无机及分析化学作业集6

第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定法(一) 是非题

1．目前，单个电极的电极电势的绝对值还无法直接测定。（√）2．高锰酸钾法一般都在强酸性条件下进行。（√）3．条件电极电势值的大小，说明了在外界因素影响下氧化还原电对的实际氧化还原能力。（√）4．原电池：Pt|Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+|Pt表明是进行了下列反应:

Ce4+ + Fe2+== Ce3+ + Fe3+（√）5．在氧化还原反应中，若两电对的E0值相差越大，则反应进行得越快。

（×）(二) 选择题

1．已知: Cr3+ + e = Cr2+E o= -0.410V Pb2+ + 2e = Pb E o= -0.126V Cu2+ + e = Cu E o= +0.158V Fe3+ + e = Fe2+E o= +0.771V

则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是（ C ）A. Cu2+ B. Fe3+ C. Pb2+ D. 无

-+4H++3e-NO+2H2O，E(NO3-/NO)=0.96V。当

2．已知电极反应NO

.L-1，p(NO)=100kPa，c(H+)=1.0⨯10-7mol.L-1，上述电极反应c(NO3-)=1.0mol

的电极电势是（A ）A. 0.41V B. -0.41V C. 0.82V D. 0.56V

3．采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3 与I2发生反应的条件必须是（D）A. 在强碱性溶液中 B. 在强酸性溶液中

C. 在中性或微碱性溶液中

D. 在中性或微酸性溶液

(三)填充题

1．在氧化还原滴定中，常用的指示剂有 氧化还原指示剂 、 自身指示剂 、 特殊指示剂 三种类型。

2．氧化还原反应的实质是 电子的转移反应 。在HCl/Cl -、Cl 2/Cl -中，属于共轭酸碱对的是 HCl/Cl - ，属氧化还原电对的是 Cl 2/Cl - 。

3．任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标

准电极电势E 是将其与___标准氢___电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。国际上规定上述电极的标准电极电势为 _0.0000V _。

4．在H 2SO 4 介质中，用KMnO 4 法测定绿矾( FeSO 4.7H 2O)中的铁含量，终点时的颜色变化是__由无色至出现粉红色，且半分钟不褪色__。

5．1.0mol .L -1的H 2SO 4介质中，E '(Ce 4+/Ce 3+)= 1.44V , E '(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V 。则用 Ce 4+ 氧化 Fe 2+ 时，反应的平衡常数为 _ _6.9×1012_ _，反应至化学计量点时的电势为_____1.06 V ____。

(四)计算题

1．含KI 的试液50.00ml ，用20.00ml ，0.5mol .L -1 KIO 3溶液处理后，煮沸溶液除去I 2，冷却后加入过量的KI 使其与KIO 3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.2016mol .L -1 NaS 2O 3溶液滴定，用去22.26ml ，求KI 试液的浓度。 解：加入的KIO 3分两部分别与待测的KI （1）和以后的KI （2）起反应 IO -3+5I -+6H +

3I 2+3H 2O (1) IO -3+5I -+6H + 3I 2+3H 2O (2)

第二步反应生成的I 2又NaS 2O 3被滴定：

I 2+2S 2O 32- 2I -+S 4O 62-

反应（1）消耗的KIO 3为总的KIO 3量减去反应（2）所消耗的KIO 3

量，即：

，n（KIO3(1)）=n（KIO3(

）-n（KIO3(2)）

总)

=n（KIO3(总)）-1/3n（I2(2)）

=n（KIO3(总)）-1/6n（Na2S2O3）

而n（KI(1)）=5n（KIO3）=5[n（KIO3(

）-1/6（Na2S2O3）]

总)

所以c（KI）={5[c（KIO3）*V（KIO3）-1/6c（Na2S2O3）*V（Na2S2O3）]}/(V(KI)) =[5*(20*0.5-1/6*22.26*0.2016)]/50

=0.6731mol/L

2．已知E (Ce4+/Ce3+)=1.44V，E (Fe3+/Fe2+)=0.68V，若两电对组成原电池：（1）计算电池电动势

解：Eθ= Eθ（Ce4+/ Ce3+）-E o（Fe3+/ Fe2+）

=1.44-0.68=0.76V

(2) 写出电极反应与电池反应；

解：电极反应：（+）Ce4++e=Ce3+

（-）Fe2+-e=Fe3+

电池反应：Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+

(3）计算此电池反应的平衡常数；

解：lgKθ=（NFEθ）/(2.303RT)

=(96500*0.76)/(2.303*8.314*298.15)

=12.84

Kθ=6.6*1012