无机及分析化学复习

无机及分析化学

第一章：

1、 溶液浓度表示c B ，b B 等表示及x B ，w B 。

2、反应进度ξ = 1mol (必须有相应计量方程式)，当反应完全时：n B =

a b n A 否则，∆n B = a b ∆n A

3、稀溶液的通性

拉乌尔定律—— 难挥发、非电解质、稀溶液，△p = p o ·χB ， p = p o ×χA 。

溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b ×b B △T f ＝K f ×b B 溶液的渗透压（П）—— П×V = n B ×R ×T 即 П= c B ×R ×T ，应用求分子量，

注意：其他电解质的定性比较。

4、胶体溶液，胶团的结构： {（AgI ）m · nI -· （n-x ）K +}x-·xK +，带电性及有关性质。

5、高分子溶液，属真溶液，胶体分散系，有一些胶粒性质，是热力学稳定体系。溶液的盐析作用，表面活性剂（油水乳液）等。

第二章：

1、概念：状态函数，热和功（注意规定符号）途径函数。 ∆U = Q + W 热力学第一定律，标准态 。

2、热化学，Q V = ∆U - W = ∆U ，Q p = H 2 -H 1 = ∆H ，⇒ 盖斯定律。

3、∆ f H m 的定义，∆ r H m =

∑B

ν B ∆f H m (B)(可以用298.15K 近似计算)。 4、熵（S ）——混乱度的量度，热力学第三定律即S *( 0 K ) = 0 ，标准摩尔熵S m (B,T )，

∆ r S m =∑B

ν B S m (B) (可以用298.15K 近似计算)

注意：单质S m (B,T )不为零，而∆ f H m ，∆ f G m 及（H +,aq ）的人为规定值为零

5、∆ r G m = ∑B

ν B ∆ f G m (B) ，是T 的函数不在298.15K 时，∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m ，计算时注意S 的单位。根据∆ r H m ，∆ r S m 的正负、温度的影响可分四种情况。

6、平衡概念， K p ，K c 有单位，K （除标准态）表达时应注意：平衡状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参与时——————。多重平衡规则。

7、化学反应等温方程式，∆ r G m = -RT ln K + RT ln Q ⇒ 反应商判据。注意：K 与∆ r G m 时kJ 和J 。

8、化学平衡移动——吕·查德里原理，注意温度的影响和有关计算。

9、质量作用定律：v = k c A x c B y ，基元反应，非基元反应不同，k 有单位与（x+y ）级数有关。

10、了解速率理论（碰撞理论、过渡状态理论，有效碰撞条件：活化分子、适当取向。）、Arrhenius 公式k = A ⋅e -a E /RT ，ln 1

2k k = -a 2111E R T T ⎛⎫- ⎪⎝⎭ ⇒ E a ，A ⇒ T 3、k 3 。

第三章

1、准确度和精密度，定义及两者的关系，系统误差（固定的、偏向性的）和偶然误差（正态分布）的区别及处理。

2、数据处理（d r ，CV ，置信度和置信区间等概念），可疑数据的取舍（Q 法）。

3、有效数字和运算规则（加减与小数点后有效位数相同，乘除与有效位数最少者相同）。

4、滴定分析法的基本要求（99.9%，快，能确定终点，稳定）。标准溶液、基准物质、T ——滴定度的定义。

第四章

1、酸碱质子理论， 质子酸

质子碱 十 质子， 共轭质子酸碱

对，Θa K ⨯Θb K =θW K 2、 质子平衡式，原则是得与失质子相等。如：NH 4HCO 3 水溶液系统中、参考组分为：NH 4+ ，HCO 3- ，H 2O

H 2O ＋ H 2O

H 3O + ＋ OH - NH 4+ ＋ H 2O

H 3O + ＋ NH 3 HCO 3- ＋ H 2O

H 3O + ＋ CO 32- HCO 3- ＋ H 2O H 2CO 3 ＋ OH -

[NH 3] ＋ [CO 32-] ＋ [OH -] = [H 3O +] ＋ [H 2CO 3]

3、弱酸、弱碱的pH 有关计算，注意条件：a c ·θa K ≥20θ

W K ，，且a c ／θa K ≥500，三种情况。稀释定律：α与浓度的平方根成反比α = 0

c K b θ。

4、 多元弱酸（碱）溶液，Θ1a K / Θ2a K > 40时，近似一级处理(Θ1a K 很小)。重点讨论了 H 2S ，2212]H [1035.1]S [+--⨯=

。 5、两性物质，c 0 θ2a K ＞20θW K ， c 0＞20θ1a K ， θθ21)(a a K K H c =+ ⇒ pH

=1/2(p K a1θ + p K a2θ )。

6、同离子效应和缓冲溶液——)

()(lg )(--=A c HA c HA pK pH a θ，选择pH 接近的pKa 或pKb ，1)(±=HA pK pH a θ

7、分布系数，δi = c i / c 0 = F(H +)(给定弱酸（碱）)， θδa HA

K H c H c +=++)()(， θθδa a A K H c K +=+-)(

8、酸碱滴定曲线，化学计量点和滴定突跃的pH 值计算，要求±0.1%范围，与起始浓度、K a K b 有关，滴定条件：K a ⋅c 0 ≥ 10-8 ，K a1/ K a2 ≥ 104有两个滴定突跃。注：计算时注意体积变化。

9、指示剂的理论变色范围pH = p )(HIn K a θ士 1，指示剂的选择条件是

变色范围落在滴定突跃范围内。

10、应用。有关滴定分析计算。

第五章

1、K sp 的表示与s 的换算。（如A 2B 或AB 2 K SP = 4s 3）可以从热力学、实验求得。

2、溶度积原理——沉淀反应的反应商。

（1） 当Q > K sp 时，溶液过饱和；