郑州大学有机化学研究生复试笔试历年试题

复习题

2013

一、升华是固体化合物提纯的一种方法，回答下列问题：

1. 不是所有的固体都有升华的性质，请列出升华适用的情况，

2.升华提纯化合物有何优、缺点？

二、常压蒸馏是提纯液体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：

1. 请叙述常压蒸馏装置所需要的玻璃仪器名称。

2. 简述常压蒸馏全过程。

三、重结晶是提纯固体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：

1. 简述有机化合物重结晶的步骤和各步的目的。

2. 某一有机化合物进行重结晶时，最合适的溶剂应该具有哪些性质?

3. 无成品结晶可作晶种，其给出两种制备晶种的方法。

四、色谱分离技术已成为分离、纯化、鉴定有机物的重要技术，根据操作条可分

为哪几种？

五、乙酸乙酯是一种重要的溶剂，用作清漆稀释剂和溶解人造革，硝化纤维等，

也是制造染料、药物、香料等的原料。实验室通常采用乙酸和乙醇在浓硫酸的催化下反应制备乙酸乙酯，具体步骤如下：

在50 mL三口烧瓶中，加6 mL 95％乙醇和6 mL浓硫酸，摇匀。三个口上分别装上温度计(伸进液面)、滴液漏斗(下端进入液面)和蒸馏装置；从滴液漏斗中滴加由6 mL乙醇和6 mL乙酸组成的溶液约3-4 mL，加热体系使升温到115 o C 左右，此时应有液体蒸出。保持温度110-120 o C [1, 2]，滴加余下的混合液，使滴加速度与馏出速度大致相等。加毕，继续加热蒸馏至体系温度升高到130℃时，停止加热。向馏出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液，使体系呈中性。将中和后的液体转入分液漏斗中，充分振摇并注意放气，静止分层，分出水液；酯层用5 mL 饱和食盐水及2×5 mL饱和氯化钙洗涤[3]。然后用无水硫酸镁干燥之。滤出干燥剂，水浴蒸馏，收集73-78℃馏份。确定收率。

1. 乙醇（沸点78 o C）和乙酸（沸点118 o C），在本实验中保持反应温度110-120 o C，乙醇和乙酸是否会被大量蒸出？为什么？

2. 本反应中，反应温度过高会有什么副反应发生？

3. 对馏出液各步洗涤的目的何在？先用饱和氯化钙洗，再用饱和食盐水洗可否？为什么？

六、L-叔丁基氨基醇的制备：文献报道L-异丙基氨基醇的制备方法（见辅助英

文材料），L-叔丁基氨基醇可以按照雷同方法制备。

1. 列出制备L-叔丁基氨基醇所需要的玻璃仪器名称，

2. 请写出L-叔丁基氨基醇制备的操作步骤（中文）。

附：Preparation of L-valinol

2NaBH4-I

2

2

A 250 mL three-neck round-bottom flask was fitted with a magnetic stirrar, a reflux condenser, and an addition funnel. The flask was charged with 1.74 g (46.0 mmol) sodium borohydride and 60 mL of THF. L-valine (2.24 g, 19.1mmol) was added in one portion. The flask was cooled to 0-4 o C in an ice bath. A solution of 4.85 g (19.1 mmol) of iodine dissolved in 20 mL of THF was poured into the addition funnel and added slowly and dropwise over 15 min resulting in vigorous evolution of hydrogen. After addition of the iodine was complete and gas evolution had ceased, the flask was heated to reflux for 1.5 h and then cooled to room temperature, and methanol was added cautiously until the mixture became clear. After stirring 10 min, the solvent was removed by evaporation leaving a white paste which was dissolved by addition of 40 mL of 20% aqueous KOH. The solution was stirred for 0.5 h and extracted with 3 x 25 mL of methylene chloride. The organic extracts were dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo, affording a white semisolid (100%) which was distilled to yield 1.85 g (94% as a white solid: mp 30 o C, bp 75 o C/6 mm (lit.8 o C/8 mm).

2012

一、填空题：（每空2分，共80分）

1.写出下列常用仪器的名称(每个2分, 共64分)。

气流烘干器循环水式真空泵旋转蒸发仪

2. 写出下列常用装置的名称(每个2分, 共16分)。

回流装置蒸馏装置气体吸收升华装置抽滤装置热滤装置

测熔点装置

分数评卷人

二、简答题：（每题10分，共70分）

1.用硫酸钠、氯化钙、硫酸镁等干燥剂去除液体有机物中少量水分后，蒸馏前为什么要除

去干燥剂？