氰化氢异烟酸-吡唑啉酮光度法测定气中

异烟酸•毗哩琳酮光度法测定水中

瓢化氢的测量不确定度评定

1检测方法

1.1方法依据

依据异烟酸-毗哇咻酮光度法，对固定污染源有组织排放和无组织排放的铜化氢不确定度进行评定。

1.2方法原理

用氢氧化钠溶液吸收铜化氢(HCN),在中性条件下。与氯胺T作用生成铜化氢(HCN), 铜化狙与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与毗哇咻酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物, 用分光光度法测定，在638nm波长进行光度测定。

1.3主要仪器

25ml比色管分光光度计

1.4操作步骤

1.4.1标准曲线绘制

1.4.1.1标准使用液配制

标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052,质量浓度为70mg/L,相对扩展不确定为1%。用15.00mL无刻度吸管(A级)准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氧化物标准使用液。共稀释66.7倍。

1.4.1.2标准曲线绘制

吸取氤化物标准使用溶液0, 0.20, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00mL 于25mL 比色管，各加1滴0.1 %酚猷指示剂，摇动下逐滴加入0.6%乙酸溶液，至酚猷指示剂刚刚好褪色为止，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min,加入5mL异烟酸毗哇嘛酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35°C 水浴中放置40min»在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。

由测得的吸光度,减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以铜化物质量(pg) 对校正吸光度的校准曲线。

1.4.2样品测定

（1）无组织排放样品测定：采样后，将样品移入25ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸管

两次，洗涤液合并于具塞比色管中，使总体积不超过10ml,然后加0.1 %酚猷指示剂1 滴，一下操作同校准曲线的绘制。

（2）有组织排放样品的测定；采样后，将第一吸收瓶和第二吸收瓶中的吸收液转入50ml 容量瓶中，用少量水分别洗涤第一吸收瓶和第二吸收瓶，洗涤液并入50ml容量瓶中, 最后用水稀释至标线，摇匀。吸收5.00ml样品溶液于25ml样品溶液于25ml具塞比色管中, 以下步骤同校准曲线的绘制。

2数学模型

由标准曲线计算总氛化物的质量数计算公式为：

y=a+bx （A18.1）

式中：y-—测量吸光度；

x——总氤化物的质量，昭：

a—标准曲线的截距；

b-—标准曲线的斜率。

水中总铜化物质量浓度的计算公式为：

c（CN,mg/L）=口口/VxW1/V2 （A18.2）

式中：m-—从校准曲线上查出的样品的铜化物含量（四），同上式中x：

V- —预蒸馅所取水样的体积，mL：

VI——水样预蒸俺僧出液的体积，mL；

V2—-显色测定所取馋出液的体积，mL。

3不确定度分量的来源分析

由检测方法和数学模型分析，其不确定度来源有以下几个方面:

（1）样品测量重复性引入的不确定度；

（2）配置氤化物标准使用液引入的不确定度：

（3）取样过程引入的不确定度；

（4）工作曲线拟合引入的不确定度：

（5）方法回收率引入的不确定度。

有检测方法和不确定度分量的来源分析可知，测定水中总疑化物引入的各不确定度分量，按不确定度传播率，相对合成不确定度为：

J1% A) + q ) + u^el( V) + u^el(m)H%R)

式中：合成相对不确定度；

火』(A)-样品重复性测量的相对不确定度：

Uz (CO-配制总机化物标准使用液引入的相对不确定度：

% (V)-取样过程引入的相对不确定度：

%

Urel(R)-分析方法回收率的相对不确定度。

4不确定度分量评定

4.1样品重复性测量引入的相对标准不确定度□□□□(□)

对某电镀厂排放废水中总氤化物的含量进行10次预蒸循重复测定，数据见表A18.1。

1 - 1 ,— 2

s ='二= 6 32*]0-4〃咪// 〃一1

由于实际监测时，对该厂污水样测两次报出平均值.表A18.1中序号1、2的数据位该样品

测量结果，样品质量浓度平均值为0.0364mg/L°平均值的标准差:

UX = -= °・°°°632〃山//= 4.47*10-项 / L

样品平均值的相对标准不确定度:

人=些二0.。。0447"若//=0 0]23

re I

0.364mg /1

□4.2配置氤化物标准使用液引入的相对不确定度□□□□（□□）使用由中国计量科学研究院提供的总铜化物标准溶液，由证书查得其相对扩展不确定度

为1%,按正态分布，k=2,计算标准溶液的相对不确定度:

urel(cs)=U/k=1%/2=5.00x10-3

配置机化物标准使用液，稀释使用的玻璃量器量取溶液体积引入的不确定度，采用B

类评定方法评定。容量瓶、移液管的刻度估读引入的不确定度，查阅文献知，1000mL容量

瓶（A级）10次重复测量的标准差为0.20mL； 15.00mL单标线移液管（A级）重复测量的

标准差为0.005mL°计算温差影响的不确定度时，水的膨胀系数为2.1x10・4°C・1。容量瓶、

移液管的容量允差由国家计量检定规程JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》中查得，计

算工程与结果见表A18.2c

由表A18.2知15.00mL单标线移液管引入的相对不确定度urel(V15)=1.04x10-3, 1000mL 容量瓶引入的相对不确定度urel(V1OOO)=3.35x1O-4a