拉乌尔定律和亨利定律

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第五节 拉乌尔定律和亨利定律

一、亨利定律

在一定的温度下,稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数成正比。

p B =k x x B

亨利定律适用于稀溶液中挥发性溶质,是单元操作“吸收”的理论基础。

应用亨利定律应注意以下几点:

① 亨利定律只适用于溶质在气相中和液相中分子形式相同的物质;

② 气体混合物溶于同一种溶剂时,亨利定律对各种气体分别适用。其压力为该种气体

的分压;

③亨利定律除了用摩尔分数表示外,还可以用物质的量浓度c B 、质量摩尔浓度b B 或质量分数w B 等表示,此时,亨利定律的表达式相应为:

p B =k c c B

p B =k m b B

p B =k w w B

④亨利定律适用于稀溶液中挥发性溶质,溶液越稀,定律越准确。

二、亨利定律的应用

亨利定律是化工单元操作----气体吸收的理论基础,气体吸收是利用混合气体中各种气体在溶剂中溶解度的差异,有选择性地将溶解度大的气体吸收,使之从混合气体中分离出来。若以相同的分压进行比较,则x k 越小,B x 越大,因此,x k 可作为吸收气体所用溶剂的选择依据。

三、二组分液体混合

二组分系统F = C -Φ+2。其中K =2。故F = 2-Φ+2=4-Φ。即二组分的最多

能以四相平衡共存,最大自由度为3(温度、压力和组成)。需要用比较复杂的三维坐标系。但为了讨论的方便,可固定一个自由度(常是温度或压力)。此时二组分系统的自由度f = 2-Φ+1= 3-Φ。最大自由度为2,便可以用平面坐标描述。

1. 拉乌尔定律

在一定温度下,溶入了非电解质溶质的稀溶液,其溶剂的饱和蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比,比例系数为该溶剂在此温度下的饱和蒸气压。表达式为

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