粉红色在0.5~1min 内不褪色. 滴定方式及其应用直接滴定法 许多还原性物质Fe 2+、NO 2-、As （Ⅲ）、Sb （Ⅲ)、H 2O 2、C 2O 4等。
5H 2O 2+2MnO 4—+6H +→5O 2↑+2Mn 2++8H 2O返滴定法 氧化性物质可用返滴定法。
例测MnO 2含量时，可在H 2SO 4溶液中加入一定过量的Na 2C 2O 4标准溶液,待与MnO 2作用完毕后，用KMnO 4标准液滴定过量的C 2O 42-。
MnO 2+C 2O 42—+4H +→Mn 2++2CO 2↑+2H 2O2MnO 4—+5C 2O 42—+16H +→2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O间接滴定法 某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。
例测Ca 2+，先将Ca 2+沉淀为CaC 2O 4，再用稀H 2SO 4将所得沉淀溶解，用KMnO 4标准液滴定溶液中的C 2O 42-,间接求得Ca 2+含量。
CaC 2O 4+2H +=H 2C 2O 4+Ca 2+2MnO 4-+6H ++5H 2C 2O 4=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O 三、配位滴定原理：它是以配位反应为基础的一种滴定分析法.可用于对金属离子进行测定.若采用EDTA 作配位剂，其反应为式中Mn+表示金属离子,Y4-表示EDTA 的阴离子。
作为配位滴定的反应必须符合的条件：1、生成的配合物要有确定的组成；2、生成的配合物要有足够的稳定性；3、配合反应速度要足够快；4、要有适当的反映化学计量点到达的指示剂或其他方法.常用的滴定剂即配位剂有两类：一类是无机配位剂，另一类是有机配位剂。
一般无机配位剂很少用于滴定分析，这是因为（1）这类配位剂和金属离子形成的配合物不够稳定,不能符合滴定分析反应的要求；（2）在配位过程中有逐级配位现象,而且各级配合物的稳定常数相差较小，故溶液中常常同时存在多种形式的配离子,使滴定过程中突跃不明显，终点难以判断；而且也无恒定的化学计量关系。
方法简介：1。
配位滴定曲线在配位滴定过程中，随着配位剂的加入，溶液中金属离子的浓度会不断减少。
从0。
01000 mol·L－1EDTA标准溶液滴定0。
01000 mol·L－1Ca2＋溶液的滴定曲线中可以看出,在计量点附近,溶液的ASPCA值有一个突跃。
一般地说,配位滴定突跃范围的大小主要受配合物的稳定常数、被测金属的浓度和溶液的pH值等因素的影响。
在一般情况下，溶液的pH值越高,配合物的稳定常数越大,被测金属的初始浓度越高，滴定突跃就越大。
2。
金属指示剂配位滴定和其它滴定分析方法一样,也需要用指示剂来指示终点。
配位滴定中的指示剂是用来指示溶液中金属离子浓度的变化情况,所以称为金属离子指示剂,简称金属指示剂。
3.配位滴定中酸度的控制。
由于不同金属离子的EDTA配合物的稳定性不同，所以滴定时所允许的最低pH值（即金属离子能被准确滴定所允许的pH值)也不相同；Cf越大，滴定时所允许的最低pH值也就越小。
将各种金属离子的lg与其滴定时允许的最低pH值作图，得到的曲线称为EDTA的酸效应曲线。
应用实例:EDTA标准溶液的配制和标定一般用间接法配制，标定常用的基准物质有Cu、Zn、No、CaCO3、MgSO4·7H2O等. 2。
配位滴定方式和应用示例⑴直接滴定法用EDTA进行水中钙镁及总硬度测定，可先测定钙量，再测定钙镁的总量，用钙镁总量减去钙的含量即得镁的含量；再由钙镁总量换算成相应的硬度单位，不干扰Ca2即为水的总硬度。
钙含量的测定：在水样中加入NaOH至pH≥12，Mg2＋生成Mg(OH)2＋的滴定。
再加入少量钙指示剂，溶液中的部分Ca2＋与指示剂配位生成配合物，使溶液呈红色。
当滴定开始后,不断滴入的EDTA首先与游离的Ca2＋配位，至计量点时,则夺取与钙指示剂结合的Ca2＋,使指示剂游离出来,溶液由红色变为纯蓝色，从而指示终点的到达。
钙、镁总量的测定：在pH＝10时，于水样中加入铬黑T指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定。
由于铬黑T与EDTA分别都能与Ca2＋、Mg2＋生成配合物,其稳定次序为：＞Gym＞Gin＞Ca In。
由此可知，加入铬黑T后，它首先与Mg2＋结合，生成红色的配合物(Gin）。
当滴入EDTA时，首先与之配位的是游离的Ca2＋,其次是游离的Mg2＋，最后夺取与铬黑T配位的Mg2＋，使铬黑T的阴离子游离出来，此时溶液由红色变为蓝色，从而指示终点的到达。
四、沉淀滴定原理:以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法必须满足的条件：1.溶解度小,且能定量完成;2。
反应速度大；3。
有适当指示剂指示终点；4.吸附现象不影响终点观察。
生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl—、Br—、I-、SCN-和Ag+。
银量法共分三种，分别以创立者的姓名来命名。
方法简介:银量法确定理论终点的方法。
银量法包括莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
1.莫尔法以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中,用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量. （1)指示剂作用原理： Ag + + Cl —=== AgCl ↓白 Ksp （AgCl)=1。
8×10—9 Ag + + CrO 42—=== Ag 2CrO 4↓橙色 Ksp(Ag 2CrO 4)= 2×10—12 因为AgCl 和Ag 2CrO 4的溶度积不同,因而发生分级沉淀，当AgCl 沉淀完全后，稍过量的AgNO 3标准溶液与K 2CrO 4指示剂反应生成Ag 2CrO 4↓砖红色（量少时为橙色)。