聚酰亚胺的合成方法2
超级工程塑料中的“黄金”----聚酰亚胺(Polyimide)
超级工程塑料中的“黄金”----聚酰亚胺(Polyimide)聚酰亚胺(PI)由含有酰亚胺基链节(─C─N─C─)构建的芳杂环高分子化合物,具备高强度高韧性、耐磨耗、耐高温、防腐蚀等特殊性能,是一种耐热性工程塑料。
聚酰亚胺可分为均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺(PEI)四类。
由于其性能与合成综合特点,作为结构材料或是功能材料均具有巨大前景,被称为是'解决问题的能手'(protion solver),并认为'没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术'。
聚酰亚胺(PI)作为一种特种工程材料,广泛应用于航空、航天、电气电子、半导体工程、微电子及集成电路、纳米材料、液晶显示器、LED 封装、分离膜、激光、机车、汽车、精密机械和自动办公机械等领域。
01聚酰亚胺性能特点作为优秀的特种工程材料,聚酰亚胺的性能可以通吃所有材料品质中的高端性能。
1、适用温度范围广:高温部分:全芳香聚酰亚胺,分解温度500℃左右。
长期使用温度-200~300 ℃,无明显熔点。
低温部分:-269℃的液态氦中不会脆裂。
2、机械性能强:未填充的塑料的抗张强度都在100Mpa以上;均苯型聚酰亚胺的薄膜(Kapton)为170Mpa以上,而联苯型聚酰亚胺(UpilexS)达到400Mpa。
3、绝缘性能好:良好的介电性能,介电常数为3.4左右,引入氟,或将空气纳米尺寸分散在聚酰亚胺中,介电常数可以降到2.5左右。
4、耐辐射:聚酰亚胺具有很高的耐辐照性能,其薄膜在5×109rad快电子辐照后强度保持率为90%。
5、自熄性:聚酰亚胺是自熄性聚合物,发烟率低。
聚酰亚胺在极高的真空下放气量很少。
6、稳定性:一些聚酰亚胺品种不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,一般的品种不大耐水解。
7、无毒:聚酰亚胺无毒,并经得起数千次消毒。
可用来制造餐具和医用器具,有一些聚酰亚胺还具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性实验为非溶血性,体外细胞毒性实验为无毒。
聚酰亚胺
关键词:二元酐、二元胺、聚酰亚胺、合成
一、概述:
聚酰亚胺(PI)是综合性能最佳的有机高分子材料之一,耐高温400℃以上,长期使用温度范围-200~300℃,无明显熔点,高绝缘性能,103赫下介电常数4.0,介电损耗仅0.004~0.007,属F至H级绝缘材料。聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环(-CO-NH-CO-)的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手",并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。
2、二酐与二胺高温溶液一步合成法
在高温溶液合成聚酰亚胺中,首先二胺与二酐单体聚合成聚酰胺酸,之后在高温下亚胺化。为了得到高分子量的聚酰亚胺,在最后亚胺化阶段就要不断地除去反应体系产生的水。高温溶液合成聚酰亚胺,发现所生成的聚酰亚胺产率接近100%。
3、熔融缩聚合成法
熔融缩聚是将单体、催化剂和分子质量调节剂等投入反应器中,加热熔融并逐步形成高聚物的过程。
三、聚酰亚胺的工业合成配方
聚酰亚胺可以由二酐和二胺在极性溶剂,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶剂中先进行低温缩聚,获得可溶的聚酰胺酸,成膜或纺丝后加热至300℃左右脱水成环转变为聚酰亚胺;也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类催化剂,进行化学脱水环化,得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂,如酚类溶剂中加热缩聚,一步获得聚酰亚胺。此外,还可以由四元酸的二元酯和二元胺反应获得聚酰亚胺;也可以由聚酰胺酸先转变为聚异酰亚胺,然后再转化为聚酰亚胺。
聚酰亚胺单体生产过程的基本原理及工艺流程
聚酰亚胺单体生产过程的基本原理及工艺流程下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
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聚酰亚胺性能及合成方法_曹红葵
N R N R′
CO CO
n
聚酰亚胺由四酸二酐与二胺聚合而成,合成方 法有一步法、二步法、三步法和气相沉积法。
收稿日期: 2008-03-04 作者简介: 曹红葵(1970-),女,湖南湘乡人,副教授,硕士,主要从事材料工程专业和环境工程专业的教学工作。 电子信箱: chk12345@126.com
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化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials
2008 年第 6 卷第 3 期
聚酰亚胺性能及合成方法
曹红葵
(湖南城建职业技术学院材料工程系,湖南湘潭 411101)
摘 要: 聚酰亚胺兼具有机高聚物和无机材料的优点,是迄今为止在工业应用中耐热等级最高的聚合 物材料。概述了聚酰亚胺的优异性能,并对其合成方法作了初步探讨与比较,指出二步合成法是合成聚 酰亚胺的典型方法。
2.2 二步法
二步法是先由二酐和二胺获得前驱体聚酰胺
酸,再通过加热或化学方法,分子内脱水闭环生
成聚酰亚胺。化学亚胺化法,即用脱水剂处理聚
酰胺酸;化学环化后生成的聚酰亚胺中含有大量异
酰亚胺,该法制得的聚酰亚胺与用加热方法制得的
聚酰亚胺,物理和化学性能有差异,特别是异酰
亚胺环具有较低的热稳定性和高化学反应活性;应
聚酰亚胺是主链上含有酰亚胺环(酰亚胺基团) 的一类聚合物,其中以含有肽酰亚胺环的聚合物尤 为重要,是由二元酸和二元胺缩聚得到的。聚酰 亚胺分子中含有十分稳定的芳杂环结构单元,作为 特种工程材料具有其他高分子材料所无法比拟的高 耐热性能、优良的机械性能和电性能:①耐热性 非常好,由联苯二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺, 热分解温度达到 600℃,是迄今聚合物中热稳定最 高的品种之一,并能在短时间耐受 555℃高温而基 本保持其各项物理性能,可在 3 3 3 ℃以下长期使
一种聚酰亚胺的合成方法[发明专利]
专利名称:一种聚酰亚胺的合成方法专利类型:发明专利
发明人:陈海波,张鑫,黎源
申请号:CN201610393959.5
申请日:20160603
公开号:CN105968355A
公开日:
20160928
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种聚酰亚胺的合成方法,包括以下步骤:a)将二酐溶解或悬浮于弱水溶性溶剂中,逐渐加入二胺;或者将二胺溶解于弱水溶性溶剂中,逐渐加入二酐;然后加热混合发生成盐聚合反应生成聚酰亚胺尼龙盐悬浮物;b)将得到的聚酰亚胺尼龙盐悬浮物过滤,然后通过干燥聚酰亚胺尼龙盐分子内脱水得到聚酰亚胺粉末。
所述弱水溶性溶剂为沸点为120‑220℃的酮类溶剂,在水中的溶解度≤15g/100g水。
本发明滤液溶剂经过简单蒸馏后可以重复使用。
不仅缩短了生产周期、降低了生产成本,而且有利于规模化生产。
申请人:万华化学集团股份有限公司
地址:山东省烟台市经济技术开发区天山路17号
国籍:CN
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聚酰亚胺合成
聚酰亚胺的研究与进展摘要聚酰亚胺是一种重要的高性能聚合物材料,由于其优异的耐热性能、介电性能、粘附性能、耐辐射性能、力学机械性能以及很好的化学物理稳定性等,近年来在航天航空、电子电力、精密机械等高新技术领域得到了广泛的应用,是目前树脂基复合材料中耐温性最高的材料之一。
本文详细介绍了聚酰亚胺的分类,合成方法,应用及其发展究现状和未来的发展动向。
关键词聚酰亚胺;合成方法;耐高温复合材料;涂料;覆铜板丄、八―1刖言随着航空航天、电子信息、汽车工业、家用电器等诸多方面技术领域日新月异的发展,对材料提出的要求也越来越高。
如:高的耐热性和机械性能,优良的电性能和耐久性等,因此材料的研究也在不断地朝着高性能化、多功能化、轻量化和低成本化方向发展。
聚酰亚胺就是综合性能非常优异的材料。
它是一类主链上含有酰亚胺环的高分子材料。
由于主链上含有芳香环,它作为先进复合材料基体,具有突出的耐温性能和优异的机械性能,是目前树脂基复合材料中耐温性最高的材料之一。
用作电子信息材料,聚酰亚胺除了具有突出的耐高温性外,还具有突出的介电性能与抗辐射性能,是当前微电子信息领域中最好的封装和涂覆材料之一。
除此之外,聚酰亚胺树脂在胶粘剂、纤维、塑料与光刻胶等方面也表现出综合性能优异的特点。
为此,近些年来,人们对聚酰亚胺树脂给予了高度的重视,聚酰亚胺树脂的研究与应用得以迅速发展。
在应用方面,目前国际上生产聚酰亚胺的厂家有超过60家之多并且聚酰亚胺种类繁多,重要品种就有20多个,其应用领域也在不断扩大。
从上世纪60年代以来,我国聚酰亚胺材料也迅速发展。
2、聚酰亚胺材料的分类聚酰亚胺主要分为脂肪族聚酰亚胺和芳香族聚酰亚胺。
因为脂肪族聚酰亚胺实用性差,因此通常所说的聚酰亚胺一般指芳香族聚酰亚胺。
另外,从合成方法来分,聚酰亚胺材料可分为热固性树脂和热塑性树脂两大类。
热塑性聚酰亚胺材料一般采用两步合成法制备,即首先在极性溶剂中由有机芳香四酸二酐和有机芳香二胺反应制成聚酰胺酸溶液,然后经高温热处理使聚酰胺酸环化脱水生成不溶不熔的聚酰亚胺材料。
聚酰亚胺的生产设计
B线题目:聚酰亚胺的生产设计聚酰亚胺生产摘要本文介绍了生产聚酰亚胺的基本情况以及生产工艺流程,介绍了聚酰亚胺的性能,来源以及的生产工艺,聚酰亚胺通过均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚经缩聚及环化两步反应而得。
进一步介绍了聚酰亚胺的应用。
认识聚酰亚胺车间设计的基本流程,以及车间布置和厂址的选择方法。
关键词:聚酰亚胺均苯四酸二酐4,4’-二氨基二苯醚生产工艺1、概述聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。
近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。
聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手"(protion solver),并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。
2、聚酰亚胺的性能1、全芳香聚酰亚胺按热重分析,其开始分解温度一般都在500℃左右。
由联苯二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺,热分解温度达到600℃,是迄今聚合物中热稳定性最高的品种之一。
2、聚酰亚胺可耐极低温,如在-269℃的液态氦中不会脆裂。
3、聚酰亚胺具有优良的机械性能,未填充的塑料的抗张强度都在100Mpa以上,均苯型聚酰亚胺的薄膜(Kapton)为170Mpa以上,而联苯型聚酰亚胺(UpilexS)达到400Mpa。
作为工程塑料,弹性膜量通常为3-4Gpa,纤维可达到200Gpa,据理论计算,均苯二酐和对苯二胺合成的纤维可达500Gpa,仅次于碳纤维。
4、一些聚酰亚胺品种不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,一般的品种不大耐水解,这个看似缺点的性能却使聚酰亚胺有别于其他高性能聚合物的一个很大的特点,即可以利用碱性水解回收原料二酐和二胺,例如对于Kapton薄膜,其回收率可达80%-90%。
改变结构也可以得到相当耐水解的品种,如经得起120℃,500小时水煮。
聚酰亚胺的合成和应用_廖学明
聚酰亚胺的合成和应用廖学明,宋志祥,佘万能,屈秀宁,刘良炎(湖北省化学研究院,湖北 武汉 430074) 收稿日期:2008-06-13作者简介:廖学明(1977-),男,硕士,主要从事光敏聚酰亚胺光刻胶及耐高温UV 固化涂料的研制开发工作,E 2mail:snoop ig@ 。
摘要:简要地介绍了4种聚酰亚胺的聚合法(熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚及气相沉积法),并对这4种方法进行了比较和评述,对聚酰亚胺的应用作了简要介绍。
关键词:聚酰亚胺;合成;应用中图分类号:T Q323.7 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2008)10-0032-061 前言聚酰亚胺(P I )是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要[1]。
如式1所示。
早在1908年,Bogert 等[2]发现,通过加热42氨基邻苯二甲酸酐脱水或42氨基邻苯二甲酸二甲酯脱醇生成P I,反应式如式2所示。
近年来,随着航空、航天技术及微电子行业的发展,对耐热、高强、轻质结构材料的需求十分迫切。
P I 具有优良的热稳定性、化学稳定性、电绝缘性和力学强度,是新一代集成电路中的绝缘隔层、表面钝化层、α2粒子阻挡层、电路封装材料的主体聚合物[3,4]。
2 P I 的合成方法2.1 熔融缩聚法制备P I熔融缩聚是将单体、催化剂和分子质量调节剂等投入反应器中,加热熔融并逐步形成高聚物的过程。
Edwards [5]等用二胺与四羧酸二酯通过熔融缩聚法制备了P I,其合成反应如式3。
该反应加热到110~138℃以后,生成低分子质量的中间产物(盐),在250~300℃继续加热数小时就能转化为P I [2]。
研究表明,延长反应时间有利于提高P I 的分子质量,同时要求单体必须保持等物质的量比,才可以获得高分子质量的P I 。
由于物料经长时间的加热,通常需要氮气保护。
反应后期一般需要减压,使生成的CH 3OH 尽可能排出,有时反应需在高真空下进行。
聚酰亚胺材料
-
10000
288
298
-
6FD A /p-P D A /P E PA
3000
365
382
-
5000
352
-
-
1 :固 化 前 ; 2 :固 化 后 ; 3 : N 2; T g : D S C 测 试
T 5% (℃ )3 541 528 522 531 525 520 533 559 541 548 549
(2)多种多样的合成方法
O O+H2N
O
COHN
加热 或 脱水剂
O N
COOH
聚酰胺酸
O 聚酰亚胺
O
O
O
O
或
+ H2N
加热 溶剂
N
COOH
O
COOH
1
COOR +H2N
COOH
加热
O N
O
COH N COOH
N
三氟乙酐 叔胺
加热 O
O 异酰亚胺
O N
O
O O+ O C N
O
O CO
CO-O 2 C CN O
32
PMR-15聚酰亚胺的合成
COOCH3
2
+3.087 H 2 N
COOH
O
N
CH2
O
O
N
CH2
O
O
H3COOC
C
CH2
N H 2 +2.087
HOOC
室温
250 ℃
O
N
-H 2O - CH3OH
O C
O
250 ℃
加压
316 ℃
O
O
C
N
聚酰亚胺
(2)醚酐型聚酰亚胺
醚酐型聚酰亚胺由二苯醚四羧酸二酐(OPDA)与有机芳香二胺反应得到。由 醚酐和二胺基二苯醚制备的聚酰亚胺在270℃软化, 在300-400℃范围内成为粘 流态,可以热模压成型。在390℃于模中保持1h,并不失去其工艺性,可以模塑 多次。薄膜材料在250℃空气中保持500h,其拉伸强度和伸长率的损失都不大 10%。在210℃的空气中恒温热处理300h 的重量损失低于0.05%; 在沸水中24h 煮沸后,吸水率仅为0. 5%~0. 8%。这类聚合物具有优异的介电性能,室温下 的介电常数为3. 1- 3. 5, 损耗因数为l×10- 3- 3×10- 3。体积电阻率为 1014-l015 欧姆·米;表面电阻为1015- 1016 欧姆,200℃的体积电阻率为 2×1012 欧姆·米,电气强度100- 200MV/ m。
双马来酰亚胺(BMI)
5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺
加聚型聚酰亚胺 双马来聚酰亚胺 BMI为例
由顺丁烯二酐与二元胺反应
O O CH 2 CH C O O HC HC C N C O R N C O CH O C CH C O + H 2N R NH2 HC C HC NH R NHC HOOC CH CH 2H 2O COOH O
BTDA结构式
加聚型聚酰亚胺(一般均为热固性聚合物) 加聚型聚酰亚胺: 由于缩聚型聚酰亚胺具有如上所述的缺点, 为克服这些缺点,相继开发出了加聚型聚酰亚胺。目前获得 广泛应用的主要有聚双马来酰亚胺和降冰片烯基封端聚酰亚 胺。通常这些树脂都是端部带有不饱和基团的低相对分子质 量聚酰亚胺,应用时再通过不饱和端基进行聚合 。
聚酰亚胺的发展史
追溯聚酰亚胺的发展史可以看到它是一类大有发展前途的高分子。早在 1908年,Bogert和Renshaw 就以4-氨基邻苯二甲酸酐或4-氨基邻苯二甲酸 二甲酯进行分子内缩聚反应制得了芳香族聚酰亚胺,但那时聚合物的本质 还未被充分认识,所以没有受到重视,直到20世纪40年代中期才有了一些 关于聚酰亚胺的专利出现。 20 世纪50 年代末期制得高分子量的芳族聚酰 亚胺。1961 年杜邦公司采用芳香族二胺和芳香族二配的缩合反应,用二步 法工艺合成了聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton),并于1961年正式实现了PI 的工业化。1964 年开发生产聚均苯四甲酰 亚胺模塑料(Vespel)。1965 年公开报道该聚合物的薄膜和塑料。继而,它 的粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继出现。1964 年,Amoco 公司开发聚酰 胺-亚胺电器绝缘用清漆(AI) ,1972 年, 该公司开发了模制材料(Torlon), 1976 年Torlon 实现商品化。1969 年法国罗纳- 普朗克公司首先开发成功 双马来酰亚胺预聚体(Kerimid601),该聚合物在固化时不产生副产物气体, 容易成形加工,制品无气孔。
聚酰亚胺合成
聚酰亚胺的研究与进展摘要聚酰亚胺是一种重要的高性能聚合物材料,由于其优异的耐热性能、介电性能、粘附性能、耐辐射性能、力学机械性能以及很好的化学物理稳定性等,近年来在航天航空、电子电力、精密机械等高新技术领域得到了广泛的应用,是目前树脂基复合材料中耐温性最高的材料之一。
本文详细介绍了聚酰亚胺的分类, 合成方法, 应用及其发展究现状和未来的发展动向。
关键词聚酰亚胺;合成方法;耐高温复合材料;涂料;覆铜板1、前言随着航空航天、电子信息、汽车工业、家用电器等诸多方面技术领域日新月异的发展, 对材料提出的要求也越来越高。
如: 高的耐热性和机械性能,优良的电性能和耐久性等,因此材料的研究也在不断地朝着高性能化、多功能化、轻量化和低成本化方向发展。
聚酰亚胺就是综合性能非常优异的材料。
它是一类主链上含有酰亚胺环的高分子材料。
由于主链上含有芳香环, 它作为先进复合材料基体,具有突出的耐温性能和优异的机械性能,是目前树脂基复合材料中耐温性最高的材料之一。
用作电子信息材料,聚酰亚胺除了具有突出的耐高温性外, 还具有突出的介电性能与抗辐射性能,是当前微电子信息领域中最好的封装和涂覆材料之一。
除此之外,聚酰亚胺树脂在胶粘剂、纤维、塑料与光刻胶等方面也表现出综合性能优异的特点。
为此,近些年来,人们对聚酰亚胺树脂给予了高度的重视,聚酰亚胺树脂的研究与应用得以迅速发展。
在应用方面,目前国际上生产聚酰亚胺的厂家有超过60家之多并且聚酰亚胺种类繁多,重要品种就有20多个,其应用领域也在不断扩大。
从上世纪60年代以来,我国聚酰亚胺材料也迅速发展。
2、聚酰亚胺材料的分类聚酰亚胺主要分为脂肪族聚酰亚胺和芳香族聚酰亚胺。
因为脂肪族聚酰亚胺实用性差, 因此通常所说的聚酰亚胺一般指芳香族聚酰亚胺。
另外,从合成方法来分,聚酰亚胺材料可分为热固性树脂和热塑性树脂两大类。
热塑性聚酰亚胺材料一般采用两步合成法制备,即首先在极性溶剂中由有机芳香四酸二酐和有机芳香二胺反应制成聚酰胺酸溶液, 然后经高温热处理使聚酰胺酸环化脱水生成不溶不熔的聚酰亚胺材料。
聚酰亚胺分子结构
聚酰亚胺:高性能分子材料的应用探索聚酰亚胺是一种高分子聚合物,具有优异的物理和化学性质,在高温、高压、强酸碱等极端环境下具有很好的稳定性和可靠性,因此被广泛用于航空航天、电子电气、新能源等领域。
本文将从聚酰亚胺的分子结构、合成方法、性质以及应用等方面进行详细介绍。
一、聚酰亚胺的分子结构聚酰亚胺的分子结构由酰亚胺单元和芳香环组成。
其中,酰亚胺单元是一种含有羰基和氮原子构成的环状结构,是聚酰亚胺的基本单元。
而芳香环则主要是由苯环和其他杂环组成,如萘、芴等,它们通过聚合反应连接在一起,形成了聚酰亚胺的大分子结构。
聚酰亚胺的分子结构还具有以下特点:1.高度的共轭性:聚酰亚胺中的酰亚胺单元和芳香环都具有高度的共轭性,使得聚酰亚胺具有较高的电子密度和电导率。
2.刚性和稳定性:聚酰亚胺具有很高的刚性和稳定性,能够在高温、高压、强酸碱等极端环境下保持稳定。
3.化学活性低:聚酰亚胺具有较低的化学活性,不易与其他物质发生反应,具有很好的化学稳定性和耐腐蚀性。
二、聚酰亚胺的合成方法聚酰亚胺的合成方法主要有以下几种:1.二酐法:这种方法采用二酐作为原料,在有机溶剂中加热至高温,然后加入胺类化合物进行缩合反应,制得聚酰亚胺。
2.酰胺酸法:这种方法采用酰胺酸作为原料,在有机溶剂中加热至高温,然后加入胺类化合物进行缩合反应,制得聚酰亚胺。
3.界面聚合法:这种方法采用均酐和二胺类化合物作为原料,在有机溶剂中进行界面聚合反应,制得聚酰亚胺。
不同的合成方法得到的聚酰亚胺分子结构和性能也有所不同。
目前,二酐法和酰胺酸法是聚酰亚胺的主要合成方法。
三、聚酰亚胺的性质聚酰亚胺具有优异的物理和化学性质,以下是其主要性质:1.高温稳定性:聚酰亚胺具有很高的耐高温性能,能够在高温环境下保持稳定。
2.机械强度:聚酰亚胺具有很高的机械强度和抗蠕变性,能够在高应力环境下保持稳定。
3.化学稳定性:聚酰亚胺具有很好的化学稳定性和耐腐蚀性,不易与其他物质发生反应。
几种可溶性聚酰亚胺的合成与性能表征
几种可溶性聚酰亚胺的合成与性能
表征
可溶性聚酰亚胺的合成方法:
一、高效液相法:利用高效液相色谱仪进行高选择性的水相聚合反应,从而得到具有良好溶解性和结晶特性的可溶性聚酰亚胺。
二、超声波法:将聚合剂和重氮化合物溶液加入到容器中,再加入少量超声波,使之混合、热处理以及冷却,以此来得到可溶性聚酰亚胺。
三、双组分法:将聚合剂和重氮化合物混合并加热,在较低的温度和压力下形成可溶性聚酰亚胺。
可溶性聚酰亚胺的性能表征:
1、溶解性:可溶性聚酰亚胺可以溶于多种溶剂,如水、乙醇、乙醚、丙酮等,具有很强的溶解性。
2、热稳定性:可溶性聚酰亚胺可以在较高的温度保持稳定性,具有较高的热稳定性。
3、机械强度:可溶性聚酰亚胺具有较高的机械强度,可以耐受较大的压力。
4、耐腐蚀性:可溶性聚酰亚胺具有较高的耐腐蚀性,可以有效抵御多种腐蚀剂。
光电功能聚酰亚胺材料及器件_概述说明
光电功能聚酰亚胺材料及器件概述说明1. 引言1.1 概述光电功能聚酰亚胺材料具有广泛的应用潜力,可在光电领域中发挥重要作用。
该类材料能够同时具备聚酰亚胺的优良性能和光电功能的特点,使得它们在太阳能电池、光敏传感器、发光器件以及显示器件等领域都具备广阔的应用前景。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行阐述:引言部分为文章的开端,介绍了光电功能聚酰亚胺材料及器件的主要内容和意义。
接下来的章节将依次介绍光电功能聚酰亚胺材料、光电功能聚酰亚胺器件以及其在各个应用领域中的应用情况,并对未来的发展趋势进行展望。
最后,我们将通过总结来得出一些结论。
1.3 目的本文旨在系统全面地介绍光电功能聚酰亚胺材料及器件,包括其基本概念、制备方法、性质研究和应用领域等方面的内容。
通过对这些方面的探讨,旨在提高读者对于光电功能聚酰亚胺材料及器件的理解,并展望其在未来的发展前景,为相关领域的研究和应用提供参考依据。
2. 光电功能聚酰亚胺材料:2.1 聚酰亚胺材料概述:聚酰亚胺(Polyimide,简称PI)是一类具有特殊结构和性质的高性能聚合物材料。
其具有优异的热稳定性、化学稳定性、机械强度和电绝缘性能,广泛应用于各个领域。
光电功能聚酰亚胺则是在传统聚酰亚胺基础上引入光电特性,并增加了对光敏响应的能力。
2.2 光电性质研究:近年来,研究者们对光电功能聚酰亚胺材料进行了广泛研究。
这些研究主要集中在分析和改善材料的光学特性、电学特性以及与光相关的感应能力。
通过调整聚酰亚胺中的共轭结构或添加染料等方法,可使其呈现出光吸收、光发射、非线性光学以及光传导等特性,进而赋予材料丰富的光电功能。
2.3 聚酰亚胺的合成方法:聚酰亚胺的合成方法多种多样,常见的包括两步法和一步法。
两步法指的是首先合成聚酰胺前驱体(Poly(amic acid),简称PAA),再通过热缩聚反应形成聚酰亚胺。
一步法则是直接通过热缩聚反应一次完成。
无论采用哪种方法,都需要严格控制反应条件和选择适当的原料,以确保聚酰亚胺材料具备所需的光电性能。
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聚酰亚胺的合成方法
聚酰亚胺是一类环链化合物,根据其结构和制备方法,可分成主链含有脂肪链的聚酰亚胺和主链中含有芳环链的聚酰亚胺2大类。
其通式为:
聚酰亚胺由四酸二酐与二胺聚合而成,合成方法有一步法、二步法、三步法和气相沉积法。
一步法
一步法是二酐和二胺在高沸点溶剂中直接聚合生成聚酰亚胺,即单体不经由聚酰胺酸而直接合成聚酰亚胺。
该法的反应条件比热处理要温和得多,关键要选择合适的溶剂。
为提高聚合物的相对分子质量,应尽量脱去水份。
通常采用带水剂进行共沸以脱去生成的水,或用异氰酸酯替代二胺和生成的聚酰胺酸盐在高温高压下聚合。
此法的控制工艺尚需完善,并正向实用化迈进。
反应方程式如图1。
二步法
二步法是先由二酐和二胺获得前驱体聚酰胺酸,再通过加热或化学方法,分子内脱水闭环生成聚酰亚胺。
化学亚胺化法,即用脱水剂处理聚酰胺酸;化学环化后生成的聚酰亚胺中含有大量异酰亚胺,该法制得的聚酰亚胺与用加热方法制得的聚酰亚胺,物理和化学性能有差异,特别是异酰亚胺环具有较低的热稳定性和高化学反应活性;应用不同的脱水剂,环化产物中亚胺/异酰亚胺的比例不同,可认为是互变异构的高度不稳定所引起的。
二步法工艺成熟,但聚酰胺酸溶液不稳定对水汽很敏感,储存过程中常发生分解,所以又出现聚酰胺酸烷基酯法、聚酰胺酸硅烷基酯法等改进方法
聚酰亚胺的另一种前驱体聚酰胺酯,是一种相对稳定的聚合物,能以固态或溶液形式长期存放高相对分子质量的聚酰胺酯通常是由芳香二酸二酯经酰氯化后,与芳香二胺进行溶液缩聚或界面缩聚制得;聚酰胺酯受热或在有机碱的催化下发生酰亚胺化反应生成聚酰亚胺,但脱掉的小分子化
合物是醇或α-烯烃而不是水。
中间体聚酰胺酯的溶解性好于聚酰胺酸,可溶于常用低沸点有机溶剂,如二氯甲烷、四氢呋喃等,并可获得高浓度溶液而且可通过改变酯基结构使聚酰胺酯性能各异,可用于制备高强高模材料,是合成聚酰亚胺的典型方法。
但其酰亚胺化反应活性低,工艺复杂,制造成本高,有待优化。
反应方程式如图2。
三步法
三步法是经由聚异酰亚胺得到聚酰亚胺的方法。
聚异酰亚胺结构稳定,作为聚酰亚胺的先母体,由于热处理时不会放出水等低分子物质,容易异构化成酰亚胺,能制得性能优良的聚酰亚胺。
聚异酰亚胺是由聚酰胺酸在脱水剂作用下,脱水环化为聚异酰亚胺,然后在酸或碱等催化剂作用下异构化成聚酰亚胺,此异构化反应在高温下很容易进行。
聚异酰亚胺溶解性好,玻璃化转变温度较低,加工性能优良。
聚酰亚胺为不溶、不熔性材料,难于加工,通常采用先在预聚物聚酰亚胺阶段加工,但由于在高温下进行,亚胺化时闭环脱水易使制品产生气孔,导致制品的机械性能和电性能下降,难以获得理想的产品,作为聚酰亚胺预聚的聚异酰亚胺,其玻璃化温度低于对应的聚酰亚胺,热处理时不会放出水分,易异构化成聚酰亚胺,因此用聚异酰亚胺代替聚酰胺酸作为聚酰亚胺的前身材料,可制得性能优良的制品。
该法较新颖,正受到广泛关注。
气相沉积法
气相沉积法主要用于制备聚酰亚胺薄膜,反应是在高温下使二酸酐与二胺直接以气流的形式输送到混炼机内进行混炼,制成薄膜,这是由单体直接合成聚酰亚胺涂层的方法。