吉林大学《分析化学》期末考试学习资料六

吉大《分析化学》六

沉淀滴定法

◆主要知识点掌握程度

掌握氧化还原滴定、碘量法、高锰酸钾滴定、沉淀滴定法等

◆知识点整理

淀滴定反应的条件

1、沉淀的组成要恒定

2、沉淀溶解度小，不易形成过饱和溶液，吸附小

3、有适当的指示剂

4、反应快

一、银量法的基本原理

1铬酸钾指示剂法是用K2Cr2O4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-（或Br-）。根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，随着AgNO3不断加入，溶液中Cl-浓度越来越少，Ag+浓度则相应地增大，砖红色Ag2CrO4沉淀的出现指示滴定终点。

应注意以下几点：（1）必须控制K2Cr2O4的浓度。实验证明，K2Cr2O4浓度以5×10-3mol/L左右为宜。（2）适宜pH范围是～。（3）含有能与CrO42-或Ag+发生反应离子均干扰滴定，应预先分离。（4）只能测Cl-、Br-和CN-，不能测定I-和SCN-。

2、滴定条件

（1）酸度

① pH=~ （中性或弱碱性）

②有NH4+ pH=~

pH>：2Ag+ +OH-=Ag2O

pH<： 2CrO42-+ 2H+ = Cr2O72-+H2O

pH>: OH-+ NH4+ = NH3 +H2O

AgCI +2NH3 = Ag(NH3)2+

(2)去干扰

去与Ag+ 反应的：SO32-，PO42-，与CrO42-反应的：Ba2+，Pb2+, 水解离子：Fe3+，

有色离子：Cu2+，Co2+ ，Ni2+。

（3）临近终点剧烈摇动：使吸附少

3、适用范围

（1）直接法

测Cl -,Br–及总量，不能测I-，SCN-（吸附强）

（2）间接法（返滴定法测Ag+）

Ag+ + Cl- = AgCl↓+ Cl- ← Ag+

测标液1 标液1 标液2

（过量）（剩余）

4铁铵钒指示剂法是以KSCN或NH

4

SCN为滴定剂，终点形成红色FeSCN2+指示终点的方法。分

为直接滴定法和返滴定法两种：（1）直接滴定法是以NH

4SCN（或KSCN）为滴定剂，在HNO

3

酸性

条件下，直接测定Ag+。（2）返滴定法是在含有卤素离子的HNO

3溶液中，加入一定量过量的AgNO

3

，

用NH

4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO

3

。用返滴定法测定Cl-时，为防止AgCl沉淀转化，需在用

NH

4

SCN标准溶液滴定前，加入硝基苯等防止AgCl沉淀转化。

吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。为了使终点颜色变化明显，要注意以下几点：（1）沉淀需保持胶体状态。（2）溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在。（3）滴定中应当避免强光照射。（4）胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。

2、滴定条件

(1)强酸 [H+]=～1

酸性弱，Fe3＋水解，影响终点观察。

（LFe3＋开始生成Fe(OH)3的pH=，沉淀完全的pH=。）

(2)剧烈摇动

由于AgSCN严重吸附Ag+，所以滴定过程要剧烈摇动，使吸附的Ag+被释放。

3、适用范围

（1）直接法测Ag+

（2）间接法测 Cl -, Br–，I- (返滴定法)

测Cl -+ Ag+标1（过量）=AgCl↓+Ag＋标1（余）←SCN-标2

实际用SCN-标2滴到AgCl ↓+Ag ＋标1（余）中存在沉淀转化： AgCl+ SCN- = AgSCN+ Cl-

沉淀转化原则：不同类型 s 大的→ 小的转化； 同类型 大的→ 小的转化。 发生沉淀转化，产生负误差。消除误差的方法： ①分离AgCl （有损失） ②加硝基苯（有毒）—掩蔽 ③临近终点快滴轻摇（要求不高）

二、莫尔法

三、佛尔哈德法 四、法扬司法

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