分析化学第五章试题
分析化学第五版第五章习题答案
1 第五章习题5.1计算pH=5时EDTA 的酸效应系数αY(H)。
若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol ·L -1，则[Y 4-]为多少？答案：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时：()[][][][][][]66554433221H Y HHHHHH1ββββββ++++++++++++=a =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45 （2）[Y 4-]=45.610020.0=7.1=7.1××10-9mol mol··L -15.2 pH=5时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。
pH=5时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？答案：查表5-2: 5-2: 当当pH=5.0时，时，lg lg αY(H)=6.45=6.45，，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2mol mol··L -1，lgK lgK’’=lgK 稳- lg αY(H)=16.50-6.46=10.05=16.50-6.46=10.05﹥﹥8，可以滴定。
5.3假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1，在pH=6时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。
如不能滴定，求其允许的最小pH 。
分析化学第五章试题及参考答案(供参考)
第五章思考题与习题1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．按照物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE ，浓度为c （mol·L -1）。
答：（1）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=2c; [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=cCBE ：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]PBE ：[H +]+2[H 2CO 3] +[HCO 3-]=[NH 3]+[OH -]（2）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=c; [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=cCBE ：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]PBE ：[H +]+[H 2CO 3]=[NH 3]+[OH -]+[CO 32-]4．写出下列酸碱组分的MBE 、CEB 和PBE （设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L -1）。
分析化学第五章酸碱滴定法（习题）
第五章 酸碱滴定法一、选择题1、 浓度为c(HAc)(mol .L -1)的HAc 溶液中加入c(HCl)(mol .L -1) HCl 和c(NaOH)(mol .L -1)NaOH 后的质子平衡方程是 A. [H +]+ c(HCl)=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] B. [H +]=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] + c(HCl) C. [H +]+ c(HCl) + c(NaOH)=[Ac -]+[OH -] D. [H +]+ c(NaOH) =[Ac -]+ c(HCl)+[OH -] 答案：D2、 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是A. H 2CO 3—CO 32- B. H 3O +—OH -C. HPO 42-—PO 43-D. NH 3+CH 2COOH —NH 2CH 2COO -答案：C3、 用0.10 mol .L -1 NaOH 溶液分别滴定25mL 某一H 2SO 4和HCOOH 溶液，若消耗的NaOH 体积相同，则这两种溶液中H 2SO 4和HCOOH 浓度之间的关系是 A. c(HCOOH)=c(H 2SO 4) B. 4c(HCOOH)=c(H 2SO 4)C. c(HCOOH)=2c(H 2SO 4)D. 2c(HCOOH)=c(H 2SO 4) 答案：C解： 2NaOH~1H 2SO 4，1NaOH~1HCOOH ，消耗的NaOH 体积相同，H C O OH SO H c c 2142=。
4、 今有0.20 mol .L -1二元弱酸H 2B 溶液30mL ，加入0.20 mol .L -1 NaOH 溶液15mL时的pH= 4.70；当加入30mLNaOH 时，达到第一化学计量点的pH= 7.20。
则H 2B 的2a pK 是A. 9.70B. 9.30C. 9.40D. 9.00 答案：A解：中和到pH= 4.70时，溶液成为1:1:2=NaH B B H c c 的缓冲溶液，70.411lg 70.4lglg 2121=-=-=⇒+=--BH HB a BH HB a c c pH pK c c pK pH达到第一化学计量点时，溶液成为0.10 mol .L -1NaHB 溶液][)][(][121--+++=HB K K HB K K H a W a a当 c HB ≈-][，W a K c K 202>，120a K c >21][a a K K H =∴+，即 )(2121a a pK pK pH +=70.970.420.72212=-⨯=-=a a pK pH pK5、 用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 突跃大小，正确的是 A. 化学计量点前后0.1%的pH 均增大B. 化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大C. 化学计量点前0.1%的pH 减小，后0.1%的pH 增大D. 化学计量点前后0.1%的pH 均减小 答案：B解：化学计量点前0.1%形成的是NaAc —HAc 缓冲溶液HAcAc HAc a c c pK pH -+=lg)(，）前（）前（21pH pH =∴化学计量点后0.1%形成的是NaAc —NaOH 溶液，)(lg 14过量NaO H c pH -= NaOH 的浓度增大，pH 也增大。
分析化学各章节习题(含答案)
分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
分析化学 第五章 配位滴定法
[MLn] = Kn[MLn-1][L] = K1…Kn[M][L]n
βn
逐级稳定常数：Kn；K越大，表明该级络合物越稳定。
累积稳定常数：βn = K1K2⋅⋅⋅Kn
[MLi ] = βi[M][L]i
11
2. 络合剂的质子化常数
络合剂
金属离子
H+
酸效应
Y + H+ HY + H + H5 Y+ H+
(OH )2 ]+ .... + [M (OH )n ]
[M ]
副反应系数α数值上 ≥ 1
α=1 没有副反应发生
α越大，副反应越严重
19
5.3.1 EDTA的酸效应与酸效应系数αY(H)
酸效应：因酸度的影响，使EDTA参加主反应 能力降低的现象
酸效应系数：
αY(H) =
—未—参—与—主—反—应—E—DT—A—总—浓—度 游离EDTA浓度
18
M+ Y
MY
H+
N
.H.Y. NY
H6Y
副反应系数的求法
αY
=
[Y '] [Y ]
αY(H )
=
[Y ] + [HY ] + [H2Y ]+ .... + [H6Y ]
[Y ]
[Y]+[NY]
αY(N) = ——[Y—] ——
αM
= [M '] [M ]
α M (OH )
=
[M
] + [MOH ] + [M
Y
OH-
L
H+
N
MY
H+
分析化学第五章答案
第五章 酸碱滴定法习题答案3、解：MBE ：[NH 3]+[NH 4+]=2c, [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]= c注意：要考虑弱酸(碱)在水溶液中可能存在的各种型体;要注意平衡浓度与分析浓度的关系；CBE ：[NH 4+]+[H +] = [OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]要点：需考虑水的离解,离子的电荷数,中性分子不包括在其中； PBE ：[H +]+[HCO 3-]+2[H 2CO 3]= [OH -]+[NH 3]要点：需考虑水的得失质子，得失质子的个数，不得失质子的物质不包括在内。
4、(2).写出NaNH 4HPO 4的MBE 和CEB ，浓度为c （mol ·L -1）。
解：MBE ：[Na +] = [NH 4+]+[NH 3] = c[H 3PO 4]+[H 2PO 4-]+[HPO 42-]+[PO 43-] = cCBE ：[Na +]+[NH 4+]+[H +] = [H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] 8、可用酚酞作指示剂，）（＝＝ 可近似为一元弱碱处理因为）为二元弱到计量点生成物为直接准确滴定可作为酸被作碱式解离因是两性物质作酸式解离解：－∴⋅⨯∴>>>==∴<⋅>-- 9.06 = pH 4.94 = pOH L mol 1010050.0 = ][OH 400/, 20, 40 10 碱(P NaOH 10,10 = , ; )L 0.050mol = (10,10 = KHP 2)( 1-11121212222 4.948.59b sp -b w b a b 59.8a w b -28-b sp 11.05-b -1sp -8a sp -5.41a K c K c K cK K cK K K K KHP K C K C K C K[]可选用酚酞作指示剂 一元弱碱计量点生成物为直接准确进行滴定，到可采用 的共轭酸，其）为（∴==⋅⨯=⨯⨯==>⨯=⨯=>⨯=⨯⨯=∴>⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⋅-- 8.92pOH 5.08pOH )L mol (104.8104.1050.0cK OH 400103.6 101.40.050 K c 20Kw 107.0 101.40.050 cK )(N )(CH 标准溶液NaOH 10103.6107.10.050K C 10.17/101.0101.0 K K K N CH HCl N )(CH (7) 1-69b -7-9-b 11-9-b 462-87-6-a SP 6-9-14-b w a 46246210、作为滴定剂，其提供（解离）的H +（OH －）的准确浓度是进行定量计算的依据，必须已知。
无机及分析化学(董元彦)第五章选择题及答案
10．下列各数中有效数字位数为四位的是（D）A. 0.0101B. c（OH－）= 0.0235 mol·L-1C. pH = 3.102D. NaHCO3％= 25.302．滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样：( B )（A）0.1g （B）0.2g （C）0.3g （D）0.4g3. 用25ml移液管移出的溶液体积应记录为：（ C）（A）25ml （B）25.0ml （C）25.00ml （D）25.000ml6. 标定HCl溶液用的基准物Na2B4O7⋅12H2O, 因保存不当失去了部分结晶水，标定出的HCl溶液浓度是：( A )（A）偏低（B）偏高（C）准确（D）无法确定7. 可以用直接法配制标准溶液的是: （ A）（A）含量为99.9%的铜片（B）优级纯浓H2SO4（C）含量为99.9%的KMnO4（D）分析纯Na2S2O315．定量分析中，准确测量液体体积的量器有（D ）A.容量瓶B.移液管C. 滴定管D. ABC三种3. 下列物质中不能用作基准物质的是：（ B ）A．K2Cr2O7 B. NaOH C. Na2C2O4 D. ZnO10．下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法（D）A、做对照实验B、校正仪器C、做空白实验D、增加平行测定次数15．用配位（络合）滴定法测定石灰石中CaO的含量，经四次平行测定，得X=27.50%，若真实含量为27.30%，则27.50%-27.30%=+0.20%，称为（C）A. 绝对偏差B. 相对偏差C. 绝对误差D.相对误差2.用于标定标准溶液准确浓度的基准物，为了减小其称量误差，最好具有(C)（A）足够的纯度（B）物质的组成与化学式完全相符（C）稳定的化学性质（D）较大的摩尔质量4.计算一组数据：2.01，2.02，2.03，2.04，2.06，2.00的相对标准偏差为(D)（A）0.7% （B）0.9%（C）1.1% （D）1.3%6.用50mL滴定管进行滴定时，如果要求读数的相对误差小于0.1%，则滴定剂的体积应大于（C）（A）10mL （B）20mL （C）30mL （D）100mL7.数字0.0408有几位有效数字? （ D）（A）1 （B）2 （C）3 （D）45. 可以减少分析测试中随机误差的措施是（A）A. 增加平行测定次数B. 进行方法校正C. 进行空白试验D. 进行仪器校正6. 下列各数中有效数字位数为四位的是（D ）A. 0.0001B. c （H +）= 0.0235 mol·L -1C. pH = 4.462D. CaO ％ = 25.307．偶然误差可以通过以下哪种方法得以减小：（B ）A. 引入校正系数进行校正B. 增加平行测定的次数C. 用标准样进行对照试验D. 不加试样，进行空白试验8．下列因素引起的误差可以通过做“空白实验”校正的是 （ C ）A 、 称量时，天平的零点波动B 、 砝码有轻微锈蚀C 、 试剂中含少量待测成分D 、 重量法测SO 42-，沉淀不完全9．滴定分析法要求相对误差为±0.1％，若称取试样的绝对误差为0.0002g ，则一般至少称取试样(B)（A ）0.1g （B ）0.2g ； （C ）0.3g （D00.4g ；5．砝码生锈属于 A 。
分析化学第五版题库试题选编(第五章酸碱滴定法)
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51(C)2分(0302)HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( )(A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH-2 分(0302)(C)1分(0307)0307浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( )(A) NaCl (B) NaHCO3(C) NH4Cl (D) Na2CO31分(0307)0307(D)2 分(0309)水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-](C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 72 分(0309)(B)2分(0314)0314某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L(C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L2分(0314)0314(B)2分(0321)0321在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36)(A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.362分(0321)0321(C)2分(0339)丙二酸[CH2(COOH)2]的p K a1 = 3.04, p K a2 = 4.37,其共轭碱的K b1 = _______________, K b2 = ______________________。
《分析化学》第五章 配位滴定
第五章配位滴定法- 经典习题1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。
解：pH=2时，[H+]=10－2mol/L。
= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59= 3.25×1013lgαY(H) = 13.51本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：αY(H) = 1＋β1H[H+]＋β2H[H+]2＋β3H[H+]3＋β4H[H+]4＋β5H[H+]5＋β6H[H+]6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。
2．在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。
计算αY(Ca)和αY值。
解：因为是计算αY(Ca)和αY值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在pH6的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。
查表得：K CaY = 10.69，pH6时，αY(H) = 104.65。
所以：αY(Ca)＝1＋K CaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69αY＝αY(H)+ αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.693．在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。
求溶液中游离Al3+的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。
解：αAl(F)= 1 + β1[F－] + β2[F－]2+ β3[F－]3+β4[F－]4+β5[F－]5+ β6[F－]6= 1+1.4×106×0.010+1.4×1011 ×(0.010)2 + 1.0×1015×(0.010)3+ 5.6×1017 ×(0.010)4 + 2.3 ×1019 × (0.010)5 +6.9×1019 ×(0.010)6= 1+1.4 ×104 + 1.4×107 + 1.0 ×109 + 5.6 ×109＋2.3 ×109 + 6.9 ×107＝8.9×109所以比较αAl(F)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。
分析化学第五章试题及参考答案(供参考)
第五章思考题与习题1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。
分析化学课后习题答案 北大版(第5章+思考题)
5.1 K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。
试计算2 mol ⋅L -1HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。
[已知3-4-66(Fe(CN)/Fe(CN))0.36V ϕθ=，H 3Fe(CN)6是强酸，H 4Fe(CN)6的K a3=10-2.2，K a4=10-4.2。
计算中忽略离子强度影响。
以下计算相同。
]答案：已知：H 3Fe(CN)6是强酸H 4Fe(CN)6的K a3=10-2.2，K a4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.44-6212Fe(CN)(H)1[H ][H ]αββ++=++0.74.62.4101041021=⨯+⨯+=3-6Fe(CN)(H)1α=4-63-6334666463-Fe (CN)(H)346664-6Fe(CN)(H)[Fe(CN)](Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg [Fe(CN)](Fe(CN))(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg0.059lg(Fe(CN))c c ϕϕαϕα-θ---θ--=+=++4-63-6Fe(CN)(H)3-4-66Fe(CN)(H)7.0(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.360.059lg100.77(V)αϕϕαθθ'=+=+=5.2 银还原器（金属银浸于1 mol ⋅L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag +/Ag 电对的条件电位并加以说明。
答案：+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+ +sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol ·L -1HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ 3 mol ·L -1HCl 中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10ϕ'θ5.3 计算在pH3.0、c (EDTA)=0.01 mol ⋅L -1时Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。
无机及分析化学第五章答案（供参考）
无机及分析化学第五章答案（供参考）第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定1、写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag2S, Ca3（PO4）2, MgNH4AsO4解：AgBr2：KθSP=c（Ag +）/cθ·[c（Br-）/ cθ]2Ag2S：KθSP=c[（Ag +）/cθ]2·c（S2-）/ cθCa3（PO4）2：KθSP= [c（Ca2 +）/cθ]3·[c（PO43-）/ cθ]2 MgNH4AsO4：KθSP=c（Mg2 +）/cθ·c（NH4+）/cθ·c （AsO4-）/ cθ2、根据难溶电解质在水中的溶解度，计算KθSP(1)AgI的溶解度为1.08μg/500ml(2)Mg(OH)2的溶解度为6.53mg/1000ml.解：(1)KθSP=[1.08×10-6/（M（AgI）×500×10-3）]2=8.45×10-17(2).6.53mg/1000ml=6.53×10-3/1=1.12×10-41.12×10-4×(2×1.12×10-4）=5.6×10-123、比较Mg（OH）2在纯水、0.1mol?L-1NH4Cl水溶液及0.1mol?L-1氨水中的溶解度？①纯水KθSP =1.8×10-11=S? (2S)2S=1.65×10-4mol/l②0.1 mol/l NH4Cl S=0.24 mol/l③0.1 mol/l的氨水C（OH-）=51.0-=1.32×10-3 mol/l1074.1S×(1.32×10-3)2=1.1×10-11∴S=6.3×10-6 mol/l4、（1）错，F-是弱酸根，溶液酸性越强，越容易生成HF，从而使CaF2溶解。
分析化学第五章习题
5.1 条件电位是（ D ）Ａ．标准电极电位Ｂ．任意温度下的电极电位 C ．任意浓度下的电极电位Ｄ．电对的氧化型和还原型浓度都等于1的电极电位5.2 I 3-1 (0.01mol/L) + 2e = 3I - (0.100mol/L)；0.545V Θ=ϕ，这个电对的电极电位为（ D ）。
Ａ．0.545V Ｂ．0.507V Ｃ．0.574V Ｄ．0.486V5.3 为使CrO 42-转化为Cr 2O 72-，就必须加（ B ）。
Ａ．水 Ｂ．酸Ｃ．氧化剂 Ｄ．还原剂5.4 对于反应MnO 2 + 4H + + 2e = Mn 2+ + 2H 2O, V 208.1Θ=ϕ, 下列哪些因素会影响此反应的电极电位值（ E ）Ａ．变更电极 B ．[Mn 2+]增加 Ｃ．温度Ｄ．向体系中投入O 2 E ．以上全对5．5 在1mol/L 的HCl 中，V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ，V 70.023/=Θ++Fe Fe ϕ，在此条件下，以Fe 3+滴定Sn 2+，计量点的电位为（ C ）。
Ａ．0.25V Ｂ．0.23V Ｃ．0.33V Ｄ．0.52V 5．6 对于2A + + 3B 4+ = 2A 4+ + 3B 2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ D ）Ａ．53ΘBΘA ϕϕ+B ．623ΘB ΘA ϕϕ+Ｃ．523ΘBΘA ϕϕ-D ．523ΘB ΘA ϕϕ+5.1 如果溶液中同时存在HgCl 2和Cl 2，加入还原剂SnCl 2时，（ ）先被还原。
（已知V 14.024/=Θ++SnSn ϕ，V 62.0222/=Θ+Cl Hg Hg ϕ，V 36.1/2=Θ-Cl Clϕ）答案：Cl 25.2 将25.00mL 0.0100mol/L Fe 2+与40.00mL 0.1000mol/L Fe 3+混合后，Fe 3+ + e = Fe 2+ 这个反应的电极电位为（ ）。
答案：0.842V5.3 增大氧化态浓度或减小还原态浓度，电对的电极电位就（ ）；减小氧化态浓度或增大还原态浓度，电对的电极电位就（ ）。
分析化学第五版题库试题选编(分析化学实验)_0
分析化学第五版题库试题选编(分析化学实验)篇一：分析化学第五版题库试题选编(第五章酸碱滴定法)某三元酸H3A的pKa1 = 、pKa2 = 、pKa3 = ,则 mol/L Na3A 溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A) (B) (C) (D)(C)2分 (0302)HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------(A) H2PO4-(B) H3PO4 (C) PO43-(D) OH-2 分 (0302)(C)1分(0307)0307浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------()(A) NaCl(B) NaHCO3(C) NH4Cl (D) Na2CO31分(0307)0307(D)2 分 (0309)水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-](C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 72 分 (0309)(B)2分 (0314)0314某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = /L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A) mol/L (B) mol/L(C) mol/L (D) mol/L2分(0314)03142分(0321)0321在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------() (已知H3PO4的解离常数pKa1 = , pKa2= , pKa3 = )(A) (B) (C) (D)2分(0321)0321(C)2分 (0339)丙二酸[CH2(COOH)2]的pKa1 = , pKa2 = ,其共轭碱的Kb1 = _______________, Kb2 = ______________________。
分析化学第5章答案
第五章 重量分析法1 计算下列换算因数：（1）称量形式为Mg 2P 2O 7测定P ；（2）称量形式为(NH 4)2PO 4·12M O O 3测定Ca 3(PO 4)2 P 2O 5；（3）称量形式为PtCLF 测定F ；(4 ) 称量形式为U 3O 8测定UBr 4；(5 ) 称量形式为Pt 测定KCI (→K 2PtCl 6 →Pt)。
2272274343342253423424343(1),()30.970.1391()222.6(2)()12,()(())310.2()0.1669(()12)1858(3)()Mg P O PF p f F Mg P O NH PO MoO Ca PO P O F Ca PO Ca PO f F NH PO MoO ====== 称量形式为测定称量形式为测定和测略２称取某可容性盐0.3232ｇ，用硫酸钡重量法测量其中含硫量，得硫酸钡沉淀0.2982g 。
计算试样含的百分数。
30.298280.06(%)1000.3232233.431.65SO ⨯=⨯⨯=３设有硅酸盐试样0.5000g ，经分解后得NaCl 及KCl 的混合物重0.1803g ，将混合物溶解于水，加入AgNO 3溶液，得AgCl 沉淀重0.3904g ，此样品中Na 2O 及K 2O 的含量各为多少？ 0.18030.390458.4474.55143.30.08271%16.540.09759%19.52NaCl x KCl y x y y x x NaCl y KCl +=⎧⎪⎨+=⎪⎩==⎧⎧∴⎨⎨==⎩⎩设含为克，为克4以BaSO 4形式测定不纯Na 2SO 4(约99%)中SO 2-4的含量，应该称取多少克Na 2SO 4试样为宜?242440.21()0.299%0.1229gNa SO Na SO BaSO >∴>⨯⨯>最后称量时试称重5沉淀MgNH 4PO 4以测定Mg 时，沉淀中有1%NH 4+被等量（摩尔）的K +取代。
分析化学第五章复习、练习
复习1.质子理论2.共轭酸碱对电离常数关系3.几个平衡式4.分布分数5.溶液中H+离子浓度的计算6.缓冲溶液：H+离子浓度的计算、缓冲容量和缓冲范围、缓冲溶液的选择和配制7.酸碱指示剂8.酸碱滴定：一元强酸碱滴定一元强（弱）碱酸四步计算一元强酸碱滴定一元强（弱）碱酸误差计算9.滴定条件：一元、多元10.混合酸碱测定11.滴定度换算12.标准溶液配制、基准试剂第五章练习一、填空题：（30分）1、常用于标定HCl溶液浓度的基准物有和；常用于标定NaOH 溶液的基准物质有和。
2、浓度为C mol.L-1的(NH4)2CO3溶液的质子平衡方程是；电荷平衡方程是。
物料平衡方程是。
3、用0.1mol.L-1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围是9.7-4.3，若HCl和NaOH 浓度均减小10倍，则pH突跃范围是。
4、酸碱指示剂的选择原则是。
5、 HA-A缓冲溶液只有当[HA]：[A]= 时，pH= 时缓冲容量最大。
6、称取纯K2Cr2O75.8836g，配制成1000ml溶液，则此溶液的C（K2Cr2O7）为mol.L-1；T K2Cr2O7/Fe为 g.mL-1；[MrCK2Cr2O7=294.18；Mr(Fe)=55.85]。
7、某酸碱指示剂的pK Hin =8.1，该指示剂的理论变色范围为 。
二 选择题（34分）1.已知 1.00ml KHC 2O 4·H 2C 2O 4溶液相当于0.09330 mmol NaOH 物质的量，则CKHC 2O 4·H 2C 2O 4（mol ·L -1）应为（ ）A.0.03110B.0.06220C.0.09330D.0.2799 [注]LKHC 2O 4·H 2C 2O 4~3NaOH2.硼砂保存于干燥器中，用于标定HCl ，浓度将会（ ）A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定 3.下列四种固体试剂，能用直接法配制标准溶液（ ） A.NaOH B.K 2Cr 2O 7 C.Na 2S 2O 3 D.KMnO 4 4.按酸碱质子理论，下列物质中何种具有两性（ ） A.H 3PO 4 B.PO 43- C.S 2- D.HS - 5.HCl 滴定Na 2CO 3时，以甲基橙为指示剂，这时Na 2CO 3与HCl 的物质量之比（ ） A. 1:2 B.2:1 C.1:1 D.1:4 6.下列各组溶液中，哪个不是缓冲溶液（ ）A.NaH 2PO 4-Na 2HPO 4B.NH 4Cl-NH3C.0.1mol ·L -1NaOH 和0.1mol ·L -1HAc 等体积混合D.0.2mol ·L -1NH 4Cl 和0.1mol ·L -1NaOH 等体积混合7．配制和标定4KMnO 标准溶液时，下列哪一点是错误的（ ）。
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第五章氧化还原滴定法一、选择题1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂（D）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。
（A）滴定开始前（B）滴定开始后（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（）（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（）（A）KIO3( ) （B）H2O2( )（C）HgCl2( ) （D）SO32-( )7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。
设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )（A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO39．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。
（A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO210. KMnO4滴定所需的介质是（）（A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )（A）边滴定边快速摇动（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定（C）在70-80℃恒温条件下滴定（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )（A）反应不定量（B）I2 易挥发（C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）（A）Ca （B）（C）（D）14．下列测定中，需要加热的有( )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO415．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定二、填空题1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。
2．条件电极电位反映了（）和（）影响的总结果。
条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（）和（）有关。
3．影响氧化还原反应速率的因素有（）、（）、（）、（）。
4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（）、（）、（）和（）。
5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（）和（），而不能表明（）。
6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（）有关，它们相差越大，电位突跃越（）。
7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位。
8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（）、（）、（）；举出三种常用的预处理用还原剂：（）、（）、（）。
9．KMnO4在（）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（）条件下进行，因为（）。
10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（），（）、（）。
11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（），二是（）。
12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。
直接法以（）为标液，测定（）物质。
间接法以（）为标液，测定（）物质。
（）方式的应用更广一些。
13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（）色。
14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（）加入，这是为了（）。
15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（）、（）和（）。
16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（），二是（）。
17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（），这是为了（）。
三、判断题1．（）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
2．（）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
3．（）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。
4．（）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。
5．（）配制I2溶液时要滴加KI。
6．（）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
7．（）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。
8．（）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。
9．（）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。
其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。
10．（）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
11．（）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。
12．（）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
13．（）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
14．（）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
15．（）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。
四、计算题1．计算KI浓度为1mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并说明何以能发生下列反应：2Cu2++5I-＝2Cu↓+I-3。
2．计算在mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。
说明为什么化学计量点前后，同样变化0.1%时，电位的变化不同。
3．一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O既能被30.00ml0.1000mol/L的NaOH中和，又恰好被40.00mlKMnO4溶液所氧化。
计算KmnO4溶液的浓度。
4．有一浓度为0.01726mol/L K2Cr2O7标准溶液，求其TCr2O7/Fe，TCr2O7/Fe2O3。
称取某铁试样0.2150g，用HCl溶解后，加入SnCl2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去22.32ml。
求试样中的铁含量，分别以Fe和Fe2O3的质量分数表示。
5．25.00mlKI溶液用稀HCl及10.00ml 0.05000nol/L KIO3溶液处理，煮沸以挥发释放的I2。
冷却后加入过量KI使之与剩余的KIO3作用，然后将溶液调至弱酸性。
析出的I2用0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.27ml。
计算KI溶液的浓度。
6．称取苯酚样品0.4000g，用NaOH 溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，要匀。
从中取20.00mL试液，加入25.00mL 0.02580mol/L KBrO3溶液（其中含有过量KBr），然后加入HCl及KI，待I2析出后，，再用0.1010mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。
试计算试样中苯酚的含量。
7．称取含有KI的试样0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。
再加入过量KI试剂。
滴定I2时消耗了0.02082 mol·L-1 Na2S2O3 21.30 mL。
计算试样中KI的百分含量。
8．今有PbO-PbO2混合物。
现称取试样1.234 克，加入20.00 mL 0.2500 mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。
过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗0.0400 mol·L-1 KMnO4溶液10.00 mL。
沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400 mol·L-1 KMnO4 溶液30.00 mL。
计算试样中PbO和PbO2的百分含量9．称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+，冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。
求试样中Pb3O4的质量分数。
五、问答题1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？2．影响氧化还原反应速率的因素有哪些？可采取哪些措施加速反应？3．在氧化还原滴定之前，为什么要进行前处理？预处理用的氧化剂或还原剂必须符合哪些要求？4．标准溶液如何配制？用Na2C2O4标定KMnO4需控制哪些实验条件？5．简述K2Cr2O7（无汞）法测定铁矿石中全铁量的过程与原理。
6．配制、标定和保存I2标准溶液时，应注意哪些事项？碘量法中的主要误差来源有哪些？7．以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3，为什么？第五章答案一、选择题1.C2.B3.C4.B5.B6.C7.D8.C9.C 10. A11.B 12.D 13.B 14.B 15.A二、填空题1．强，强2．离子强度，各种副反应，组成，浓度3．浓度，温度，催化剂，诱导反应4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度5．可能性，完全程度，反应速率的快慢6．条件电极电位，大7．还原剂，氧化剂8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl39．强酸性，碱性，反应速率快10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃12．I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定13．无，蓝14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应15．二氧化碳，氧气，微生物16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附三、判断题1. √2.×3.×4.×5.√6.×7.×8.√9.√10.×11.√12.×13.×14.×15.√四、计算题1．0.87（V）由于Cu+与I-生成CuI↓极大的降低了Cu+的浓度，当还原态的浓度降低时，电对的电位升高，即Cu2+/Cu+电对的条件电位大于其标准电位，Cu2+的氧化性增强。